Quelltext der Seite Phenylendiamine

{| class="wikitable float-right" style="text-align:center; font-size:90%"
|-
| class="hintergrundfarbe6" colspan="4" | '''Phenylendiamine'''
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | Name
| ''o''-Phenylendiamin || ''m''-Phenylendiamin || ''p''-Phenylendiamin
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | Andere Namen
| 1,2-Diaminobenzol<br/>&nbsp; || 1,3-Diaminobenzol<br/>&nbsp; || 1,4-Diaminobenzol,<br/>[[Colour Index|C.I.]] 76060
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | [[Strukturformel]]
| [[Datei:O-Phenylendiamin.svg|90px]]
| [[Datei:M-Phenylendiamin.svg|90px]]
| [[Datei:P-Phenylendiamin.svg|45px]]
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | [[CAS-Nummer]]
| 95-54-5 || 108-45-2 || 106-50-3
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | [[PubChem]]
| {{PubChem|7243|kurz}} || {{PubChem|7935|kurz}} || {{PubChem|7814|kurz}}
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | [[Summenformel]]
| colspan="3" | C<sub>6</sub>H<sub>8</sub>N<sub>2</sub>
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | [[Molare Masse]]
| colspan="3" | 108,14 g·[[mol]]<sup>−1</sup>
|- 
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | [[Aggregatzustand]]
| colspan="3" | fest
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | Kurzbeschreibung
| colspan="3" | farblose bis schwach rote Kristalle
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | [[Schmelzpunkt]]
| 103&nbsp;°C<ref name="GESTIS_o">{{GESTIS|ZVG=|CAS=95-54-5|Datum=27. Juni 2011}}.</ref>
| 63–64&nbsp;°C<ref name="GESTIS_m">{{GESTIS|ZVG=|CAS=108-45-2|Datum=27. Juni 2011}}.</ref>
| 140&nbsp;°C<ref name="GESTIS_p">{{GESTIS|ZVG=|CAS=106-50-3|Datum=27. Juni 2011}}.</ref>
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | [[Siedepunkt]]
| 257&nbsp;°C<ref name="GESTIS_o"/>
| 283–284&nbsp;°C<ref name="GESTIS_m"/>
| 267&nbsp;°C<ref name="GESTIS_p"/>
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | [[pKs-Wert|pK<sub>s<sub>1</sub></sub>-Wert]]<ref name="CRC">[[CRC Handbook of Tables for Organic Compound Identification]], Third Edition, 1984, ISBN 0-8493-0303-6.</ref><br/>(der konjugierten<br/>Säure BH<sup>+</sup>)
| 4,74 || 4,98 || 6,2
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | [[pKs-Wert|pK<sub>s<sub>2</sub></sub>-Wert]]<ref name="CRC"/><br/>(der konjugierten<br/>Säure BH<sup>+</sup>)
| 0,6 || 2,41 || 2,67
|-
| rowspan="2" class="hintergrundfarbe5" align="left" | [[Löslichkeit]]
| 54 g·l<sup>−1</sup> (20&nbsp;°C)<ref name="GESTIS_o"/> || 350 g·l<sup>−1</sup> (25&nbsp;°C)<ref name="GESTIS_m"/> || 47 g·l<sup>−1</sup> (25&nbsp;°C)<ref name="GESTIS_p"/>
|-
| colspan="3" | mäßig bis gut löslich in Wasser, gut in organischen Lösungsmitteln
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | [[Global harmonisiertes System zur Einstufung und Kennzeichnung von Chemikalien|GHS-<br>Einstufung]]<br/><ref name="GESTIS_o"/><ref name="GESTIS_m"/><ref name="GESTIS_p"/>
| colspan="2" | {{GHS-Piktogramme|06|08|09}}Gefahr
| {{GHS-Piktogramme|06|09}}Gefahr
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" rowspan="3" | [[H- und P-Sätze]]
| {{H-Sätze|351|341|332|312}}<br/>{{H-Sätze|301|319|317|410}}
| {{H-Sätze|341|301|311|331}}<br/>{{H-Sätze|319|317|410}}
| {{H-Sätze|301|311|331}}<br/>{{H-Sätze|319|317|410}}
|-
| {{EUH-Sätze|-}}
| {{EUH-Sätze|-}}
| {{EUH-Sätze|-}}
|-
| {{P-Sätze|281|273|302+352}}<br/>{{P-Sätze|305+351+338|309+310}}
| {{P-Sätze|261|273|280|301+312}}<br/>{{P-Sätze|305+351+338|311}}
| {{P-Sätze|280|273|304+340|302+352}}<br/>{{P-Sätze|305+351+338|309+310}}
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | [[Gefahrstoffkennzeichnung|Gefahrstoff-<br/>kennzeichnung]] aus<br/>RL 67/548/EWG, Anh. I<br/>o<ref>{{ESIS|95-54-5}}.</ref>,&nbsp;m<ref>{{ESIS|108-45-2}}.</ref>,&nbsp;p<ref>{{ESIS|106-50-3}}.</ref>
| colspan="3" | {{Gefahrensymbole|T|N}}
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | [[R-Sätze]]
| {{R-Sätze|20/21|25|36|40|43|50/53|60}}
| {{R-Sätze|23/24/25|36|43|50/53|68}}
| {{R-Sätze|23/24/25|36|43|50/53}}
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | [[S-Sätze]]
| colspan="3" | {{S-Sätze|(1/2)|28|36/37|45|60|61}}
|-
| class="hintergrundfarbe5" align="left" | [[LD50|LD<sub>50</sub>]]
| 720–1600 mg/kg oral Ratte<ref>[http://www.baua.de/nn_17206/de/Themen-von-A-Z/Gefahrstoffe/TRGS/pdf/905/905-o-phenylendiamin.pdf Datenblatt bei der Bundesagentur für Umweltschutz.]</ref>
|
|
|}

Die '''Phenylendiamine''' (auch '''Diaminobenzole''') sind chemische Verbindungen aus der Gruppe der [[Aromaten|aromatischen]] Di[[amin]]e und ein wichtiges Ausgangsprodukt für viele [[organische Verbindung]]en. Sie bestehen aus einem [[Benzol]]ring mit zwei [[Aminogruppe]]n&nbsp;(–NH<sub>2</sub>). Durch unterschiedliche Anordnung dieser Gruppen ergeben sich drei [[Konstitutionsisomere]]:  1,2-Phenylendiamin (''o''rtho-Phenylendiamin), 1,3-Phenylendiamin (''m''eta-Phenylendiamin) und 1,4-Phenylendiamin (''p''ara-Phenylendiamin).

== Gewinnung und Darstellung ==
Die Phenylendiamine werden durch Reduktion der [[Nitroaniline]] mit [[Wasserstoff]] in [[Toluol]] als Lösungsmittel in Gegenwart eines [[Katalysator]]s hergestellt und durch [[Destillation]] gereinigt. Eine Reduktion des [[m-Dinitrobenzol]]s mit Fe/HCl führt zu ''m''-Phenylendiamin.<ref>Beyer/Walter: ''Lehrbuch der Organischen Chemie'', 19. Auflage, S. Hirzel Verlag, Stuttgart 1981, ISBN 3-7776-0356-2, S.&nbsp;536, 542.</ref>

== Eigenschaften ==
Die Phenylendiamine bilden farblose bis schwach rote Kristalle, welche an der Luft schnell oxidieren und sich dabei braun färben (bei ''o''-Phenylendiamin Bildung von [[o-Chinondiimin]] und weiter zu [[2,3-Diaminophenazin]]). Aus diesem Grund wird häufig das stabile Dihydrochlorid der Verbindung eingesetzt. ''o''-Phenylendiamin kondensiert mit [[Keton]]en und [[Aldehyd]]en zu [[Schiff'sche Base|Schiff'schen Basen]]. Diese Reaktion erlaubt die Synthese substituierter Benzimidazole. Auch [[Chinoxalindion]] kann durch Kondensation von ''o''-Phenylendiamin mit [[Dimethyloxalat]] hergestellt werden.

Die Phenylendiamine sind allesamt kristalline Feststoffe. Ihre Schmelzpunkte unterscheiden sich deutlicher. Das ''p''-Phenylendiamin, das die höchste Symmetrie aufweist, besitzt den höchsten Schmelzpunkt.

Wasser ist als [[Lösungsmittel]] wenig geeignet. In vielen organischen Lösungsmitteln löst es sich dagegen gut.

== Verwendung ==
''o''-Phenylendiamin wird als Ausgangsstoff bzw. Zwischenprodukt für die Synthese [[Heterocyclen|heterocyclischer]] Verbindungen, insbesondere von [[Benzotriazol]] und [[Phenazin]] verwendet. Weiterhin wird ''o''-Phenylendiamin verwendet bei der Herstellung
* von Benzotriazolen, die zur Herstellung von [[Kunststoff]]en und Photochemikalien, sowie als [[Korrosion]]sinhibitoren für [[Kupfer]] eingesetzt werden
* von Pflanzenschutzmitteln (z.B. als [[Benzimidazol]], PDA-[[Thioharnstoffcarbamat]] und [[Chinoxalin]]), Farbstoffen und Pigmenten
* von [[Benzimidazol]]derivaten für UV-Absorber bei Kosmetika, thermostabilen [[Polymer]]en und Pharmazeutika (bei veterinär verwendeten Viruziden und Anthelmintika)
* von [[Mercaptobenzimidazol]] (Gummi-Antioxidans)
* als Substrat im ELISA-Reagenz in biotechnologischen Laboratorien
Bestimmte abgeleitete Verbindungen von ''o''-Phenylendiamin dürfen in Kosmetika verwendet werden und sind wahrscheinlich die Ursache für viele allergische Erscheinungen bei Friseuren.<ref>[http://www.enius.de/schadstoffe/o-phenylendiamin.html Datenblatt bei ''Enius''].</ref>

Die [[Kunststoff]]industrie produziert ''p''-Phenylendiamin in großen Mengen für die Herstellung [[Aromaten|aromatisch]]er [[Polyamide]]. Es ist dort zusammen mit [[Terephthalsäure]] wesentlicher Bestandteil der [[Aramid]]e. ''p''-Phenylendiamin fällt bei der Herstellung von [[Azofarbstoff]]en als Zwischenprodukt an. Die Synthesewege einiger Pharmazeutika und Photochemikalien verlaufen ebenso oft über diese Verbindung. Aufgrund seiner färbenden Eigenschaften finden ''p''-Phenylendiamin und einige seiner Derivate in Kosmetika Verwendung. Vermutlich beruhen viele allergische Reaktionen bei Friseuren auf dem Kontakt mit diesem [[Farbstoff]]. In einigen fotografischen [[Entwicklerflüssigkeit|Entwicklern]] ist die alkalische Lösung von ''p''-Phenylendiamin aktive Komponente.

== Sicherheitshinweise ==
''o''-Phenylendiamin ist als krebserzeugend nach Kategorie 3B und als hautsensibilisierend eingestuft. Der Dampf von ''o''-Phenylendiamin bildet mit Luft ein explosives Gemisch. ''p''-Phenylendiamin wird zu den [[Allergen]]en gezählt, da es bei Hautkontakt zu Reizungen und zur [[Sensibilisierung (Medizin)|Sensibilisierung]] führen kann. Ferner wird diese Chemikalie auch als [[Fixiermittel]] bei Henna-Tattoos in einigen Urlaubsorten verwendet.

== Einzelnachweise ==
<references />

{{DEFAULTSORT:Phenylendiamine}}
[[Kategorie:Aminobenzol| Phenylendiamine]]
[[Kategorie:Stoffgruppe]]

[[cs:P-fenylendiamin]]
[[en:P-Phenylenediamine]]
[[fi:P-Fenyleenidiamiini]]
[[fr:Paraphénylènediamine]]
[[it:1,4-fenilendiammina]]
[[nl:P-fenyleendiamine]]
[[pl:Diaminobenzeny]]
[[pt:P-fenilenodiamina]]
[[zh:對苯二胺]]