Phenylendiamine

Phenylendiamine
Name	o-Phenylendiamin	m-Phenylendiamin	p-Phenylendiamin
Andere Namen	1,2-Diaminobenzol 0	1,3-Diaminobenzol 0	1,4-Diaminobenzol, C.I. 76060
Strukturformel
CAS-Nummer	95-54-5	108-45-2	106-50-3
ECHA-InfoCard	100.002.210	100.003.259	100.003.096
PubChem	7243	7935	7814
Summenformel	C6H8N2
Molare Masse	108,14 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Kurzbeschreibung	farblose bis schwach rote Kristalle
Schmelzpunkt	102,1 °C	63 °C	140 °C
Siedepunkt	257 °C	284 °C	267 °C
pKs1-Wert (der konjugierten Säure BH+)	4,74	4,98	6,2
pKs2-Wert (der konjugierten Säure BH+)	0,6	2,41	2,67
Löslichkeit	54 g·l−1 (20 °C)	429 g·l−1 (20 °C)	40 g·l−1 (24 °C)
	mäßig bis gut löslich in Wasser, gut in organischen Lösungsmitteln
GHS- Kennzeichnung	Gefahr		Gefahr
H- und P-Sätze	301​‐​312+332​‐​317 319​‐​341​‐​351​‐​410	301+311+331​‐​317 319​‐​341​‐​410	301​‐​311​‐​331 319​‐​317​‐​410
	keine EUH-Sätze	keine EUH-Sätze	keine EUH-Sätze
	273​‐​280​‐​302+352 305+351+338​‐​308+310	261​‐​273​‐​280​‐​301+310 305+351+338​‐​311	280​‐​273​‐​304+340​‐​302+352 305+351+338​‐​309+310
MAK	Schweiz: 0,1 mg·m−3 (gemessen als einatembarer Staub)
Toxizität	720–1600 mg·kg−1 0 (LD50, Ratte, oral)	280 mg·kg−1 0 (LD50, Ratte, oral)	80 mg·kg−1 0 (LD50, Kaninchen, transdermal)

Die Phenylendiamine (auch Diaminobenzole; Abk. PPD oder PDA) sind chemische Verbindungen aus der Gruppe der aromatischen Amine und wichtige Ausgangsstoffe für viele organische Verbindungen. Sie bestehen aus einem Benzolring mit zwei Aminogruppen (–NH₂). Durch unterschiedliche Anordnung dieser Gruppen ergeben sich drei Konstitutionsisomere: 1,2-Phenylendiamin (ortho-Phenylendiamin), 1,3-Phenylendiamin (meta-Phenylendiamin) und 1,4-Phenylendiamin (para-Phenylendiamin).

Gewinnung und Darstellung

Die Phenylendiamine werden durch Reduktion der Nitroaniline mit Wasserstoff in Toluol als Lösungsmittel in Gegenwart eines Katalysators hergestellt und durch Destillation gereinigt. Reduktion von m-Dinitrobenzols mit Fe/HCl führt zu m-Phenylendiamin.

Eigenschaften

Die Phenylendiamine bilden farblose bis schwach rote Kristalle, die an der Luft schnell oxidieren und sich dabei braun färben (o-Phenylendiamin: Bildung von o-Chinondiimin und weiter 2,3-Diaminophenazin). Daher werden häufig die stabilen Dihydrochloride der Verbindungen eingesetzt. o-Phenylendiamin kondensiert mit Ketonen und Aldehyden zu Schiff’schen Basen. Diese Reaktion erlaubt die Synthese substituierter Benzimidazole. Chinoxalindion kann durch Kondensation von o-Phenylendiamin mit Dimethyloxalat hergestellt werden.

Die Phenylendiamine sind kristalline Feststoffe. Ihre Schmelzpunkte unterscheiden sich deutlich. p-Phenylendiamin, das die höchste Symmetrie aufweist, besitzt den höchsten Schmelzpunkt.

Wasser ist als Lösungsmittel wenig geeignet. In vielen organischen Lösungsmitteln lösen sie sich dagegen gut.

Verwendung

o-Phenylendiamin wird als Ausgangsstoff oder Zwischenprodukt für die Synthese heterocyclischer Verbindungen, insbesondere von Benzotriazol und Phenazin verwendet. Weiterhin wird o-Phenylendiamin verwendet bei der Herstellung

• von Benzotriazolen, die zur Herstellung von Kunststoffen und Photochemikalien, sowie als Korrosionsinhibitoren für Kupfer eingesetzt werden
• von Pflanzenschutzmitteln (z. B. als Benzimidazol, Phenylendiamin-Thioharnstoffcarbamat und Chinoxalin), Farbstoffen und Pigmenten
• von Benzimidazolderivaten für UV-Absorber bei Kosmetika, thermostabilen Polymeren und Pharmazeutika (bei veterinär verwendeten Viruziden und Anthelmintika)
• von 2-Mercaptobenzimidazol (Gummi-Antioxidans)
• von Haarfarben
• als Substrat im ELISA-Reagenz in biotechnologischen Laboratorien

Reaktionen von o-Phenylendiamin

Bestimmte abgeleitete Verbindungen von o-Phenylendiamin dürfen in Kosmetika verwendet werden und sind wahrscheinlich die Ursache für viele allergische Erscheinungen bei Friseuren.

Die Kunststoffindustrie produziert p-Phenylendiamin in großen Mengen für die Herstellung aromatischer Polyamide. Es ist dort zusammen mit Terephthalsäure wesentlicher Bestandteil der Aramide. p-Phenylendiamin fällt bei der Herstellung von Azofarbstoffen als Zwischenprodukt an. Die Synthesewege einiger Pharmazeutika und Photochemikalien verlaufen ebenso oft über diese Verbindung. Aufgrund seiner färbenden Eigenschaften finden p-Phenylendiamin und einige seiner Derivate in Kosmetika Verwendung (insbesondere für Haarfärbemittel, diese Verwendung wurde 1888 von Ernst Erdmann entdeckt). Vermutlich beruhen viele allergische Reaktionen bei Friseuren auf dem Kontakt mit diesem Farbstoff. In einigen fotografischen Entwicklern ist die alkalische Lösung von p-Phenylendiamin aktive Komponente.

Sicherheitshinweise

o-Phenylendiamin ist als krebserzeugend nach Kategorie 3B und als hautsensibilisierend eingestuft. Der Dampf von o-Phenylendiamin bildet mit Luft ein explosives Gemisch. p-Phenylendiamin wird zu den Allergenen gezählt, da es bei Hautkontakt zu Reizungen und zur Sensibilisierung führen kann. Ferner wird diese Chemikalie in einigen Urlaubsorten auch zur Farbintensivierung und zum „Schwärzen“ von rotbraunen Henna-Tattoos verwendet.

m-Phenylendiamin führt zur Bildung von Methämoglobin und dadurch zum Zerfall von roten Blutkörperchen, Leber- und Nierenschäden können die Folge sein. Die Substanz kann als Staub über die Atemwege, die Augen und über die Haut aufgenommen werden.