4-Chlor-o-toluidin

Strukturformel
Allgemeines
Name	4-Chlor-o-toluidin
Andere Namen	1-Amino-4-chlor-2-methylbenzol; 4-Chlor-2-methylanilin; 2-Amino-5-chlortoluol; 5-Chlor-2-aminotoluol; Echtrot TR-Base; Fast Red TR Base; p-Chlor-o-toluidin;
Summenformel	C7H8ClN
Kurzbeschreibung	farblose bis braune Kristallmasse mit anilinähnlichem Geruch
Externe Identifikatoren/Datenbanken
EG-Nummer	202-441-6
ECHA-InfoCard	100.002.220
PubChem	7251
ChemSpider	6981
Wikidata	Q10859489
Eigenschaften
Molare Masse	141,60 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Dichte	1,14 g·cm−3
Schmelzpunkt	30 °C
Siedepunkt	241 °C
Löslichkeit	praktisch unlöslich in Wasser
Sicherheitshinweise
H- und P-Sätze	H: 301‐311‐331‐341‐350‐410
	P: 201‐261‐273‐280‐301+310‐311
MAK	Schweiz: 2 ml·m−3 bzw. 12 mg·m−3
Toxikologische Daten	1060 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral)
	Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet.; Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

4-Chlor-o-toluidin (p-Chlor-o-toluidin) ist eine chemische Verbindung aus der Gruppe der aromatischen Amine. Sie zählt zu den chlorsubstituierten Toluidinen und leitet sich vom o-Toluidin ab. Die Verbindung ist ein Karzinogen, das zu Blasenkrebs führt.^[4]^[5]

Gewinnung und Darstellung

4-Chlor-o-toluidin wurde ab 1924 in Deutschland industriell hergestellt.^[6] Die Verbindung wurde erstmals 1870 von Friedrich Konrad Beilstein und Alfons Gottlieb Kuhlberg als Nebenprodukt bei der Reduktion von 2-Nitrotoluol mit Zinn und Salzsäure erhalten.^[7] Es wurde später durch direkte Chlorierung von o-Toluidin^[8] und durch Chlorierung von 2-Formylaminotoluol^[9] oder 2-Acetylaminotoluol^[10] mit anschließender Hydrolyse oder Alkoholyse hergestellt.^[11] In den USA wurde die Produktion 1979 eingestellt und 1986 die Einfuhr und der Vertrieb des Stoffes beendet. In der BRD wurde die Produktion und der Vertrieb 1986 eingestellt.^[12]

Verwendung

4-Chlor-o-toluidin kann als Diazokomponente zur Synthese von Azofarbstoffen verwendet werden.
Die Verbindung ist Ausgangsstoff für das Insektizid Chlordimeform.
Echtrot-Salz TR:
4-Chlor-o-toluidin ist der Ausgangsstoff für Echtrot-Salz TR (C.I. Azoic Diazo Component 11), ein stabilisiertes Diazoniumsalz^[13] zur Herstellung von Entwicklungsfarbstoffen. Es wird in der Biochemie für eine Immunfärbung mit einer Alkalische Phosphatase verwendet und reagiert mit Naphthol-AS-MX-Phosphat nach dessen enzymatischer Hydrolyse zu einem roten, in wässrigen Lösungen unlöslichen Azofarbstoff, z. B. beim Western Blot und in der Immunhistochemie.^[14]^[15]
Naphthol-AS-TR-Phosphat:
Durch Umsetzung von 4-Chlor-o-toluidin mit dem Säurechlorid der 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure ist Naphthol AS-TR zugänglich, das zu dem Phosphorsäureester Naphthol-AS-TR-Phosphat umgesetzt werden kann. Analog zu Naphthol-AS-MX-Phosphat kann diese Verbindung als Substrat zur Bestimmung der Alkalischen Phosphatase in Zellen oder zur Immunfärbung verwendet werden.

Einzelnachweise

↑ ^a ^b ^c ^d ^e ^f ^g ^h Eintrag zu 4-Chlor-o-toluidin in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 14. Februar 2017. (JavaScript erforderlich)
↑ Eintrag zu 4-chloro-o-toluidine im Classification and Labelling Inventory der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA), abgerufen am 1. August 2016. Hersteller bzw. Inverkehrbringer können die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnung erweitern.
↑ Schweizerische Unfallversicherungsanstalt (Suva): Grenzwerte – Aktuelle MAK- und BAT-Werte (Suche nach 95-69-2 bzw. 4-Chlor-o-toluidin), abgerufen am 2. November 2015.
↑ W. Popp, W. Schmieding, M. Speck, C. Vahrenholz, K. Norpoth: Incidence of bladder cancer in a cohort of workers exposed to 4-chloro-o-toluidine while synthesising chlordimeform. In: British Journal of Industrial Medicine. Band 49, Nummer 8, August 1992, S. 529–531, PMID 1515344. PMC 1039284 (freier Volltext).
↑ Harnblasenkrebs und seine berufsgenossenschaftlichen Aspekte
↑ International Agency for Research on Cancer (Hrsg.): Some aromatic amines, organic dyes and related exposures (= IARC monographs on the evaluation of carcinogenic risks to humans. Band 99). WHO, Lyon 2010, ISBN 978-92-832-1299-7 (iarc.fr).
↑ F. Beilstein, A. Kuhlberg: Untersuchungen über Isomerie in der Benzoëreihe. Zwölfte Abhandlung. Ueber die isomeren Toluidine. In: Annalen der Chemie und Pharmacie. Band 156, Nr. 1, 1870, S. 66–84, doi:10.1002/jlac.18701560110.
↑ Patent US3890388: Ring chlorination of ortho-toluidine. Angemeldet am 4. März 1974, veröffentlicht am 17. Juni 1975, Anmelder: E. I. Du Pont de Nemours & Co., Erfinder: Clarence William Schimelpfenig.‌
↑ Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu 2-Methylformanilid: CAS-Nr.: 94-69-9, EG-Nr.: 202-355-9, ECHA-InfoCard: 100.002.142, PubChem: 7202, ChemSpider: 6933, Wikidata: Q81988667.
↑ Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu 2-Methylacetanilid: CAS-Nr.: 120-66-1, EG-Nr.: 204-414-4, ECHA-InfoCard: 100.004.014, PubChem: 8443, ChemSpider: 10298354, Wikidata: Q27258494.
↑ Patent US4034043: Alcoholic Hydrolysis of 2-Formylaminochlorotoluene. Angemeldet am 13. Januar 1976, veröffentlicht am 5. Juli 1977, Anmelder: Ciba-Geigy Corporation, Erfinder: Alfred Grieder.‌
↑ IARC Working Group on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans: Some Flame Retardants and Textile Chemicals, and Exposures in the Textile Manufacturing Industry. International Agency for Research on Cancer, 1990, para-Chloro-ortho-Toluidine and its strong acid salts, S. 125, PMID 2152766 (nih.gov).
↑ Datenblatt 4-Chloro-2-methylbenzenediazonium salt, Azoic Diazo No. 11 bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 12. September 2016 (PDF).
↑ Kim S Suvarna: Bancroft's Theory and Practice of Histological Techniques. Elsevier Health Sciences, 2012, ISBN 978-0-7020-5032-9, S. 421. – Praktische Blutzelldiagnostik.
↑ James W. Goding: Monoclonal Antibodies. Academic Press, 1996, ISBN 978-0-08-053695-8, S. 418.

[GESTIS-1] ↑ ^a ^b ^c ^d ^e ^f ^g ^h Eintrag zu 4-Chlor-o-toluidin in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 14. Februar 2017. (JavaScript erforderlich)

[CLP_100.002.220-2] Eintrag zu 4-chloro-o-toluidine im Classification and Labelling Inventory der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA), abgerufen am 1. August 2016. Hersteller bzw. Inverkehrbringer können die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnung erweitern.

[3] Schweizerische Unfallversicherungsanstalt (Suva): Grenzwerte – Aktuelle MAK- und BAT-Werte (Suche nach 95-69-2 bzw. 4-Chlor-o-toluidin), abgerufen am 2. November 2015.

[4] W. Popp, W. Schmieding, M. Speck, C. Vahrenholz, K. Norpoth: Incidence of bladder cancer in a cohort of workers exposed to 4-chloro-o-toluidine while synthesising chlordimeform. In: British Journal of Industrial Medicine. Band 49, Nummer 8, August 1992, S. 529–531, PMID 1515344. PMC 1039284 (freier Volltext).

[5] Harnblasenkrebs und seine berufsgenossenschaftlichen Aspekte

[6] International Agency for Research on Cancer (Hrsg.): Some aromatic amines, organic dyes and related exposures (= IARC monographs on the evaluation of carcinogenic risks to humans. Band 99). WHO, Lyon 2010, ISBN 978-92-832-1299-7 (iarc.fr).

[7] F. Beilstein, A. Kuhlberg: Untersuchungen über Isomerie in der Benzoëreihe. Zwölfte Abhandlung. Ueber die isomeren Toluidine. In: Annalen der Chemie und Pharmacie. Band 156, Nr. 1, 1870, S. 66–84, doi:10.1002/jlac.18701560110.

[8] Patent US3890388: Ring chlorination of ortho-toluidine. Angemeldet am 4. März 1974, veröffentlicht am 17. Juni 1975, Anmelder: E. I. Du Pont de Nemours & Co., Erfinder: Clarence William Schimelpfenig.‌

[9] Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu 2-Methylformanilid: CAS-Nr.: 94-69-9, EG-Nr.: 202-355-9, ECHA-InfoCard: 100.002.142, PubChem: 7202, ChemSpider: 6933, Wikidata: Q81988667.

[10] Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu 2-Methylacetanilid: CAS-Nr.: 120-66-1, EG-Nr.: 204-414-4, ECHA-InfoCard: 100.004.014, PubChem: 8443, ChemSpider: 10298354, Wikidata: Q27258494.

[11] Patent US4034043: Alcoholic Hydrolysis of 2-Formylaminochlorotoluene. Angemeldet am 13. Januar 1976, veröffentlicht am 5. Juli 1977, Anmelder: Ciba-Geigy Corporation, Erfinder: Alfred Grieder.‌

[12] IARC Working Group on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans: Some Flame Retardants and Textile Chemicals, and Exposures in the Textile Manufacturing Industry. International Agency for Research on Cancer, 1990, para-Chloro-ortho-Toluidine and its strong acid salts, S. 125, PMID 2152766 (nih.gov).

[13] Datenblatt 4-Chloro-2-methylbenzenediazonium salt, Azoic Diazo No. 11 bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 12. September 2016 (PDF).

[books-wPPU4NyGm3gC-421-14] Kim S Suvarna: Bancroft's Theory and Practice of Histological Techniques. Elsevier Health Sciences, 2012, ISBN 978-0-7020-5032-9, S. 421. – Praktische Blutzelldiagnostik.

[books-jPk4ZY4CnQQC-418-15] James W. Goding: Monoclonal Antibodies. Academic Press, 1996, ISBN 978-0-08-053695-8, S. 418.

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