Unidad IV Compuestos No Carbonisados Del Petroleo
Unidad IV Compuestos No Carbonisados Del Petroleo
Unidad IV Compuestos No Carbonisados Del Petroleo
INTRODUCCION Los heterotomos que se emplean en la industria qumica tienen que usarse de la manera ms conveniente. Por ejemplo, el oxgeno (O) puede obtenerse del agua , o del aire (21% de oxgeno + 79% de nitrgeno). En ciertos casos es necesario enriquecer de oxgeno el aire, para evitar transportar y eliminar grandes cantidades de nitrgeno. Otro ejemplo lo constituye el nitrgeno (N), el cual, tal como se encuentra en el aire, es casi inerte y difcilmente reacciona con los hidrocarburos. Por lo tanto es necesario transformarlo a una forma ms reactiva como el amoniaco o el cido ntrico , o aun el cido cianhdrico (HCN). Los productos que estudiaremos constituyen los compuestos ms importantes de una industria que relaciona la refinacin del petrleo, la produccin de reactivos (como el cido sulfrico, cido fosfrico, fosgeno, hidrgeno, monxido de carbono, etc.), y las grandes industrias consumidoras de productos orgnicos e inorgnicos como son las que producen plsticos, fibras sintticas, detergentes, fertilizantes, etc. Muchos de estos compuestos son en s productos terminados, como los solventes y los aditivos para gasolinas.
COMPONENTES NO CARBONOSOS DEL PETRLEO Componentes del petrleo, denominacin qumica y productos (comprende slo hidrocarburos simples a presin atmosfrica)
Denominacin qumica Estado Normal Punto aproximado de ebullicin -161C (-258F) Productos empleo primario Gas natural combustible/ Productos petroqumicos GLP/Productos Petroqumicos Naftas de Alto grado Gasolina natural (sustancia base para combustibles Para motores de Combustin interna, turbinas) Kerosene Aceites lubricantes Parafinas
Metano
CH4
Gaseoso
Etano
C2H6
Gaseoso
-88C (-127C)
-42C (-51F) 0C (31F) 36C (97F) 69C (156F) 98C (209F) 125C (258F)
150C (303F) 174C (345F) 195C (383F) 215C (419F) 252C (487F)
4.1 COMPUESTOS DE AZUFRE. El azufre es un elemento activo que se combina directamente con la mayor parte de los elementos conocidos. Puede existir tanto en estados de oxidacin positivos como negativos, y puede formar compuestos inicos as como covalentes y covalentes coordinados. Sus empleos se limitan principalmente a la produccin de compuestos de azufre. Sin embargo, grandes cantidades de azufre elemental se utilizan en la vulcanizacin del caucho, en atomizadores con azufre para combatir parsitos de las plantas, en la manufactura de fertilizantes artificiales y en ciertos tipos de cementos y aislantes elctricos, en algunos ungentos y medicinas y en la manufactura de plvora y fsforos. Los compuestos de azufre se emplean en la manufactura de productos qumicos, textiles, jabones, fertilizantes, pieles, plsticos, refrigerantes, agentes blanqueadores, drogas, tintes, pinturas, papel y otros productos. Compuestos principales: El sulfuro de hidrgeno (H2S) es el compuesto ms importante que contiene slo hidrgeno y azufre. Es un gas incoloro que tiene un olor ftido (semejante al de los huevos podridos) y es muchsimo ms venenoso que el monxido de carbono, pero se advierte su presencia (por su olor) antes de que alcance concentraciones peligrosas. Los sulfuros metlicos pueden clasificarse en tres categoras: sulfuros cidos (hidrosulfuros, MHS, donde M es igual a un ion metlico univalente), sulfuros normales (M2S) y polisulfuros (M2S3). Otros sulfuros son los compuestos de carbono-azufre y los compuestos que contienen enlaces carbono-azufre. Algunos compuestos importantes son: di sulfuro de carbono, CS 2, lquido que es un disolvente excelente del azufre y del fsforo elemental; monosulfuro de carbono, CS, gas inestable formado por el paso de una descarga elctrica a travs del di sulfuro de carbono; y oxisulfuro de carbono, SCO, constituido por monxido de carbono y azufre libre a una temperatura elevada. Los xidos de azufre que han sido caracterizados tienen las frmulas SO, S 2O3, SO2, SO3, S2O7 y SO4. El dixido de azufre, SO2, y el trixido de azufre, SO3, son de mayor importancia que los otros. El dixido de azufre puede actuar como agente oxidante y como agente reductor. Reacciona con el agua para producir una solucin cida (llamada cido sulfuroso), iones bisulfito (HSO 3-) y sulfito (SO32-). El dixido de emplea como gas refrigerante como desinfectante y conservador, as como agente blanqueador, y en el refinado de productos de petrleo. Sin embargo, su uso principal est en la manufactura de trixido de azufre y cido 5
. Caractersticas principales Este no metal tiene un color amarillento fuerte, amarronado o anaranjado y arde con llama de color azul, desprendiendo dixido de azufre. Es insoluble en agua pero se disuelve en disulfuro de carbono. Es multivalente, y son comunes los estados de oxidacin -2, +2, +4 y +6. En todos los estados (slido, lquido y gaseoso) presenta formas alotrpicas cuyas relaciones no son completamente conocidas. Las estructuras cristalinas ms comunes son el octaedro ortorrmbico (azufre ) y el prisma monoclnico (azufre ), siendo la temperatura de transicin de una a otra de 96 C; en ambos casos el azufre se encuentra formando molculas de S8 con forma de anillo, y es la diferente disposicin de estas molculas la que provoca las distintas estructuras cristalinas. A temperatura ambiente, la transformacin del azufre monoclnico en ortorrmbico, es ms estable y muy lenta. Al fundir el azufre, se obtiene un lquido que fluye con facilidad formado por molculas de S8. Sin embargo, si se calienta, el color se torna marrn algo rojizo, y se incrementa la viscosidad. Este comportamiento se debe a la ruptura de los anillos y la formacin de largas cadenas de tomos de azufre, que pueden alcanzar varios miles de tomos de longitud, que se enredan entre s disminuyendo la fluidez del lquido; el mximo de la viscosidad se alcanza en torno a los 200 C. Enfriando rpidamente este lquido viscoso se obtiene una masa elstica, de consistencia similar a la de la goma, denominada azufre plstico (azufre ) formada por cadenas que no han tenido tiempo de reordenarse para formar molculas de S8; transcurrido cierto tiempo la masa pierde su elasticidad cristalizando en el sistema rmbico. Estudios realizados con rayos X muestran que esta forma deforme puede estar constituida por molculas de S 8 con estructura de hlice espiral. En estado vapor tambin forma molculas de S8, pero a 780 C ya se alcanza el equilibrio con molculas diatmicas y por encima de aproximadamente 1800 C la disociacin es completa y se encuentran tomos de azufre. Adems de en trozos, barras o polvo grueso, existe en el mercado una presentacin en forma de polvo muy fino, llamada "Flor de azufre", que puede
En condiciones normales de presin y temperatura, el oxgeno se encuentra en estado gaseoso formando molculas diatmicas (O2) que a pesar de ser inestables se generan durante la fotosntesis de las plantas y son posteriormente utilizadas por los animales, en la respiracin (ver ciclo del oxgeno). Tambin se puede encontrar de forma lquida en laboratorios. Si llega a una temperatura menor que -219 C, se convierte en un slido cristalino azul. Su valencia es 2. Usos y aplicaciones Se usan grandes cantidades de oxgeno en los sopletes para soldar a altas temperaturas, en los cuales, la mezcla de oxgeno y otro gas produce una llama con una temperatura muy superior a la que se obtiene quemando gases en aire. El oxgeno se le administra a pacientes con problemas respiratorios y tambin a las personas que vuelan a altitudes elevadas, donde la baja presin del aire no permite la respiracin normal. El aire enriquecido con oxgeno se usa para fabricar acero en los hornos de hogar abierto. l oxgeno de gran pureza se utiliza en la industria de fabricacin de metal. Es muy importante como lquido propulsor en los msiles teledirigidos y en los cohetes.
Apariencia
Incoloro
10
Informacin general
Oxgeno, O, 8
Serie qumica
No metales
16, 2, p
Masa atmica
15,9994 u
Configuracin electrnica
1s22s22p4
Propiedades atmicas
Electronegatividad
3,44 (Pauling)
11
Radio covalente
73 pm
152 pm
Estado(s) de oxidacin
-2, -1 (neutro)
1. Energa de ionizacin
1313,9 kJ/mol
2. Energa de ionizacin
3388,3 kJ/mol
3. Energa de ionizacin
5300,5 kJ/mol
7469,2 kJ/mol
Gas (paramagntico)
Densidad
1,429 kg/m3
Punto de fusin
50,35 K
Punto de ebullicin
90,18 K
12
Entalpa de fusin
0,22259 kJ/mol
17,3610-3 m3/mol
Estructura cristalina
Cbica
N CAS
7782-44-7
N EINECS
231-956-9
Calor especfico
920 J/(Kkg)
Conductividad trmica
0,026 74 W/(Km)
MD
Ed MeV
PD
13
O O O
17
18
4.3 Compuestos de nitrgeno. El nitrgeno es un elemento qumico, de nmero atmico 7, smbolo N y que en condiciones normales forma un gas diatmico (nitrgeno diatmico o molecular) que constituye del orden del 78% del aire atmosfrico. En ocasiones es llamado zoe antiguamente se us tambin Az como smbolo del nitrgeno. Caractersticas principales
Tiene una elevada electronegatividad (3,04 en la escala de Pauling) y, cuando tiene carga neutra, tiene 5 electrones en el nivel ms externo, comportndose como trivalente en la mayora de los tomos estables que forma. Aplicaciones La aplicacin comercial ms importante del nitrgeno diatmico es la obtencin de amonaco por el proceso de Haber. El amonaco se emplea con posterioridad en la fabricacin de fertilizantes y cido ntrico. Las sales del cido ntrico incluyen importantes compuestos como el nitrato de potasio (nitro o salitre empleado en la fabricacin de plvora) y el nitrato de amonio fertilizante. Los compuestos orgnicos de nitrgeno como la nitroglicerina y el trinitrotolueno son a menudo explosivos. La hidracina y sus derivados se usan como combustible en cohetes. El ciclo de este elemento es bastante ms complejo que el del carbono, dado que est presente en la atmsfera no slo como N2 (78%) sino tambin en una gran diversidad de compuestos. Se puede encontrar principalmente como N2O, NO y 14
15
Tiene reacciones con la hemoglobina en la sangre, causando una disminucin en la capacidad de transporte de oxgeno por la sangre. (nitrito) Provoca la disminucin del funcionamiento de la glndula tiroidea. (nitrato) Ocasiona un bajo almacenamiento de la vitamina A. (nitrato) Favorece la produccin de nitrosaminas, las cuales son conocidas como una de las ms comunes causas de cncer. (nitratos y nitritos)
Desde un punto de vista metablico, el xido de nitrgeno (NO) es mucho ms importante que el nitrgeno. En 1987, Salvador Moncada descubri que ste era un mensajero vital del cuerpo para la relajacin de los msculos, y hoy se sabe que est involucrado en el sistema cardiovascular, el sistema inmunitario, el sistema nervioso central y el sistema nervioso perifrico. La enzima que produce el xido ntrico, la xido-ntrico sintasa, es abundante en el cerebro. Aunque el xido ntrico tiene una vida relativamente corta, se puede difundir a travs de las membranas para llevar a cabo sus funciones. En 1991, un equipo encabezado por K.E.Anderson del hospital universitario de Lund, Suecia, demostr que el xido ntrico activa la ereccin por medio de la relajacin del msculo que controla el flujo de sangre en el pene. La droga Viagra trabaja liberando xido ntrico para producir el mismo efecto.
16
Incoloro
Informacin general
Nitrgeno, N, 7
Serie qumica
No metales
15, 2, p
Masa atmica
14,0067 u
Configuracin electrnica
Radio medio
65 pm
17
56 pm (Radio de Bohr)
Radio covalente
75 pm
155 pm
Estado(s) de oxidacin
3, 5, 4, 2, 1 (cido fuerte)
1. Energa de ionizacin
1402,3 kJ/mol
2. Energa de ionizacin
2856 kJ/mol
3. Energa de ionizacin
4578,1 kJ/mol
4. Energa de ionizacin
7475 kJ/mol
5. Energa de ionizacin
9444,9 kJ/mol
6. Energa de ionizacin
53266,6 kJ/mol
7. Energa de ionizacin
18
Densidad
1,2506 kg/m3
Punto de fusin
63,14 K
Punto de ebullicin
77,35 K
Entalpa de vaporizacin
5,57 kJ/mol
Entalpa de fusin
0,3604 kJ/mol
Temperatura crtica
126,19 K
Presin crtica
3.39 MPa Pa
Varios
Estructura cristalina
Hexagonal
N CAS
7727-37-9
N EINECS
231-783-9
19
Conductividad elctrica
__ 106 S/m
Conductividad trmica
0,02598 W/(Km)
iso
AN
Periodo
MD
Ed MeV
PD
13
N N N
9,965 min
2,220
13
14
15
4.4 Compuestos organometlicos Un compuesto organometlico es un compuesto en el que los tomos de carbono forman enlaces covalentes, es decir, comparten electrones, con un tomo metlico. Los compuestos basados en cadenas y anillos de tomos de carbono se llaman orgnicos, y ste es el fundamento del nombre organometlicos. La caracterstica de estos compuestos es la presencia de enlaces entre tomos de metal y de carbono (que pueden ser sencillos, dobles o triples) y por tanto no se consideran organometlicos aquellos compuestos en que un metal se une a una molcula o fragmento por un tomo distinto del carbono, como ocurre en algunos compuestos de coordinacin. Este grupo incluye un elevado nmero de compuestos y algunos qumicos lo consideran un grupo distinto al de los compuestos orgnicos e inorgnicos.
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Inicos (no moleculares): Compuestos organometlicos de sodio, potasio, rubidio, cesio, calcio, estroncio, bario y lantnidos. Intermedios: Compuestos organometlicos de litio, berilio, magnesio y aluminio. Tienen dficit de electrones y tendencia a formar puentes alquilo y enlaces multicentrados.
Covalentes (moleculares): Compuestos organometlicos de boro, silicio y de elementos de los grupos 12 al 16 que estn por debajo del tercer perodo, como el Zn, Cd, Hg, Ga, In, Tl, Ge, Sn, Pb, As, Sb, Bi, Se, Te y Po. Complejos: Compuestos organometlicos de metales de transicin de los grupos 3 a 11, en los que abundan los enlaces tipo pi ().
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Ligndose que se unen al metal a travs de un slo tomo de carbono. o Alquilos y ligandos relacionados: el enlace metal-carbono, M-C, es sencillo. o Alquenilos y acilos: el enlace metal-carbono, M-C, es doble. o Alquinilos y cianuros: el enlace metal-carbono, M-C, es triple. Ligados que se unen al metal a travs de varios tomos de carbono.
El nmero de tomos de carbono unidos directamente al metal se simboliza con n, que se lee n-hapto. Segn el grupo al que pertenece el metal o metaloide
Compuestos organometlicos del grupo 1: o Compuestos de organolitio. o Organilos de otros metales alcalinos: compuestos de organosodio, potasio, rubidio y cesio.
Molcula de metillitio.
Compuestos organometlicos de los grupos 2 y 12: o Compuestos organometlicos del grupo 2: Compuestos de organoberilio. Compuestos de organomagnesio. Compuestos organometlicos de calcio, estroncio y bario. o Compuestos organometlicos del grupo 12: Compuestos de organozinc. Compuestos de organocadmio. Compuestos de organomercurio. Compuestos organometlicos del Grupo 13: o Compuestos de organoboro. 22
Compuestos de organoaluminio. Compuestos organometlicos de Galio, Indio y Talio: Organilos de Ga, In y Tl y sus aductos. Complejos de Ga, In y Tl.
Compuestos organometlicos del Grupo 14: o Compuestos de organosilicio: organilos, metilclorosilanos y siliconas. o Compuestos de organogermanio. o Compuestos de organoestao. o Compuestos de organoplomo. Compuestos organometlicos del Grupo 15: organilos de Arsnico, Antimonio y Bismuto.
Compuestos organometlicos de los metales de transicin. o Con ligandos dadores . Alquilos y arilos de metales de transicin. Complejos organometlicos sigma. o Con ligandos dadores / aceptores . Alquenilos de metales de transicin. Alquinilos de metales de transicin. Complejos carbenos de metales de transicin. Complejos carbinos de metales de transicin. Carbonilos metlicos, complejos carbonil metalatos e hidruros de carbonilos metlicos. Haluros de metal carbonilos. o Con ligandos dadores , /aceptores . Complejos olefnicos: homoalquenos y heteroalquenos. Complejos alquinos: homoalquinos y heteroalquinos. 23
Complejos alilos y enilos. Complejos dienilos y trienilos. Complejos ciclopentadienilos binarios. Complejos bis arenos metlicos.
4.5 Resinas y asfltenos La palabra asfalteno fue utilizada por primera vez en Francia (Boussingault, 1837) para indicar la semejanza de un compuesto recuperado del petrleo con el asfalto natural. El origen de la mayor parte de los asfaltenos debe buscarse en la evolucin del kerogeno (materia orgnica sedimentaria) hundido con las rocas sedimentarias (roca madre). Son menos migratorios que el petrleo es por ello que son menos abundantes que en otros HC (por ejemplo los bitmenes) no degradados. Los asfaltenos son fracciones que estn presentes en carbn, asfalto, bitmen y naturalmente en crudos (de color negro). La razn por la que no abundan en los petrleos es que son los extremos mas polares (ver Nota Tcnica N15) del kerogeno y se adsorben en la roca antes que el petrleo migre hacia las trampas sedimentarias. La razn por la que no abundan en los petrleos es que son los extremos mas polares (ver Nota Tcnica N15) del kerogeno y se adsorben en la roca antes que el petrleo migre hacia las trampas sedimentarias. Veamos su abundancia en los dos casos segn Tissot y Welte:
Petrleo en roca madre N DE MUESTRAS HC SATURADOS HC AROMATICOS (2) RESINAS Y ASFALTENOS (3) (3) / (2) 1057 29,2 19,7 51,1 Petrleo acumulado en yacimiento no acumulado 517 57,2 28,6 14,2
2,6
0,5
En este trabajo nos referimos principalmente a los asfaltenos de petrleo y sus propiedades.
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ASFALTENO DE CARBON
ASFALTENO DE PETROLEO
C%
86,93
87,1
H%
6,83
7,6
N%
1,36
1,23
S%
1,09
7,72
O%
3,8
1,7
Vanadio (ppm)
1200
Niquel (ppm)
390
H/C
6,94
1,12
Peso molecular
720
5400
25
26
29
La palabra aceite (del rabe az-zait, el jugo de la aceituna, y ste del arameo zayta) es un trmino genrico para designar numerosos lquidos grasos de orgenes diversos que no se disuelven en el agua y que tienen menor densidad que sta. Es sinnimo de leo (del latn oleum), pero este trmino se emplea slo para los sacramentos de la Iglesia Catlica y en el arte de la pintura. Aceites combustibles Los aceites combustibles son una variedad de mezclas lquidas de color amarillento a pardo claro provenientes del petrleo crudo, o de sustancias vegetales (biodiesel/biocombustibles). Ciertas sustancias qumicas que se encuentran en ellos pueden evaporarse fcilmente, en tanto otras pueden disolverse ms fcilmente en agua. Son producidos por diferentes procesos de refinacin, dependiendo de los usos a que se designan. Pueden ser usados como combustibles para motores, lmparas, calentadores, hornos y estufa, tambin como solventes. Algunos aceites combustibles comunes incluyen al querosn, el aceite diesel, el combustible para aviones de reaccin, el aceite de cocina y el aceite para 30
31
32
Para el caso de los aceites los carboxilatos contienen insaturados o enlaces dieno o trieno, que le dan la caracterstica lquida a temperatura ambiente. Los aceites son mezclas de triglicridos cuya composicin les da caractersticas particulares. Los aceites insaturados como los casos ya expuestos, son suceptibles de ser hidrogenados para producir mantecas hidrogenadas industriales de determinado grado de insaturacin o ndice de yodo, que se destinan para margarinas y mantecas de repostera. Son aceites de gran importancia los omega 3 y los omega 6, que son poliinsaturados, muy abundantes en peces de aguas heladas
ACEITES
aceite de argn
aceite de soja
aceite de Macasar
aceite de Mallorca
aceite de acederaque
aceite de crotontiglio
aceite de delfn
aceite de espliego
aceite de estragn
aceite de eucalipto
aceite de flores de
aceite de foca
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aceite de geranio
aceite de junpero
aceite de ldano
aceite de marsopa
aceite de oliva
aceite de maz
aceite de ricino
aceite esencial
aceite de behen
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CONCLUSION En esta unidad abordamos los temas ms importantes sobre los componentes no carbonosos del petrleo, entre ellos se encuentra, el azufre, oxigeno, nitrgeno, compuestos organometalicos y resinas. Podemos decir que hay hidrocarburos con presencia de azufre, nitrgeno y oxigeno formando familias bien caracterizadas, y un contenido menor de otros elementos. Al aumentar el peso molecular de los hidrocarburos las estructuras se hacen verdaderamente complejas y difciles de identificar qumicamente con precisin. Un ejemplo son los asfaltenos que forman parte del residuo de la destilacin al vaco; estos compuestos adems estn presentes como coloides en una suspensin estable que se genera por el agrupamiento envolvente de las molculas grandes por otras cada vez menores para constituir un todo semicontnuo.
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Ana Beatriz Pea Santamara Juan Martn Cspedes Galeano Fisicoqumica. Manual de Laboratorio editorial Universidad de Medelln edicin 2007
Brown Lemay Bursten Qumica de la ciencia central edicin 6ta editorial Prentice Hall. Webside
http://www.monografias.com/trabajos11/cuadun/cuadun.shtml http://es.wikipedia.org/wiki/Azufre www.textoscientificos.com/quimica/inorganica/oxigeno/compuestos http://es.wikipedia.org/wiki/Oxgeno http://www.firp.ula.ve/archivos/cuadernos/S369A.pdf http://redalyc.uaemex.mx/src/inicio/ArtPdfRed.jsp?iCve=46520503 http://dialnet.unirioja.es/servlet/articulo?codigo=1963689
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