FUNDAMENTOS DE SOLIDIFICACION DE METALES Y ALEACIONES

Extracto del Libro del Profesor: Ing. Carlos Sebastin Calvo 1. LA SOLIDIFICACION
La solidificacin es un proceso fsico que consiste en el cambio de estado de la materia de lquido a slido. El proceso de solidificacin de un metal o aleacin es determinante para la calidad del producto final, porque si el material queda defectuoso en esta etapa, ser muy difcil efectuar las correcciones en el procesamiento posterior. La solidificacin de metales y aleaciones es un importante proceso industrial ya que la mayora de los metales se funden para moldearlos hasta una forma acabada o semiacabada. En general, la solidificacin de un metal o aleacin puede dividirse en las siguientes etapas: 1. Formacin de ncleos estables en el fundido (nucleacin) 2. Crecimiento del ncleo hasta dar origen a cristales, y la formacin de una estructura granular. El aspecto que cada grano adquiere despus de la solidificacin del metal depende de varios factores, de entre los que son importantes los gradientes trmicos. Los granos denominados equiaxiales, son aquellos en que su crecimiento ha sido igual en todas las direcciones. Los dos mecanismos principales por los que acontece la nucleacin de partculas slidas en un metal liquido son: nucleacin homognea y nucleacin heterognea. Nucleacin homognea: se considera en primer lugar la nucleacin homognea porque es el caso ms simple de nucleacin. Esta se da en el lquido fundido cuando el metal proporciona por s mismo los tomos para formar los ncleos. Nucleacin heterognea: en este caso la nucleacin sucede en un lquido sobre la superficie del recipiente que lo contiene, impurezas insolubles, u otros materiales estructurales.

2. SOLIDIFICACIN Y ENFRIAMIENTO
Despus de vaciar el metal fundido en el molde, ste se enfra y solidifica. En esta seccin examinaremos los mecanismos fsicos de solidificacin que ocurren durante la fundicin.

2.1 Solidificacin de los metales

La solidificacin involucra el regreso del metal fundido al estado slido. El proceso de solidificacin difiere, dependiendo de si el metal es un elemento puro o una aleacin. Un metal puro solidifica a una temperatura constante que constituye su punto de congelacin o punto de fusin. Los puntos de fusin de los metales puros son bien conocidos. El proceso ocurre en un tiempo determinado como se muestra en la figura 1, conocida como curva de enfriamiento. La solidificacin real toma un tiempo llamado tiempo local de solidificacin o intervalo de solidificacin, durante el cual el calor latente de fusin del metal escapa fuera del molde. El tiempo total de solidificacin va desde el momento de vaciar el metal hasta su completa solidificacin. Despus que la fundicin se ha solidificado completamente, el enfriamiento contina a una velocidad indicada por la pendiente hacia debajo de la curva de enfriamiento. Debido a la accin refrigerante de la pared del molde, se forma una delgada pelcula inicial de metal slido en la pared inmediatamente despus del vaciado. El espesor de esta pelcula aumenta para formar una costra alrededor del metal fundido que va creciendo hacia el centro de la cavidad conforme progresa la solidificacin. La velocidad del enfriamiento depende del calor que se transfiere en el molde y de las propiedades trmicas del metal.

Fig.1 Curva de enfriamiento para un metal puro durante la fundicin Es interesante examinar la formacin del grano metlico y su crecimiento durante este proceso de solidificacin. El metal que forma la pelcula inicial se ha enfriado rpidamente por la extraccin de calor a travs de la pared del molde. Esta accin de enfriamiento causa que los granos de la pelcula sean finos, equiaxiales y orientados aleatoriamente. Al continuar el enfriamiento se forman ms granos y el crecimiento ocurre en direcciones alejadas de la transferencia de calor. Como el calor se transfiere a travs de la costra y la pared del molde, los granos crecen hacia adentro como agujas o espinas de metal slido. Al agrandarse estas espinas se forman ramas laterales que siguen creciendo y forman ramas adicionales en ngulos rectos con las primeras. Este tipo de crecimiento llamado crecimiento dendrtico del grano ocurre no solamente en la solidificacin de los metales puros, sino tambin en la de las aleaciones. Estas estructuras tipo rbol se llevan a cabo en forma gradual durante el enfriamiento, al depositarse continuamente metal adicional en las dendritas hasta completar la solidificacin. Los granos resultantes de este crecimiento dendrtico adoptan una orientacin preferente y tienden a ser burdos y alinearse en forma de granos columnares hacia el centro de la fundicin. La estructura granulada resultante se ilustra en la figura 2.

Fig.2 Estructura cristalina caracterstica de un metal puro, mostrando los granos pequeos orientados aleatoriamente cerca de las paredes del molde, y los granos columnares grandes orientados hacia el centro de la fundicin

2.2 Solidificacin de las aleaciones en general

Las aleaciones solidifican generalmente en un intervalo de temperaturas en lugar de una temperatura nica. El rango exacto depende de la aleacin y su composicin particular. Se puede explicar la solidificacin de una aleacin con referencia a la figura 3 que muestra el diagrama de fase de una aleacin en particular y a la curva de enfriamiento para una composicin dada. Conforme desciende la temperatura, empieza la solidificacin en la temperatura que indica la lnea liquidus y se completa cuando se alcanza la solidus. El inicio de la solidificacin es similar a la del metal puro. Se forma una delgada pelcula en la pared del molde debido a un alto gradiente de temperatura en esta superficie.

Fig.3 (a) Diagrama de fases de la aleacin cobre-nquel; (b) Curva de enfriamiento asociada para una composicin de Ni-Cu 50-50% durante la fundicin La solidificacin contina como para un metal puro, mediante la formacin de dendritas alejadas de las paredes. Sin embargo, debido a la propagacin de la temperatura entre liquidus y solidus, el crecimiento de las dendritas es tal que se forma una zona avanzada donde el metal slido y el lquido coexisten. La porcin slida est constituida por estructuras dendrticas que se han formado lo suficiente y han atrapado en la matriz pequeas islas de lquido. La regin slido-lquido tiene una consistencia suave que da lugar a su nombre de zona blanda. Dependiendo de las condiciones del enfriamiento, la zona blanda puede ser relativamente angosta o puede ocupar la mayor parte de la fundicin. Los factores que promueven la ltima condicin son una lenta transferencia de calor fuera del metal caliente y una amplia diferencia entre liquidus y solidus. Las islas de lquido en la matriz de dendrita se solidifican gradualmente al bajar la temperatura de la fundicin hasta la temperatura solidus que corresponde a la composicin de la aleacin. Otro factor que complica la solidificacin de las aleaciones es la composicin de las dendritas que al iniciar su formacin son favorecidas por el metal que tiene el punto de fusin mayor Al continuar la solidificacin las dendritas crecen y se genera un desbalance entre la composicin del metal solidificado y el metal fundido remanente. Este desbalance de composicin se manifiesta finalmente como segregacin de elementos en las fundiciones terminadas. La segregacin (figura 4), es de dos tipos, microscpica y macroscpica. A nivel microscpico, la composicin qumica vara a travs de cada grano individual. Esto se debe a que la espina inicial de cada dendrita tiene una proporcin ms alta de uno de los elementos de la aleacin La dendrita crece a expensas del lquido remanente que ha sido parcialmente agotado de este

primer elemento. Finalmente, el ltimo metal que solidifica en cada grano es el que qued atrapado en las ramas de las dendritas, cuya composicin es an ms desbalanceada. El resultado es una variacin en composicin qumica dentro de cada grano de la fundicin.

Fig.4 Estructura cristalina caracterstica de fundicin para una aleacin mostrando la segregacin de los componentes en el centro de la fundicin A nivel macroscpico, la composicin qumica vara a travs de la fundicin. Como las regiones de la fundicin que se solidifica primero (generalmente cerca de las paredes del molde) son ms ricas en un componente que en otro, la composicin de la aleacin fundida remanente queda modificada cuando ocurre la solidificacin en el interior. Se genera entonces, una segregacin general a travs de la seccin transversal de la fundicin, llamada algunas veces segregacin de lingote como se muestra en la figura. Las aleaciones eutcticas constituyen una excepcin del proceso general de solidificacin de las aleaciones. Momo se vera luego, una aleacin eutctica tiene una composicin particular en la cual las temperaturas slidus y lquidus son iguales. En consecuencia, la solidificacin ocurre a una temperatura constante, y no en un rango de temperaturas como en un metal puro.

3. DIAGRAMAS DE FASES
Son representaciones grficas de las fases que estn presentes en un sistema de materiales a varias temperaturas, presiones y composiciones. La mayora de diagramas de fase han sido construidos segn condiciones de equilibrio (condiciones de enfriamiento lento), siendo utilizadas para entender y predecir muchos aspectos del comportamiento de los materiales. Informacin que podemos obtener de los diagramas de fase: Conocer que fases estn presentes a diferentes composiciones y temperaturas bajo condiciones de enfriamiento lento (equilibrio). Averiguar la solubilidad, en el estado slido y en el equilibrio, de un elemento (o compuesto) en otro. Determinar la temperatura a la cual una aleacin enfriada bajo condiciones de equilibrio comienza a solidificar y la temperatura a la cual ocurre la solidificacin. Conocer la temperatura a la cual comienzan a fundirse diferentes fases. Dentro del tipo de aleaciones las fases se pueden presentar en las siguientes formas:

Soluciones slidas, cuando los componentes de la aleacin se encuentran asociados

fsicamente (disueltos uno en el otro). la composicin puede variar de forma continua sin modificar bruscamente las propiedades fsicas y qumicas de la aleacin (aunque microscpicamente la composicin es constante).

Compuestos intermetlicos o qumicamente definidos, cuando los componentes de la

aleacin se encuentran asociados qumicamente, con estequiometra definida y con

propiedades fsicas y qumicas diferentes de las aleaciones homogneas cercanas en composicin. Elementos libres cuando una determinada parte de alguno de los elementos de aleacin se encuentra libre o no asociado ni fsica ni qumicamente al otro elemento de la aleacin.

Cada una de las transformaciones de las aleaciones puede ser identificada en un diagrama de fases, de acuerdo a las representaciones siguientes:

Las transformaciones eutcticas, peritcticas y monotcticas forman parte del proceso de solidificacin. Las aleaciones que se utilizan para fundicin o soldadura a menudo aprovechan el bajo punto de fusin de la transformacin eutctica. El diagrama de fases de las aleaciones monotcticas tiene un domo o zona de miscibilidad, en donde coexisten dos fases lquidas. En el sistema cobre-plomo, la reaccin monotctica produce minsculos glbulos de plomo disperso, que mejoran la capacidad de maquinado de la aleacin de cobre. Las reacciones peritcticas conducen a la solidificacin fuera de equilibrio y a la segregacin. Las transformaciones eutectoides y peritectoides son reacciones exclusivas al estado slido. La reaccin eutectoide forma la base del tratamiento trmico de varios sistemas de aleaciones, incluyendo el acero. La reaccin peritectoide es extremadamente lenta, produciendo en las aleaciones estructuras fuera de equilibrio no deseables. Dentro de las aleaciones en ingeniera de materiales, principalmente se manifiestan las transformaciones eutcticas, eutectoides y peritcticas.

4. DIAGRAMAS DE FASES DE LAS ALEACIONES.- DEDUCCIN DE LA LEY DE LA PALANCA

Consideremos una aleacin constituida por los elementos A y B, conteniendo x% de elemento B y analicemos su solidificacin desde el estado lquido hasta la temperatura ambiente. Para ello consideremos un diagrama de fases ya conocido como el que sigue a continuacin.


a. b. c. d.

A la T de C, C, la aleacin se encuentra en estado lquido. A la T de D, D = T lquidus de esta aleacin, empieza la solidificacin, apareciendo el primer cristal slido. A la T de E, E , se desea saber: Composicin de la fase todava lquida Composicin de la fase ya solidificada Abundancia relativa de la masa lquida, en % Abundancia relativa de la masa slida, en %.

Para resolver las cuestiones a y b, bastar trazar una isoterma por el punto E, y las intersecciones con las curvas lquidus y slidus nos darn directamente las composiciones buscadas. Entonces: Rpta. a. Fase lquida con g% de B Rpta. b. Fase slida con f% de B. Para resolver las cuestiones c y d, vamos a suponer que la masa total de la aleacin en enfriamiento y solidificacin es Q, y que las masas todava lquida y ya slida a la temperatura del punto E, son ML y MS , respectivamente. Entonces: Balance de materia general Balance de materia de elemento B Multiplicando (1) * x Restando (3) - (2) Ordenando De donde: : : : : : ML + MS = Q ML * g + MS * f = Q * x ML * x + MS * x = Q * x ML * (x-g) + MS * (x-f) = 0 MS * (x-f) = ML * (g-x) ML / MS = (x-f)/(g-x) Resolviendo y teniendo en cuenta la ecuacin. (1): (1) (2) (3)

x g g Rpta. D % S = g
Rpta. C. % L =

f * 100 = f x * 100 = f

FE * 100 FG EG * 100 FG

Que es la Ley de la Palanca o de los Segmentos Inversos

A la T de H, H, termina la solidificacin de la aleacin Por debajo del punto H y hasta la temperatura ambiente, solo existir fase slida

5. DIAGRAMAS DE FASES MS COMUNES

1. Dos metales que son completamente solubles en el estado lquido, permanecen completamente solubles en el estado slido.

2. Dos metales que son mutuamente solubles en estado lquido, son completamente insolubles en el estado slido (Presencia de eutctico).

3. Dos metales completamente solubles en el estado lquido, son slo parcialmente solubles en el estado slido (Presencia de eutctico).

4.

Caso en que aparecen uno o ms compuestos intermetlicos. Ej. sgte. 2 compuestos intermetlicos, 3 puntos eutcticos, solubilidad parcial de B en a pero no de A en B. C1 y C2 , son los compuestos intermetlicos.

5. Caso en que tiene lugar una transformacin peritctica.

6. PROBLEMAS RESUELTOS
Problema resuelto 6.1: El Berilio con punto de fusin 1282C y el Silicio con punto de fusin 1414C, son completamente solubles en el estado lquido pero enteramente insolubles como slidos. Forman un eutctico a 1090C, que contiene 61% de Be. Dibujar el Diagrama de Equilibrio y analizar el enfriamiento desde el estado lquido hasta la temperatura ambiente, de la aleacin que contiene 80% de Si

Solucin: - A la temperatura de A , A , la aleacin se encuentra en estado lquido. - A la T de B, B = T lquidus, empieza la solidificacin, apareciendo el primer cristal de slido en la forma de elemento libre Si. -A la T de C, C= 1090 + , Fases: L y Si Composicin de las fases: L con 39% Si Si con 100 % de Si ( Si puro, elemento libre) Proporcin de las fases: % L = 100 80 x 100 = 32,78% 100 39 % Si = 80 39 x 100 = 67,22 % 100 39 (0,3278 x 39% + 0,6722 x 100 % = 80 % Si) - A la T de D, D = 1090 - , Fases: Be y Si Composicin de las fases: Be con 0% Si Si con 100% Si Proporcin de las fases: % Be = 100 80 x 100 = 20,00% 100-0 % Si = 80 0 x 100 = 100 0 80,00 % 0: 0:

(0,20 x 0% + 0,80 x 100 % = 80 % Si)

-Luego a 1090 C, ha ocurrido la siguiente transformacin: L ==> Be 32,78% 20% + Si 80,0067,22 12,78% Finalmente, la microestructura final resultante de la aleacin, ser: Eutctico [Si + Be] = 32,78 % Si libre = 67,22 % 100,00% Problema resuelto 6.2.- El Pb (P. de fusin=327C) y el Sn (P. de fusin=232C) son completamente solubles como lquidos pero solo parcialmente solubles como slidos. Las dos soluciones que se producen forman un eutctico a 183 C, que contiene 61,9% de Sn. El Pb disuelve hasta 19% de Sn a la temperatura eutctica y solamente 1,8% a la temperatura ambiente; mientras que el Sn disuelve hasta 2,5% de Pb a la temperatura eutctica y solamente 1% a la temperatura ambiente. Se pide: a. Trazar el Diagrama de Equilibrio anotndolo completamente. b. Analizar la solidificacin de la aleacin Mg -Sn con 40% de Sn, desde el estado lquido hasta la temperatura ambiente, indicando las transformaciones que ocurren, los balances y la micro estructura final resultante. (Transformacin Eutctica)

Solucin

A la T de A, A, la aleacin se encuentra en estado lquido. A la T de B, B = T lquidus de esta aleacin, empieza la solidificacin, apareciendo el primer cristal slido ; en forma de solucin slida A la T de C, C= 183 +; 0: Fases presentes: L y sol.sl. Composicin de las fases: L con 61,9% de Sn sol. sl. con 19% Sn

Proporcin de las fases: %L =

40 ,00 19 x100 = 48 ,95 % 61,90 19

% sol. sl. = Comprobacin:

61,9 40 x100 = 51,05 % 61,9 19

(0,4895 x 61,9%Sn + 0,5105 x 19%Sn = 40%Sn)

A la T de D , D= 183 - , 0 :
Fases presentes: sol. sl. y sol. sl. Composicin de las fases: sol.sl. con 19 % sol.sl. con 97,5 % Sn Proporcin de las Fases: %sol. sol. = %sol.sl = Comprobacin: (0,7325 x 19 %Sn + 0,2655 x 97,5% Sn = 40%Sn) Luego a 183, ha ocurrido la siguiente transformacin: L sol. sl. + sol.sl. 73,25% -(51,05%) 22,20% 26,75% 26,75% (Transformacin Eutctica)

97 ,5 40 x100 = 73 ,25 % 97 ,5 19

40 19 x100 = 26 ,75 % 97 ,5 19

48,95%

Finalmente, la estructura final resultante para esta aleacin, ser:

Eutctico [sol.sl. + sol.sl. ] sol.sl. libre = = 48,95 % 51,05% 100%

Problema resuelto 6.3: El Mg (P. de fusin=651C y P. atmico = 24,31) y el Sn (P. de fusin=232C y P.atmico=118,69) son completamente solubles como lquidos pero en el estado slido el Mg puede disolver hasta 14,7% de Sn a 561C y una cantidad despreciable de Sn a la temperatura ambiente; mientras que el Sn no disuelve nada de Mg a temperatura alguna. Los dos metales forman el compuesto intermetlico Mg2 Sn que se funde a 778C, observndose la presencia de un eutctico a 561C que contiene 36,4% de Sn y otro eutctico a 200C conteniendo 98% de Sn. Se pide: a. Trazar el Diagrama de Equilibrio anotndolo completamente.

b. Analizar la solidificacin de la aleacin Mg-Sn con 40% de Mg, desde el estado lquido hasta la temperatura ambiente, indicando las transformaciones que ocurren, los balances y la micro estructura final resultante. Solucin.-

%Sn en el Mg2Sn = [118,69 / 118,69+2(24,31) ] * 100 = 70,94%

A la T de A,

, la aleacin se encuentra en estado lquido.

A la T de B, B = T lquidus de esta aleacin, empieza la solidificacin, apareciendo el

primer cristal slido Mg2Sn

A la T de C, C = 561 + ; 0:
Fases presentes: L y Mg2Sn Composicin de las fases: - L con 36,4% Sn - Mg2Sn con 70,94% Sn Proporcin de las fases:
70 ,94 60

%L = 70 ,94 36 ,4 % Mg2Sn = Comprobacin:

x100 =31 ,68 %

60 36 ,4 x100 = 68 ,32 % 70 ,94 36 ,4

(0,3168 x 36,4%Sn + 0,6832 x 70,94%Sn = 60%Sn)

A la T de D , D= 561 - , 0 : Fases presentes: sol. sl y Mg2Sn Composicin de las fases:

sol.sl con 14,7% Sn Mg2Sn con 70,94 % Sn Proporcin de las Fases: % sol.sl =

70 ,94 60 x100 =19 ,45 % 70 ,94 14 ,7

60 14 ,7 % Mg2Sn = 70 ,94 14 ,7 x100 = 80 ,55 %

Comprobacin: (0,1945 x 14,7 + 0,8055 x 70,94 = 60%Sn) Luego a 561, ha ocurrido la siguiente transformacin: L sol. sl + Mg2Sn 19,45% 80,55-68,32=12,23% 31,68 % 68,32% 100,00% (Transformacin Eutctica)

31,68%

Eutctico [sol. sl. + Mg2Sn] = Mg2Sn libre =