CINTICA QUMICA

PRIMERA PARTE

Luis Vaca-Ayudante

VELOCIDADES DE REACCION 1. La descomposicin del N2O5 se lleva a cabo de acuerdo a la siguiente ecuacin: 2N2O5 (g) 4NO2 (g) + O2 (g). La velocidad de descomposicin del reactivo N2O5 en un instante especifico en el recipiente de reaccin alcanza el valor de 4.2 x 10-7 M/s. Determinen las velocidades de aparicin del NO2 y del O2. 2. En la tabla no1 se presentan las concentraciones del Bromo con el tiempo de acuerdo a la siguiente reaccin: Br2 (ac) + HCOOH (ac) 2Br -(ac)+ 2H+(ac)+CO2(g)

A) Con los datos de la tabla no1 graficar, el cambio en la concentracin molar del Bromo con el tiempo. B) En base a su grfico, calcular la velocidad instantnea en el t=0 y t=50 para la desaparicin del bromo molecular y luego la velocidad instantnea para la aparicin del Br- (ac). 3. Con los datos presentados en la siguiente tabla, representar grficamente en el espacio del plano con cuadriculas, la variacin de la concentracin de O2, durante la descomposicin de N2O5 segn la siguiente reaccin balanceada: 2N2O5 (g) 4NO2 (g) + O2 (g). Tiempo, s 0 600 1,200 1,800 2,400 [O2], M 0.000 0.0021 0.0036 0.0048 0.0057 Con la ayuda de la representacin solicitada en 1A., calcular la velocidad media de aparicin del O2 (g) durante el intervalo de descomposicin de N2O5 de 600s a 1,200s. Calcular la velocidad instantnea de aparicin del O2 (g) para el tiempo de reaccin de 2,400s. Usar en la tabla el espacio bajo. 4. Considere la reaccin acuosa hipottica siguiente: A(ac): B(ac). Se carga un matraz con 0.065 moles de A en un volumen total de 100 mL. Se recopilan los datos siguientes: (a) Calcule el nmero de moles de B en cada tiempo de la tabla, suponiendo que no hay molculas de B en el tiempo cero. (b) Calcule la velocidad media de desaparicin de A a cada intervalo de 10 min, en unidades de M/s. (c) entre t = 10 min y t= 30 min, cul es la velocidad media de aparicin de B en unidades de M/s? ECUACION DE VELOCIDAD (METODOS PARA CALCULAR VELOCIDAD) 5. La descomposicin de N2O5 en tetracloruro de carbono ocurre como sigue: 2N2O54NO2+O2. La ecuacin de velocidad es de primer orden respecto a N2O5. A 64C la constante de velocidad es de 4.82X10-3 s-1. (a) Escriba la ecuacin de velocidad de la reaccin. (b) Cul es la velocidad de reaccin cuando [N2O5] = 0.0240 M? (c) Qu le ocurre a la velocidad cuando se duplica la concentracin de N2O5 a 0.0480 M? 6. La reaccin 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) es de segundo orden respecto a NO y de primer orden respecto a O2. Cuando [NO] = 0.040 M y [O2] = 0.035 M, la velocidad de desaparicin de NO que se observa es de 9.3 x10-5 M/s. (a) Cul es la velocidad de desaparicin de O2 en este momento? (b) Cul es el valor de la constante de velocidad? (c) Cules son las unidades de la constante de velocidad? 7. La reaccin del ion peroxodisulfato S2O8-2 con el ion yoduro I-1 es: S2O8-2 (ac)+3 I- (ac)2SO4-2 + I3En la tabla n.- 1 se presentan valores medidos y registrados a cierta temperatura. Con estos datos calcular la ley de velocidad (rapidez) para la reaccin referida y luego calcular la constante de rapidez. # EXPERIMENTO [S2O8-2] (M) Rapidez Inicial (M/s) [I-] (M) 1 0.040 0.051 1.7x10-4 2 0.080 0.034 2.2x10-4 3 0.160 0.017 2.2x10-4 4 0.080 0.017 1.1x10-4 8. Utilice los datos de la tabla para establecer, en el espacio en blanco destinado para el efecto, el orden de la reaccin con respecto a los reactivos HgCl2 y C2O42- y luego el orden total de la reaccin, para esto

considere que 2HgCl2 (aq) + C2O42- (aq) 2Cl- (aq) + 2CO2 (g) + Hg2Cl (s)
Experimento 1 [HgCl2], M [HgCl2]exp1 = 0.105 [C2O42- ], M [C2O42- ] exp1 = 0.15

Velocidad inicial, M min -1 1.8 X 10-5

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2 [HgCl2] exp2 = 0.105 [C2O42- ] exp2 = 0.30 7.1 X 10-5 23 [HgCl2] exp3 = 0.052 [C2O4 ] exp3 = 0.30 3.5 X 10-5 9. La reaccin del xido ntrico con hidrgeno a 1280 C es 2NO (g) + 2H2 (g) N2 (g) + 2H2O (g) A partir de los siguientes datos medidos a dicha temperatura, determine lo solicitados en los literales a, b y c:

a) La ley de la velocidad. b) Constante de velocidad. c) La velocidad de la reaccin cuando [NO] = 12 x 10-3 M y [H2] = 6 x 10-3M. ORDEN DE LA REACCION Y VIDA MEDIA 10. A) Calcule la vida media del estroncio-90 en base a los datos: La desintegracin de 1.000 g estroncio-90 despus de 2 aos deja un residuo de 0.953 g. La desintegracin es una constante de primer orden. B)Determine cuanto estroncio-90 quedar despus de 5.00 aos a partir de la masa inicial de la muestra dada en la parte A), su respuesta en gramos: 11. Considere la reaccin de primer orden de un solo reactivo: AB. A tiempo cero el recipiente donde se halla el reactivo tiene 8 esferas (molculas de A) luego de 10 segundos, el recipiente se contienen 4 esferas (molculas de A) y 4 cuadrados (molculas de B). Todo esto se representa en la siguiente imagen: t=0s t= 10 s

Con los datos proporcionados calcular: # 1 La vida media de la reaccin #2 La constante de velocidad (rapidez) de la reaccin #3 Determine y llena la tabla adjunta con el nmero de molculas de A (esferas) y molculas de B (cuadrados) presentes en los tiempos de 10, 20, 30, 40 y 50 segundos: 12. A una temperatura dada, el bromuro de metilo (CH3Br) en presencia del agua se degrada segn una reaccin qumica de primer orden produciendo dos productos, entre ellos el bromuro de hidrgeno. Este ltimo acta como catalizador eficiente en la destruccin de la capa de ozono. La ecuacin qumica de la degradacin referida es: CH3Br (g) + H2O (l) CH3OH (ac) + HBr (ac). A la temperatura referida, el tiempo de vida media del CH3Br es de 0.8 aos. Con la informacin presentada conteste en los espacios en blanco pertinentes a las siguientes interrogantes: A. Calcular la constante de velocidad para reaccin para la temperatura referida. B. Calcular en que tiempo (en aos) en que se degradara el 90% de bromuro de metilo a partir de una concentracin inicial Co. 13. La constante de velocidad de la reaccin 2NO22NO+ O2 es k = 0.63 M-1s-1. Con base en las unidades de k, es la reaccin de primer orden o de segundo respecto a NO2? Si la concentracin inicial de NO2 es 0.100 M, cmo determinara cunto tiempo tardara la concentracin en disminuir a 0.025 M? 14. En la tabla se presenta datos de descomposicin del aziduro de sodio NaN3 en nitrgeno molecular gas (N2) a determinada temperatura. La velocidad de descomposicin es de primer orden. Tiempo 0s 1s 5s 10 s 15 s 20 s [NaN3] 0.500 M 0.473 M 0.378 M 0.286 M 0.216 M 0.163 M Con los datos determine grficamente la constante de velocidad con las unidades respectivas. Posteriormente, escriba la expresin matemtica que determina la variacin del ln [NaN3] en funcin del tiempo.

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SEGUNDA PARTE ENERGIA DE ACTIVACION: 15. Marcar la correspondencia del concepto que corresponde a cada uno de los numerales dados en la figura de variaciones de energa para una reaccin directa e inversa con (y sin presencia) de un catalizador, esto de acuerdo al listado de conceptos presentados en la primera columna de tabla referida, la misma que la encontrara luego de la ilustracin. 16. Un catalizador determinado permite que una reaccin transcurra por un camino diferente y que la barrera de energa de activacin sea inferior en 5 kJ/mol. Plantee el diagrama entlpico con y sin catalizador, sabiendo que la reaccin es exotrmica.

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17. En la figura F1 se representa grficamente la variacin de la energa potencial para la reaccin de un solo paso A B. Determine el valor de la energa de activacin para la reaccin B A, esto considerando los datos de la primera columna:

F1
18. La figura F2 muestra dos caminos para una reaccin. Uno de ellos corresponde a la reaccin con catalizador. A) Cual es el valor de la energa de activacin de la reaccin catalizada? B) Cul es el valor de la entalpia de reaccin? C) Cul es el valor de la energa de activacin de la reaccin sin catalizar? 19. Analice el grafico de energa de activacin: PREGUNTAS 1 2 3 4 Quin tiene mayor energa de activacin? Qu reacciones son exotrmicas? Cul reaccin es ms rpida? Qu reacciones no tienen presente un catalizador? Cul de todos tiene mayor energa potencial?

F2

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ECUACION DE ARRHENIUS:

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20. Cul es la energa de activacin para una reaccin cuya k (Constante) se duplica entre 27C y 37C? 21. Cierta reaccin de primer orden tiene una constante de velocidad de 2.75x 10-2 s-1 a 20C. Cul es el valor de k a 60C si (a) Ea = 75.5 kJ/mol; (b) Ea =105 kJ/mol? 22. La constante de velocidad de primer orden para la reaccin del cloruro de metilo (CH3Cl) con agua para producir metanol (CH3OH) y cido clorhdrico (HCl) es 3.32 x 10-10 s-1 a 25C. Calcule la constante de velocidad a 40C si la energa de activacin es 116 kJ/mol. 23. La velocidad a la que cantan los grillos del rbol es 2x102 veces por minuto a 27C, pero es solo de 39,6 veces por minuto a 5C. a partir de estos datos, calcule la energa de activacin para el proceso de canto. (NOTA: La relacin de las velocidades es igual a la relacin de las constantes de velocidad). 24. En el cuadro siguiente se presentan las constantes de rapidez para una cierta reaccin a diversas temperaturas. A) A partir de estos datos, calcular la energa de activacin para la reaccin. B) Cul es el valor de la constante de rapidez a 430,0 K? Temperatura (C) 189,7 198,9 230,3 251,2 k (s-1) 2,52 10-5 5,25 10-5 6,30 10-4 3,16 10-3

25. Utilizando los datos proporcionados en la grfica, proceda a calcular la constante de velocidad para el arreglo del metil isonitrilo a 203 grados centgrados (Ver figura adjunta):

26. Las constantes de velocidad para la descomposicin del acetaldehdo, ver reaccin: CH3CHO (g) CH4 (g) + CO (g). Se midieron a cinco temperaturas diferentes. Los datos se presentan en la Tabla no4. Realice una grfica de ln k contra 1/T y determinar la energa de activacin (en kJ/mol) para la reaccin referida. R = 8.314 J / (K mol).

27. El reordenamiento del ciclo del propano se ha estudiando experimentalmente a varias temperaturas. Se han determinado los valores para la constante especfica de velocidad para varios casos. En primer lugar, escriba la ecuacin de Arrhenius. Despus, con los datos proporcionados, grafique ln k en funcin de 1/ T y proceda a determinar grficamente el valor de la energa de activacin Ea. Luego, use su grfico como base para estimar el valor de k a 500K. Finalmente, aproxime la temperatura a la cual el valor de k sera igual a 5,00 x 10-5 s-1. T (K) k (s-1) 600 3,30 x 10-9 650 2,19 x 10-7 700 7,96 x 10-6 750 1,80 x 10-4 800 2,74 x 10-3