LICUACIÓN
LICUACIÓN
LICUACIÓN
Termodinmica
OBJETIVOS
FIPP
Pgina 1
Termodinmica
INTRODUCCION
Hasta hace un par de siglos no se tuvo conciencia de la composicin y propiedades
del aire; los griegos le consideraban uno de los cuatro elementos de que estaba
constituida la materia (tierra, aire, fuego y agua). El problema del reconocimiento de
los gases era difcil, ya que a todos se les llamaba de igual manera, aires. Leonardo da
Vinci haba sospechado la presencia de una porcin activa de la atmsfera, pero no
fue hasta mediados del siglo XVII cuando comienza a reconocerse la decisiva accin
del aire en muchas de las reacciones qumicas, siendo Lavoisier quien demuestra su
carcter oxidante y su composicin de manera muy aproximada.
Que el aire fuese susceptible de ser licuado fue enunciado en 1877, simultneamente,
por Cailletet y Pictet, pero fue Linde el que desarroll esta industria, presentando el 5
de junio de 1895 su primera mquina para licuar el aire, que con posteriores
perfeccionamientos, lleg a ser realmente utilizable para la produccin de aire lquido,
industria que ha adquirido un enorme desarrollo como consecuencia de la utilizacin
del aire lquido para la obtencin del oxgeno y del nitrgeno.
Mediante una referencia al pasado podemos comprender cmo ha ido evolucionando
el concepto de la licuacin de aire. Por los ensayos de Guericke (1650, bomba de
aire), Boyle (1662), Boerhave (1731, Elements of Chemystry), Dalton (1801,
Manchester Memoirs V), Gay Lussac (1802, Memoirs of the Literary and Philos, Soc.
of Manchester V), se saba que la metodologa para hacer pasar los gases al estado
lquido deban buscarse en el aumento de la presin y, simultneamente, en el
descenso de la temperatura.
Por este camino logr Northmore en 1805 licuar el clorhdrico y el gas sulfuroso. En
1823 Davy y Faraday licuaron el gas sulfuroso, el sulfdrico, el bixido de carbono, el
xido nitroso, el cido hipocloroso, el ciangeno y el amoniaco; sin embargo, y a pesar
de sus xitos, trataron de licuar el oxgeno y el hidrgeno y no lo consiguieron; en este
sentido no tuvo ms xito Perkins en 1833, con sus ensayos para licuar el aire con
presiones de 1000 atm.
Los trabajos de Thilorier en 1834 son dignos de mencin ya que con ellos se
comprob que una mezcla de bixido de carbono slido y ter, era un agente
refrigerante de gases mucho mejor que la nieve carbnica.
Maugham en 1838 considera que para licuar el oxgeno y el hidrgeno eran
necesarias adems de una elevada presin, un fuerte enfriamiento del gas. Mitchell
establece en 1839 que el enfriamiento debido a la gran expansin del bixido de
carbono lquido haca congelar otra porcin de lquido, experimentos en los que
empleaba altas presiones y bajas temperaturas, hasta -110C. En tales circunstancias
pudo licuar todos los gases menos el oxgeno, nitrgeno, aire, xido ntrico, xido de
carbono y metano.
As pareca quedar irremisiblemente condenada a perdurar la teora de los gases
permanentes, pero Faraday insisti en que bajando an ms la temperatura tambin
se podra lograr que estos gases licuaran, por cuanto con xido nitroso lquido podan
producirse enfriamientos muy por debajo de las temperaturas obtenidas con el bixido
de carbono lquido.
Los experimentos de Natterer, famosos por emplear presiones muy elevadas y bajas
temperaturas, 3.600 atm de presin y temperaturas de -80C, producidas con ter y
CO2 slido, no consigui la tan ansiada licuacin del oxgeno, aire e hidrgeno,
Mendeleieff, en 1861, estudia el paso del estado gaseoso al lquido, y design con el
nombre de punto de ebullicin absoluto de un lquido, a la temperatura a la cual el
lquido se convierte en vapor, independientemente de la presin y del volumen.
Andrews introduce el concepto de temperatura crtica, que fue de la mayor importancia
para la evolucin de estudios posteriores, siendo esta temperatura la correspondiente
FIPP
Pgina 2
Termodinmica
FIPP
Pgina 3
Termodinmica
FIPP
Pgina 4
Termodinmica
MARCO TEORICO
LICUACIN DE GASES
Todo gas puede pasar al estado lquido, siempre que lo permitan la temperatura a que
est sometido y la presin que soporte. Faraday licu el CO2 en 1823; sin embargo
tuvieron que pasar muchos aos para conseguir licuar el O2, N2, H2 pues aunque
fueron sometidos a presiones de varios miles de atmsferas, todos los intentos
fracasaron. Por esta razn se les llam gases permanentes hasta que Andrews en
1845 defini la temperatura y presin crticas, siendo a partir de aqu cuando se
empez a comprender que la licuacin por presin era imposible por encima de una
cierta temperatura. As se pudieron licuar el oxgeno en 1877 por el mtodo Pictet, el
nitrgeno en 1883 por Keeson, el hidrgeno en 1898 por Dewar, el helio en 1908 por
Onnes, etc. Los gases permanentes se caracterizan por tener una temperatura crtica
baja, lo que obliga a utilizar procedimientos especiales para alcanzar el estado lquido;
adems, a causa de las temperaturas que hay que alcanzar, no se puede contar con
una fuente fra exterior al sistema, que pueda extraerle el calor necesario para llevar el
cambio de estado.
Dos son los fundamentos de la licuacin de gases:
- El efecto Joule/Kelvin, que aprovecha el descenso de temperatura producido
en la expansin de los gases reales, debido a que el trabajo en dicho proceso
se efecta a costa de la energa del sistema, por lo que se conoce tambin con
el nombre de licuacin del aire a expensas del trabajo interno, base del
procedimiento Linde
- La expansin en un cilindro para producir un trabajo exterior que recupera
parcialmente el consumido en la compresin se conoce como licuacin del aire
con realizacin de trabajo exterior, base del procedimiento Claude
La tcnica del proceso de licuacin de gases consiste en enfriarlos a una temperatura
inferior a la crtica y someterlos a una compresin isoterma que depender del grado
de enfriamiento logrado, aunque siempre superior al valor de la presin crtica. El
enfriamiento es ms intenso que el producido por una mquina frigorfica lo que hace
intil su empleo en estos procesos, no quedando otro recurso que acudir a la
expansin del propio gas, bien sea a travs de una vlvula que impida la
transformacin de la prdida de presin en energa cintica, efecto Joule-Thompson, o
expansin a entalpa constante, procedimiento Linde, o bien aqulla para producir un
trabajo externo que permita recuperar en parte la energa gastada en la compresin,
procedimientos Claude y Heyland.
Estos tres son los procedimientos ms empleados, pudindose considerar los dems
como derivados de ellos:
- El mtodo Linde que se basa en el enfriamiento que produce el fenmeno de
estrangulacin de una vena fluida, a expensas de la energa del sistema, efecto
Joule/Kelvin.
- El mtodo Claude, que es una modificacin del anterior, en el que el
enfriamiento se logra mediante una expansin adiabtica lo ms isentrpica
posible, con produccin de trabajo exterior del mismo gas a licuar, que
recupera parcialmente el consumido en la compresin.
- El mtodo en cascada o de Pictet, es el procedimiento ms antiguo, y consiste
en varias mquinas frigorficas colocadas en serie, que actan de forma que la
condensacin del fluido que evoluciona en una de ellas se lleva a cabo en el
FIPP
Pgina 5
Termodinmica
FIPP
Pgina 6
Termodinmica
Veremos ms adelante que los valores que se obtienen en los procesos reales, son
varias veces superiores a esa cifra. En todos los procedimientos los fenmenos
irreversibles adquieren una importancia primordial y, a causa de ello habr que
consumir energa en exceso para lograr la licuacin deseada.
Como aplicacin de la teora anteriormente expuesta vamos a fijarnos slo en el
enfriamiento y licuacin de gases por expansin isentlpica adiabtica (mtodo Linde),
y expansin adiabtica con devolucin de trabajo al exterior (mtodo Claude).
Cualquiera que sea el sistema que se emplee para producir la licuacin, es
indispensable quitar previamente al gas todas las sustancias fcilmente condensables,
para evitar que se bloquee o se interrumpa la operacin. Cuando se trate de aire habr
que quitarle el vapor de agua que siempre lleva consigo y los vestigios de CO 2 que
pueda contener.
LICUACIN POR EL MTODO CLAUDE
En 1898, Rayleigh observ que si la expansin de los gases se efectuaba en un
expansor (turbina), el enfriamiento tendra que ser ms intenso porque el trabajo
exterior a aplicar estara originado, en parte,por la energa interna del gas. Claude
demostr sto en 1906 con el aparato de la Fig a, en el que D representa el expansor
de aire comprimido que entra por el tubo central A del intercambiador de calor de
doble tubo a la temperatura TA; el aire expansionado vuelve a la presin atmosfrica
por el tubo perifrico B; la temperatura desciende progresivamente hasta alcanzar la
licuacin del aire, que se acumula en R, de donde se extrae mediante una vlvula. Al
enfriamiento producido por el trabajo externo hay que sumar el trabajo interno de la
expansin adiabtica que constituye, aproximadamente, un 6% del fro producido
cuando se opera a 40 atm. Mediante el dispositivo de la Fig b, el aire una vez
expandido en D, en lugar de licuar parcialmente, circula por el licuador de tubos L
alimentado en parte por aire comprimido y fro de la conduccin de alimentacin de la
mquina, que va licundose al enfriarse por el aire expansionado del exterior. La
mquina de expansin compound, Fig c, perfecciona las anteriores; la expansin se
FIPP
Pgina 7
Termodinmica
El mtodo Claude opera como un proceso Linde simple, pero requiere menos trabajo
por unidad de lquido obtenido, debido a que una fraccin (1 - x) del gas se expansiona
adiabticamente en una turbina (expansor), con produccin de trabajo exterior. En la
Fig. 18 se ha representado el esquema del proceso; el gas comprimido en 2, entra en
el intercambiador de calor, enfrindose hasta la temperatura correspondiente al punto
3, en donde la fraccin (1 - x) pasa al expansor y sufre una expansin con
recuperacin de energa que se aprovecha en la compresin del gas, descendiendo la
temperatura hasta la correspondiente al punto 9, penetrando en el dispositivo en
contracorriente.
FIPP
Pgina 8
Termodinmica
Fig. 8
La fraccin x no expansionada se enfra en el cambiador de calor, entre 3 y 5,
expansionndose en la vlvula entre 5 y 6, licundose casi en su totalidad; la parte no
licuada intercambia frigoras entre 8 y 9, unindose en 10 al gas expansionado en el
expansor.
El aparato de Claude, ms complicado que el de Linde, no tiene un rendimiento mucho
ms elevado que el de ste, pues el trabajo recuperado en el expansor es tan
pequeo, que muchas veces ni siquiera se aprovecha para la compresin.
Un perfeccionamiento de este mtodo consiste en trabajar como en el proceso Linde,
comprimiendo el aire a 200 atm, lo cual permite iniciar la expansin de (1 - x) en el
expansor, desde el mismo punto de salida del compresor, lo cual permite prescindir de
la primera etapa de enfriamiento, cosa que no sucede en el proceso Claude, en el que
la etapa de compresin no sobrepasa las 40 atm. Este mtodo mejorado se conoce
como de Heyland.
El primitivo proceso Claude no utilizaba vlvula de expansin; sin embargo, los
inconvenientes que suponan tanto la construccin de un expansor sin fugas, tanto
trmicas como de gas, unidas a problemas de licuacin del gas en el mismo cilindro de
trabajo, motivaron el introducir la vlvula de expansin.
As, la mayor parte del gas se expansiona con produccin de un trabajo externo y se
utiliza despus para refrigerar el resto del aire comprimido, que expansionado a travs
de la vlvula, como en el proceso Linde, lica.
Dada la similitud de estos procesos, vamos a estudiar nicamente el Claude.
Un dato importante a tener en cuenta es la temperatura T10 final de la expansin en el
expansor. El proceso es totalmente irreversible, y de ah que hay que tener en cuenta
en los clculos el rendimiento del expansor. Si sto no fuera posible, una regla prctica
para hallar el estado final propuesta por Hausen, consiste en establecer que por cada
10C de enfriamiento que se obtendra con una expansin adiabtica isentrpica,
hasta el punto 9, la evolucin real se desviara, con crecimiento de entropa, de forma
que la entalpa final fuese 1,2 Kcal mayor.
Para calcular el valor y1 correspondiente a la fraccin licuada, aplicamos la ecuacin
de la energa al volumen de control V1 de la forma:
1 (i2) = y1 i7 + (1 - y1 ) i13+ (1 - x ) ( i3 - i10 )
en la que: (1 - x) (i3 - i10), es el trabajo desarrollado en el expansor.
La temperatura T12 se determina en el intercambiador XA calculando i12 que
proporciona la temperatura citada en la forma:
1 ( i2- i3 ) = ( 1 - y1 ) ( i13- i12 )
Aplicando la ecuacin de la energa al tanque, se obtiene el valor de i6 en la forma:
x i6 = y1 i7 + ( x - y1 ) i8
y haciendo lo propio en el intercambiador de calor XC se determina i4:
x ( i4- i5 ) = ( x - y1 ) ( i9- i8 )
El trabajo neto por unidad de lquido obtenido ser la diferencia entre el trabajo
aplicado al compresor, y el producido en el expansor, de la forma:
T comp= ( i2 - i1 ) - T0 ( s2 - s1 )
T turb= ( 1 - x ) ( i3 - i10 )
FIPP
Pgina 9
Termodinmica
Aplicacin:
Para una presin p1 = 1 atm, p2 = 40 atm, temperatura del aire entrante en el expansor
T3= -90C, y un valor para la fraccin x = 0,2, resulta lo siguiente:
La temperatura final T10 de la expansin en el expansor se obtiene calculando el ttulo
del punto 9, x9 = 0,903; a partir de l la entalpa i9 = 185,5 kJ/kg, el salto entlpico, i3 i9 = 114 kJ/kg, y teniendo en cuenta el rendimiento, la entalpa i9 = 214 kJ/kg.
Como: i9 = i10 entoncesT9 = T10 = 90K
El valor de y1 se obtiene a partir de la ecuacin:
1 (i2) = y1 i7 + (1 - y1) i13+ (1 - x ) ( i3 - i10 ) entonces y1= 0,184
El valor de T12 se obtiene a partir de: i12 = 283,24 kJ/kg, que proporciona T12 = 157K
La entalpa i6 se determina a partir de: x i6 = y1 i7 + (x - y1) i8 entonces i6 = 16,42 kJ/kg
La entalpa i4 viene dada por la ecuacin: x (i4- i5) = (x y1 ) ( i9- i8 )
entoncesi4= 17,12 kJ/kg
El trabajo de compresin es 305,6 kJ/kg
El trabajo en el expansor es 68,4 kJ/kg
entoncesTrabajo neto de compresin: 305,6 + 68,4 = 237,2 kJ/kg
FIPP
Pgina 10
Termodinmica
INSTALACIONES INDUSTRIALES
Segn el grado de compresin a que trabajen, las instalaciones modernas se clasifican
en:
- De alta presin, que operan a una presin inicial de 200 atm, siendo la de
rgimen 3560 atm
- De media presin, que trabajan con una presin inicial de 4050 atm, que en
las mquinas de expansin se reduce a la de rgimen de 1520 atm.
- Combinacin de las anteriores, en las que una parte del aire se comprime
hasta valores elevados y la mayor parte tan slo a 46 atm.
Antes de entrar en el detalle de los distintos procedimientos industriales, interesa
conocer el proceso de purificacin a que hay que someter el aire antes de llevarlo a la
licuacin:
- La eliminacin de polvo o impurezas mecnicas se llevaba a cabo en cajas que
contenan anillos Raschig de tamao pequeo impregnados de aceite que, por
adherencia, efectuaba el desempolvado
- Era preciso eliminar tambin el CO2 y el vapor de agua, pues a las bajas
temperaturas del proceso se solidificaran depositndose en las tuberas y
produciendo obstrucciones
El primero se eliminaba por lavados con lejas alcalinas en torres rellenas con anillos
Rasehig y circulacin en contracorriente; el agua se separaba parcialmente en la
compresin y el resto en torres con Cl2Ca fundido, y en las grandes instalaciones por
congelacin del agua mediante mquinas frigorficas de amonaco, siendo frecuente, a
pesar de todas estas precauciones, la obstruccin de los aparatos por el agua y el CO2
al cabo de semanas o meses de funcionamiento, lo que obligaba a paralizar la
fabricacin e inyectar aire seco a 50C que produca la gasificacin y arrastre de los
tapones.
Haba que tener cuidado adems de que el aire que se iba a licuar no contuviera
gases que formasen mezclas explosivas con el O2 como el acetileno, y por ello en las
instalaciones de cianamida la toma de aire para la seccin de licuacin se haca lejos
de la fbrica de carburo.
Procedimiento Hampson
El procedimiento ms sencillo es el Hampson, que consta de un compresor que lleva
el aire, previamente eliminado de CO2 y H2O, a 200 atm y lo conduce a un
intercambiador de calor por el que circula el aire expansionado fro; una vez
refrigerado se expansiona hasta la presin atmosfrica a travs de la vlvula y por el
efecto Joule-Thomson sufre un enfriamiento que se puede estimar en unos 50C, llega
un momento en que el enfriamiento es suficiente para que se lice una parte del aire y
el resto enfra en contracorriente al comprimido que se va a expansionar; en diez
minutos se alcanzan los -193C necesarios para la licuacin.
El intercambiador de calor est constituido por un haz de tubos delgados (23 mm de
seccin) unidos en paralelo y en espiral que se va estrechando al principio y
ensanchando al final, terminando en la vlvula de expansin regulada desde el
exterior; el espacio entre los tubos de seccin aproximadamente triangular, es
recorrido por el aire expansionado no licuado.
El intercambio de calor en este aparato se encuentra favorecido porque la capacidad
calorfica y calor especfico del aire comprimido aumentan rpidamente cuando su
temperatura desciende, mientras que el del aire expansionado se conserva constante
FIPP
Pgina 11
Termodinmica
FIPP
Pgina 12
Termodinmica
Fig. 6
Cuando acta acoplado a una columna de destilacin, el montaje se lleva a cabo de
forma que el aire comprimido y fro atraviese el serpentn inferior de la columna doble
de Linde, y se expansiona hasta 5 atm a travs de la vlvula A penetrando por la parte
media de la columna inferior; el N2 que sale de la columna rectificadora pasa al tubo
exterior y el O2 al central del triple serpentn como indica la figura anterior. La Fig 10 es
un esquema de la sucesin de aparatos y movimientos de gases en el conjunto de una
instalacin de alta y baja presin.
El aire previamente desempolvado es aspirado por el compresor de pistn 1, que
puede ser sustituido por un turbocompresor, que eleva su presin a 6 atm; pasa a
continuacin a las torres 2 en las que mediante lavados con lejas de sosa el aire se
descarbonata; la circulacin continua de las lejas est asegurada por la bomba 3 y el
depsito 4.
A la salida de las torres el aire se divide en dos fracciones:
- Una, estimada en un 6,66% para pequeas instalaciones y en un 5% para las
grandes, va al compresor 5 de etapas mltiples elevndose la presin a 200
atm en las primeras instalaciones y a 120130 atm en las segundas
- El paso de una etapa a la siguiente se realiza a travs de serpentines
sumergidos en agua con la consiguiente eliminacin del calor de compresin
Este aire a alta presin, junto con la otra fraccin a baja presin, penetran en los
intercambiadores de calor 6 circulando por circuitos diferentes y en los que se
refrigeran en contracorriente con el N2 y el
O2 que provienen de la instalacin de fraccionamiento, descendiendo la temperatura a
-30C; a continuacin ambos aires pasan a las torres 7 en las que, mediante la
evaporacin al vaco del amonaco lquido obtenido en la instalacin frigorfica 8, la
temperatura desciende a -50C eliminndose el CO2 y el
H2O por congelacin; se montan por lo menos dos de estas torres 7 que se pueden
independizar del ciclo de gases para que en caso de obstruccin se pueda proceder a
su calefaccin sin paralizar la factora.
FIPP
Pgina 13
Termodinmica
FIPP
Pgina 14
Termodinmica
FIPP
Pgina 15
Termodinmica
FIPP
Pgina 16
Termodinmica
FIPP
Pgina 17
Termodinmica
FIPP
Pgina 18
Termodinmica
CONCLUSIONES
FIPP
Pgina 19
Termodinmica
BIBLIOGRAFA
Termodinmica
http://catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/documentos/leip/mendoza_j_m/capitulo3.p
df
FIPP
Pgina 20
R.W Haywood