FACULTAD DE QUMICA,

INGENIERIA QUMICA E INGENIERA

AGROINDUSTRIAL

E.A.P QUMICA
LABORATORIO DE FISICOQUMICA
A II
PRCTICA DE LABORATORIO N 15

CINTICA QUMICA
Profesora:
Ing. Mercedes Puca Pacheco
Integrantes:
Moreno Junco, Pedro J.
Saldivar Lpez, Ada
Silva Peralta, Marilly J.
09070061
Horario: viernes de 2:30pm a 8:30pm
Fecha de prctica: 11-11-11
Fecha de entrega: 18-11-11

Ciudad Universitaria, Noviembre del 2011

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RESUMEN
Esta prctica tiene como objetivo la obtencin de datos cinticos para la reaccin
cataltica de primer orden y determinacin de la constante de velocidad.
Las condiciones de laboratorio fueron las siguientes:
Tabla N1
Condiciones de laboratorio
Presin (mmHg)

756

Temperatura (C)

23

Humedad Relativa (%)

94

Con la ayuda de un termostato se llevo a cabo la reaccin del acetato de etilo con el
agua, usando como catalizador al HCl, se va cogiendo muestras cada cierto intervalo
de tiempo, y estas muestras se llevan a valorar para conocer la concentracin del
acido actico formado en el tiempo establecido, luego se hace un tratamiento de los
datos para luego obtener una grfica de Ln []ESTER NO RX. Vs. t(min.), con esta grfica
se halla la constante de velocidad y el tiempo de vida media.
Los resultados obtenidos son:
Tabla N3
Porcentajes de error de k (constante de la velocidad de reaccin) y T1/2 (min.)

K (constante de
velocidad de rx.)
t 1/2 (tiempo de
vida media)

TERICO

EXPERIMENTAL

%Error

11.3 x 10-3

19.7 x 10-3

74.3 (por defec.)

61.34

35.19

42.63 (por exc.)

Se recomienda que luego de tomar la muestra de solucin y se vierta en el agua

destilada helada, se valore inmediatamente para evitar la formacin de ms cido
adicional fuera del tiempo medido.

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INTRODUCCIN

La cintica qumica es el estudio de la velocidad con la que ocurre una reaccin

qumica. Las reacciones qumicas ocurren en todo aquello que nos rodea a diario,
como al dejar una manzana cortada, en un tiempo estimado puede verse la
coloracin parda que toma debido a la oxidacin producida por el oxigeno en el aire,
al cocer nuestros alimentos a diario, entre muchos ejemplos ms. Las velocidades de
estas reacciones se ven afectadas de acuerdo a las condiciones de temperatura,
presin, humedad, etc a la que se encuentren. Por lo que las mltiples aplicaciones
de la cintica qumica abarca desde la industria de los alimentos, cosmtica,
farmacutica pasando por la industria textil, metalrgica, etc. La cintica qumica
esta en todo.

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OBJETIVOS

Obtencin de datos cinticos para la reaccin cataltica de primer orden

y determinacin de la constante de velocidad de reaccin.

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CINETICA QUIMICA
La cintica qumica estudia las velocidades de las reacciones y los mecanismos por
medio de las cuales se

verifican. Se entiende por mecanismo

la descripcin

detallada de cada uno de los pasos intermedios de una reaccin. Para comprender
el mecanismo de una reaccin se estudia los cambios de velocidad causados por las
variaciones en las concentraciones de los reactantes, de los productos, de los
catalizadores y de los inhibidores. Resultan asimismo muy tiles los estudios acerca
del efecto sobre la velocidad de la reaccin , de los cambios de temperatura , del
disolvente, de la concentracin de los electrlitos o de la composicin isotpica,
puesto que un mecanismo de reaccin no es ms que una hiptesis para explicar
los hechos experimentales , no es necesario que sea el nico posible, aunque
justifique todas las observaciones, sin embargo, algunos mecanismos pueden ser
desechados definitivamente mediante la evaluacin de la informacin cintica
variando las concentraciones y la temperatura, y usando catalizadores especficos
adecuados , es posible modificar las cantidades relativas de los distintos productos.
Solo pude obtenerse un rendimiento muy alto de un producto, cuando una de las
reacciones es mucho ms rpida que las otras.

Concentraciones y Velocidad de Reaccin.Las velocidades de reaccin dependen generalmente de las concentraciones de las
sustancias reaccionantes. Para la mayora de las Colisiones de las velocidades de
reaccin; que establece que sta es proporcional al nmero de choques por unidad
de tiempo entre las molculas reaccionantes.

Altas concentraciones significan que un nmero relativamente grande de molculas

estn

juntas en un volumen dado. Bajo estas condiciones, las colisiones entre

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molculas reaccionantes que las convierten en molculas de producto, son
relativamente frecuentes y por consiguiente, la reaccin es ms rpida.

Para cada reaccin qumica, existe una expresin matemtica, llamada ecuacin de
la velocidad o Ley de la Velocidad que relaciona las concentraciones de los reactivos
con la velocidad de reaccin.

Por ejemplo, para la reaccin:

2N2O5 (g)

4NO2 (g) + O2 (g)

La ecuacin de velocidad es:

Velocidad = k [N2O5]

La constante de proporcionalidad k se llama la constante de velocidad. El orden de

una reaccin est dado por la suma de los exponentes de los trminos de
concentracin en la ecuacin de la velocidad. Los rdenes de reaccin de los
componentes individuales son n1, n2, n3, etc.; y el orden de la reaccin en conjunto,
n, es:

n = n1q + n2 + n3 +........

La ecuacin de la velocidad de una reaccin y consecuentemente el orden de una

reaccin debe determinarse experimentalmente. No se pueden obtener de la
ecuacin qumica para la reaccin. El orden de una reaccin no necesita ser un
nmero entero. Se conocen ecuaciones de orden fraccionario, como tambin de
orden cero.

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DETALLES EXPERIMENTALES

Materiales:
Termostato, 6 matraces erlenmeyer de 125mL., 2 matraces de 250mL., 1 probeta de
50mL., pipetas de 5mL, 10mL, 1 bureta de 50mL., cronmetro.
Reactivos:
Acetato de etilo, biftalato de potasio, solucin de cido clorhdrico, solucin de
hidrxido de sodio 0.4N aprox., agua destilada, hielo.

Procedimiento experimental
Primero se prepara la solucin de cido clorhdrico 0.1N aprox. Luego se prende el
termostato y se grada la temperatura a 35C, cuando este alcanz la temperatura se
introduce un matraz con 100mL de HCl, tambin un matraz con 20mL de acetato de
etilo, se deja pasar unos 10 minutos, al cabo de este tiempo se retira 5mL. HCl del
matraz y se valora con la solucin de hidrxido de sodio 0.4N aprox. Previamente
valorada con el biftalato de sodio, en su lugar se coloca 5mL de acetato y a la mitad
de incorporado esta solucin se empieza a tomar el tiempo. Se mezcla
adecuadamente la solucin en el matraz. Se deja pasar cinco minutos, y se toman del
matraz 5mL. de la mezcla, esta se vierte en 70 mL. de agua destilada helada y luego
se valora con el hidrxido de sodio en un bao frio utilizando fenolftalena. Se
apuntan los volmenes gastados que cada vez se hacen mayores.
El tiempo final de reaccin de cada muestra tomada se da al verter la primera mitad
de la solucin sobre el agua destilada helada.
Se toma dos muestras de intervalos de 10 minutos cada una, tres muestras de
intervalos de 20 minutos y finalmente dos muestras de intervalos de 30 minutos. se
realiza el mismo procedimiento para cada muestra.

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TABULACIN DE DATOS

TABLA N 1,
condiciones del laboratorio
PRESIN
(mmHg)

TEMPERAURA
(C)

%HR

756

23

94

TABLA N0 2,
volumen gastado de NaOH en cada titulacin del cido producido a un
determinado tiempo.
Volumen (ml)
12
12.5
13.2
13.9
15
16
16.51
17

tiempo
(min)
5
10
20
30
50
70
90
120

TABLA N03,
normalidad del NaOH, HCl, HCldilucin despus de la valoracin.

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NNaOH
eq-g/L

NHCl
eq-g/L

NHCl dilucin
eq-g/L

0,432

1,054

10,013

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TABLA DE RESULTADOS
TABLA N0 1,
Concentraciones de las soluciones valoradas

Concentracin de Concentracin del

la ac. Total (mol/L) ster que reacciona
(mol/L)

Concentracin del
ster que no
reacciona (mol/L)

1,0368

0,0355

0,4832

1,0800

0,0787

0,4400

1,1405

0,1392

0,3795

1.201

0,1997

0,3190

1,296

0,2947

0,2240

1,3824

0,3811

0,1376

1,426

0,4247

0,0940

1,469

0,4677

0,0510

TABLA N02,
Datos para la grfica de la reaccin de primer orden.
Ln[ester]no reacciona
-0.727
-0.821
-0.969
-1.143
-1.496
-1.983
-2.364
-2.976

CINTICA QUMICA

t(min)
5
10
20
30
50
70
90
120

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Tabla N0 3,
Porcentajes de error de k y T1/2 min.

K (constante de
velocidad de
rx.)
t 1/2 (tiempo de
vida media)

CINTICA QUMICA

TERICO(min1
)

EXPERIMENTA
L(min-1)

%Error

11.3 x 10-3

19.7 x 10-3

74,3 (por defec.)

61.34

35,19

42,63 (por exc.)

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CLCULOS
a) Determinacin de la densidad del acetato de etilo a la temperatura de 35 .

35C

20C
1 B(20C 35C )

...............

(1)

Si:
20 C
ester
0,9003 g / mL

1,389 x 10 3

Reemplazando en (1):

35C

0,9003 g / mL
1 1,389 x 10 3 (20 C 35 C )

35C 0,8819 g / mL

b) Clculo de la concentracin exacta del HCl realizando luego la correccin por

la dilucin.

Entonces:

Luego de la dilucin del HCl:

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c) Determinacin de la concentracin cida total de cada valoracin.

Sabiendo que:

Para la valoracin 1:

De la misma manera para cada valoracin se halla la concentracin de acidez

total:
Para 2: 1,0800mol/L
Para 3: 1,1405mol/L
Para 4: 1,201mol/L
Para 5: 1,296mol/L
Para 6: 1,3824mol/L
Para 7: 1,426mol/L
Para 8: 1,469/L
d) Clculo de la concentracin original del acetato de etilo en trminos de
molaridad.
De la ecuacin:

se despeja el volumen del ster, entonces

El peso molecular (PM) es: 88,10g/mol

Wpeso del ster =

Entonces la concentracin original del ster se puede calcular:

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e) Determinacin de la concentracin de cido producido en cada solucin y la

equivalencia con el ster que reacciona.

Para la valoracin 1:

Se procede de la misma manera para las dems soluciones.

Para 2: 0,0787mol/L
Para 3: 0,1392mol/L
Para 4: 0,1997mol/L
Para 5: 0,3811mol/L
Para 6: 0,4247mol/L
Para 7: 0,4677mol/L
Para 8: 0,8477mol/L

f) En base a d) y e) determinacin de la molaridad del ester sin reaccionar.

As para 1:

De la misma manera se procede para las dems valoraciones.

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Para 2: 0,4400 mol/L
Para 3: 0,3795mol/L
Para 4: 0,3190mol/L
Para 5: 0,2240mol/L
Para 6: 0,1376mol/L
Para 7: 0,0940mol/L
Para 8: 0,0510mol/L

g) Porcentaje de error de la constante de velocidad K y clculo de la vida media.

Sabiendo que la constante terica es: 0,0113min-1, de la grfica se calcula la

pendiente con un valor de 0,197min-1.
Entonces
%error =

El tiempo de vida media experimental se calcula por:

El tiempo de vida media terico:

Grfica de la velocidad de la reaccin de primer orden:

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ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

La constante de velocidad hallada experimentalmente se aleja bastante

de la constante de velocidad terica, lo mismo sucede con el tiempo de
vida media. Estos errores posiblemente se deben a una mala toma de
tiempo, a la valoracin en el bao de frio, o quiz aun mal tratamiento
de datos. Tambin se puede mencionar por los datos obtenidos de las
valoraciones que conforme pasa el tiempo de reaccin la formacin del
acido actico va hacindose cada vez ms lenta, y al empezar se produjo
de manera ms rpida.

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CONCLUSIONES

El mtodo utilizado para esta prctica depende de muchas

variables para lograr acercarse a los datos tericos, como son el
tiempo, la valoracin de las soluciones obtenidas en los intervalos
de tiempo sugeridos, como tambin las valoraciones del HCl, y el
NaOH, y el tratamiento de datos. Pese a todos estos factores se
obtuvo la constante de velocidad que a grandes rasgos obedece el
comportamiento de esta reaccin.
Un factor que afecta la velocidad de reaccin es la concentracin
de los reactantes que generalmente cuanto ms concentrado es
ms rpido es la reaccin.
La velocidad de reaccin aumenta con el aumento de temperatura.
Se comprueba que la hidrlisis del ster sigue una cintica de
orden igual a 1, a pesar que el proceso es bimolecular
Experimentalmente se comprueba que ha medida se produce la
reaccin, la concentracin de ster que reacciona es igual a la
concentracin del cido actico producido.

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RECOMENDACIONES

Se recomienda que luego de tomar la muestra de solucin y se

vierta en el agua destilada helada, se valore inmediatamente para
evitar la formacin de ms cido adicional fuera del tiempo
medido.
El mantener la temperatura del termostato constante, es al igual
de mucha importancia.

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BIBLIOGRAFA

CRC, Handbook of Chemistry and Physics, 84th edition, Ed. CRC Press, 1989,
pginas: 3-260.

Pons Muzzo, Gastn, Fisicoqumica , 1era. Edicin, Ed. Universo, 1969,

pginas: 515-518.

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APENDICE
CUESTIONARIO

1. Qu mtodos experimentales se usan para medir la velocidad de una

reaccin qumica?. Explique por lo menos dos de ellos.
En el curso de la reaccin qumica, las concentraciones de todas las especies
presentes varan con el tiempo, cambiando las propiedades del sistema. La
velocidad de reaccin se calcula midiendo el valor de cualquier propiedad que se
relacione con la composicin del sistema con una funcin del tiempo.
La propiedad escogida debe ser de fcil medicin, debe variar lo suficiente en el
curso de la reaccin para que permita una obtencin precisa entre las diversas
concentraciones del sistema a medida que transcurre el tiempo. La propiedad
elegida depende de cada reaccin. El nmero de mtodos para seguir una
reaccin con el tiempo es considerable. Tenemos: variaciones de presin, de pH,
del ndice de refraccin, de la densidad ptica o una o varias longitudes de onda,
cambios de la conductividad tcnica, del volumen y del Resistencia elctrica.
Mtodos fsicos como los enunciados son mas convenientes que los qumicos.
La velocidad de la mayora de las reacciones es altamente sensible a la
temperatura, la velocidad de la reaccin debe mantenerse en un termostato, de
manera que la temperatura permanezca constante. No importando la propiedad
que se escoja a medir los datos deben de traducirse a variaciones de
concentracin de reaccionantes o productos de funcin del tiempo.
Tcnicas isotpicas, constituye uno de los ms eficientes dispositivos para las
investigaciones cinticas. Los istopos pueden utilizarse de diversas manera, la
ms directa de los cuales el mtodo de los trazadores, en el cual el istopo se
utiliza sencillamente como marca para poner de manifiesto la trayectoria de un
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tomo o grupo especfico con oxgeno 18 como disolvente en el estudio de la
hidrlisis del Acetato de Etilo.

Mtodo de Flujo.
El gas que se estudia se hace pasar a una velocidad conocida a una cmara de
descomposicin (tubo ancho de volumen conocido a temperatura definida). Se
pasa el gas inmediatamente despus de salir de la Cmara, sobre un absorbente el
cual puede o bien retener la sustancia reaccionante que no ha cambiado o bien el
producto resultante , o ambos, de manera que mediante un procedimiento
analtico adecuado se podr determinar la proporcin de la descomposicin.
Ejemplo. Descomposicin del pentoxido de nitrgeno.
Mtodo de Relajamiento.
Desde 1953, Manfred Eigen y sus colegas intentaron y desarrollaron varias
tcnicas eficientes para la medicin de la velocidad de reacciones rapidsimas, Rx,
que los realizan efectivamente en memos de 10 segundos. Estas tcnicas se
denominan adecuadamente de relajamiento. Los mtodos de relajamiento evitan
continuamente los problemas de mezclado.

2. En qu consiste la catlisis cida?

Cuando alguna reaccin es catalizada por el ion (H- o H3O-) se le llama una catlisis
cida, por el contrario cuando el ion (OH-) es el catalizador se le llama catlisis
bsica. Para poner en evidencia esta dependencia es suficiente llevar a cabo
experimentos en los cuales se trabaje con cantidades crecientes de cido o de base, y
la reaccin debe seguir un aumento de velocidad lineal con la concentracin de
cido o de base.
Los cidos y bases catalizan muchas reacciones sin que estas se consuman.
Algunos reacciones estn catalizadas especficamente por los iones hidrgeno y otros
por medio de los cidos en general, es decir tanto por los protones como por los

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cidos no disociados. Hay muchos mecanismos posibles para la reaccin cataltica de
los cidos y de las bases. Un mecanismo de catlisis especfica de los iones hidrgeno
para la reaccin qumica es el siguiente:
S + H+

K 1K 2

SH+ + R
El catalizador H+

SH+

K2 P + H+

(rpida)
(lento)

se regenera en el segundo paso. Como el segundo paso es

determinante de la velocidad de reaccin, la velocidad de formacin del producto

est determinado por:
dp/dt = K3(SH+)(R) = K1K3/K2(S)(H+)(R)
Donde la segunda forma se obtiene utilizando (S)(H+)/(SH+) = K2/K1, como la
concentracin de SH+ depende de H+ y no de la concentracin de los cidos no
disociados que pueden estar presentes en la reaccin, sta es catalizada
especficamente por iones hidrgeno.
3. Explique el concepto de Energa de activacin en una Reaccin Qumica.
Es

la

energa

necesaria

para

inicial

una

reaccin

qumica.

Generalmente, es el pico ms alto de la grafica de "Energa vs Avance de la

Reaccin".
La energa de activacin (Ea), es la mnima cantidad de energa que se
requiere para iniciar una reaccin qumica Cuando las molculas chocan forman un
complejo activado, una especie formada temporalmente por las molculas de los
reactivos, como resultado de la colisin, antes de formar el producto.
Por ejemplo:

A + B C + D

Si los productos son ms estables que los reactivos, entonces la reaccin ser
acompaada por una liberacin de calor, es decir, la reaccin es exotrmica. Por otra
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parte, si los productos son menos estables que los reactivos, entonces la mezcla de
reaccin absorber calor de los alrededores y se tendr una reaccin endotrmica. En
los dos casos se hace una grfica de energa de potencial del sistema de los reactivos
y el avance de la reaccin.

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