Cinetica Quimisorcion Trabajo
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Cinetica Quimisorcion Trabajo
ASPECTOS
CUANTITATIVOS DE
LA QUIMISORCIN
EN METALES
ALUMNOS.
Profesor:
Torrealba Pablo
Ochoa Carlos
Alfaro Williams
Introduccin.
Todos los slidos tienen la propiedad de fijar (adsorber) en su superficie las
molculas, tomos o iones que se encuentren a su alrededor. Cuando una molcula es
adsorbida sobre una superficie metlica la interaccin que se produce puede ser a travs de
fuerzas de Van der Waals o se puede establecer un verdadero enlace qumico dando lugar a
los procesos de fisisorcin o quimisorcin, respectivamente.
Independientemente del tipo de unin que se establezca entre el adsorbato y la
superficie metlica, el hecho de que se produzca una interaccin entre estas dos especies
provoca una alteracin de la estructura electrnica del adsorbato aislado y de los tomos de
la superficie ms prximos al sitio de adsorcin, pudiendo tener lugar la aparicin de
nuevos estados electrnicos que son los estados superficiales del conjunto metal-adsorbato.
En lo que a quimisorcin se refiere, algunas de las reacciones industriales ms
importantes comprenden la catlisis heterognea, el uso de un catalizador presentado en
una fase distinta a las especies reaccionantes, usualmente un catalizador slido en contacto
con una disolucin gaseosa o lquida de los reactivos. Tal catlisis, superficial o
heterognea, se cree que se efecta por adsorcin qumica de los reactivos sobre la
superficie del catalizador.
Los catalizadores de superficie se emplean en los convertidores catalticos de los
automviles para convertir substancias que pueden ser contaminantes atmosfricos, por
ejemplo CO y NO en substancias inocuas, por ejemplo CO2 y N2.
Aplicaciones de la adsorcin.
Es un proceso qumico que se aplica ms que todo para purificar corrientes lquidas
o gaseosas, o limpiarlas de slidos suspendidos en ellas. En ste, uno o ms componentes
de una corriente se adsorben en la superficie de un slido por adherencia y se lleva a cabo
una separacin. Es una operacin de transferencia de masas que comprende el contacto de
lquidos y gases con slidos.
Entre las aplicaciones de este proceso en fase lquida estn la eliminacin de
compuestos orgnicos del agua o de las soluciones orgnicas, la eliminacin de impurezas
coloreadas de sustancias orgnicas y la eliminacin de diversos productos de fermentacin
de descargas de fermentadores. Las separaciones incluyen la de parafinas de compuestos
aromticos y la de fructuosa de glucosa utilizando zeolitas. Las aplicaciones en fase
gaseosa incluyen la eliminacin de agua de hidrocarburos gaseosos, la de componentes
azufrados del gas natural, la de disolventes del aire y de otros gases, y las de olores del aire.
Catlisis Heterognea.
La catlisis es esencialmente un fenmeno qumico. La habilidad de una substancia
para actuar como catalizador en un sistema especfico depende de su naturaleza qumica.
En catlisis heterognea el fenmeno cataltico est relacionado con las propiedades
qumicas de la superficie del slido que se ha elegido como catalizador, siendo por supuesto
estas propiedades superficiales un reflejo de la qumica del slido. La adsorcin de
molculas de una fase fluida (gas o lquido) en la superficie de un slido est
estrechamente ligada a la catlisis heterognea. Todos los slidos tienen la propiedad de
fijar (adsorber) en su superficie las molculas, tomos, o iones que se encuentren a su
alrededor. Imaginemos una superficie. Una superficie puede formarse por la ruptura de un
cristal perteneciente a un slido covalente, como por ejemplo el diamante o cualquier
metal. En el proceso de ruptura del cristal, algunos enlaces covalentes entre tomos se
rompen, lo que origina que cada tomo en la superficie posea una o ms valencias libres.
El nmero y tipo de estas valencias depende de la estructura del slido y del ngulo
que haya sido utilizado para provocar la fractura. Cualquier tomo que se localice en la
superficie creada se encuentra en una posicin poco usual, el nmero de vecinos que posea
antes de la formacin de la superficie ha disminuido y experimenta un conjunto de fuerzas
rea Superficial.
El rea superficial de un material es una propiedad de importancia fundamental para
el control de velocidad de interaccin qumica entre slidos y gases o lquidos. La magnitud
de esta rea determina, por ejemplo, cun rpido se quema un slido, cun pronto se
disuelve un polvo en un disolvente, que tan satisfactoriamente un catalizador promueve una
reaccin qumica, o la eficiencia para absorber.
Entre ms pequea sea partcula, esta poseer una mayor rea superficial, y por
tanto ser mucho ms reactiva. La mayora de las partculas, adems tienen superficies
bastante irregulares. Sus reas pueden ser entonces mucho mayores que la de un cubo o
esfera regular de dimensiones lineales comparables. Estas irregularidades pueden ir desde
escalas atmicas hasta grietas, rendijas o poros relativamente grandes.
La otra forma de adsorcin reconocida es la que ocurre por fuerzas del tipo Van der
Waals, entre un tomo o una molcula y la superficie. En este caso no existe rearreglo
electrnico en el sistema y slo las fuerzas de atraccin electrostticas o atracciones
dipolares son puestas en juego. A este tipo de interaccin que ocurre sin modificacin
alguna de la molcula se le ha llamado adsorcin fsica o menos frecuentemente,
fisisorcin.
Algunos criterios de distincin entre los dos fenmenos son mostrados en la tabla.
Criterio de distincin
Quimisorcin
Adsorcin fsica
40-800 KJ / mol
8 - 20 KJ / mol
Energa de activacin
S hay
No hay
Temperatura
Dependen de la Ea
Una
Ms de una
2M_*(ads)
M2_*(ads)
2HM (ads)
CH3M + HM
C2H4 + 2M
H2C - CH2
|
M
|
M
C
/
quimisorcin puenteada.
\
O
||
CO + M
quimisorcin lineal.
||
M
En la molcula de H2:
Los electrones de valencia estn involucrados en un enlace sigma (H-H), no hay electrones
adicionales que puedan interactuar con los tomos del sustrato.
En la quimisorcin ocurre un proceso de disociacin, en el cual el enlace H-H se rompe,
permitiendo que cada tomo de hidrogeno interactu independientemente con el sustrato.
Las especies adsorbidas son tomos de hidrogeno.
La posibilidad de la quimisorcin de H2 a bajas temperaturas no se puede excluir.
Cross-section
Quimisorcin de oxgeno
El oxgeno es una molcula usualmente adsorbida disociativamente, pero tambin se ha
encontrado adsorbida de manera molecular en algunos metales (Ag, Pt). En esos casos
donde ambos tipos de adsorcin son observados el proceso de disociacin es el que
corresponde a la entalpa ms alta de la adsorcin.
En la adsorcin molecular el estado de interaccin entre la superficie y la molcula es
relativamente dbil. Las molculas son alineadas tal que el eje internuclear es paralelo a la
superficie puede enlazar a un tomo del metal de la superficie por dos vas:
1) En el primer caso, la transferencia de carga es del orbital molecular hacia el orbital
vacante sobre el metal (i.e. M O2 ) .
2) En segundo lugar, un orbital ocupado del metal se traslapa con un vaco de antienlace y
la transferencia de carga es de la superficie a la molcula (i.e. M O2 ).
Quimisorcin de amoniaco y otros grupos
El amoniaco tiene pares disponibles para enlazar con la superficie del metal y no es
necesaria la disociacin, acta como una base de Lewis, dando una geometra
pseudotetraedrica.
La deshidrogenacin progresiva puede ocurrir dando una superficie NHx (x=2,1,0) y
tomos de hidrogeno adsorbidos. Como el nmero de hidrgenos enlazados al tomo de
nitrgeno es reducido, las especies adsorbidas tienden a mover dentro una alta
coordinacin, manteniendo la valencia del nitrgeno.
Quimisorcin de hidrocarbonos insaturados
Los hidrocarbonos insaturados (alquenos, alquinos, molculas aromticas, etc.) tienden a
interactuar fuertemente con los tomos del metal de la superficie. A bajas temperaturas ( y
sobre superficies de metales menos reactivas) la adsorcin puede ser molecular a pesar de
la distorsin de los ngulos de enlace alrededor del tomo de carbono.
En el etano por ejemplo pueden aparecer estos complejos, ya sea la formacin de un
enlace pi o de un .
Isoterma de Adsorcin.
A temperatura constante, la cantidad adsorbida aumenta con la concentracin de
adsorbato y la relacin entre la cantidad adsorbida (x) y la concentracin (C) de la
disolucin en el equilibrio, se conoce como isoterma de adsorcin. Slo a muy bajas
concentraciones x es proporcional a C. Por regla general, la cantidad adsorbida se
incrementa menos de lo que indicara la proporcionalidad a la concentracin, lo que se debe
a la gradual saturacin de la superficie y, en muchos casos, la isoterma se puede representar
por una ecuacin de la forma: