REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA EDUCACIN UNIVERSITARIA

PROGRAMA NACIONAL DE FORMACIN
EN INGENIERA DE MATERIALES INDUSTRIALES
INSTITUTO UNIVERSITARIO DE TECNOLOGA DE PUERTO CABELLO

PASIVACION
Bachiller:
Ruth Aguiar
C.I.: 22.727.107
Seccin: 4-22

Puerto Cabello, Febrero del 2015

Pasividad en los Metales y Aleaciones

La pasividad de los metales es un fenmeno conocido desde hace ms de siglo y
medio. Se estudi principalmente en hierro, tenindoselo por un fenmeno curioso, porque
el metal se comporta como si fuera noble en condiciones en que cabra esperar fuera
atacado muy severamente. En 1836 Faraday atribuye el fenmeno a la formacin de una
fina pelcula de xido sobre la superficie metlica, y tal explicacin sigue an vigente.-

Adems del hierro, muchos otros metales presentar este fenmeno de la pasividad.
En todos los casos se observa una caracterstica comn: la pasividad aparece por encima de
un cierto potencial, llamado potencial de Flade. La pasivacin puede lograrse aplicando una
corriente exterior o usando un oxidante lo bastante enrgico para hacer que el metal
adquiera un potencial superior al de Flade.-

LA PASIVACIN COMO PROCESO DE MANUFACTURA

Existen muchas tcnicas para fomentar, robustecer o inclusive crear artificialmente
una pelcula pasivante en metales, tales como el parkerizado o fosfatado, pavonado,
anodizado, etc. Sin embargo, el nombre proceso de pasivacin o pasivado de metales
usualmente se reserva para el proceso de formacin de una capa externa al metal, con el fin
de aislarlo del exterior. Esta capa externa est formada por una asociacin del metal mismo
(u otro metal agregado a la aleacin para tal fin, como el cromo) con oxgeno, formando
una cadena M-O-M.

La capa pasivante es el resultado de ste proceso qumico, empleado por la industria

de la manufactura durante la produccin de algunos objetos o utensilios metlicos,
incluyendo diversidad de instrumentos quirrgicos, vlvulas y conexiones de precisin de
acero inoxidable. Por pertenecer a los procesos de acabados (o procesos secundarios), son
aplicados generalmente en baos de inmersin casi siempre en las etapas finales y
posteriores a la manufactura.

TIPOS DE PASIVADO
En el caso de acero inoxidable, existen primordialmente dos tipos de pasivado de
acuerdo con el contenido del cido principal utilizado en la concentracin qumica:
pasivado ntrico y pasivado ctrico. El proceso de pasivacin utilizando el cido ctrico es

considerado ecolgicamente un poco ms sano, aunque actualmente el uso del cido ntrico
como agente oxidante es an el ms popular.
MTODO DE PASIVADO
Dependiendo del proceso, varios tanques de solucin para bao del objeto pueden
ser utilizados, y finalmente un tipo de horneado seca y culmina el mtodo. No es
recomendable incluir diferentes materiales en el mismo proceso.

La capa pasiva es lograda por la reaccin en las superficies externas del objeto con
el porcentaje en volumen del cido en agua especialmente purificada; por consiguiente, el
grosor de la capa pasiva es mnima. Esto significa que cualquier maltrato a la superficie
protegida, por ejemplo una pequea rayadura, puede causar que el objeto sea vulnerable a
reacciones en el rea daada.

Tambin, por la reaccin externa, marcas intencionales -como lo puede ser el

grabado en lser- previas al los baos qumicos, pueden ser afectadas desfavorablemente.

Lgicamente, si las impurezas del material no son exitosamente removidas, ya sea

por concentracin incorrecta de los reactivos, o por algn otro factor que impida el efectivo
bao purificador, incluyendo la calidad del agua en uso o una preparacin incorrecta de la
superficie (Lavado, desengrase, etc.), las impurezas probablemente sern ms visibles
cuando se sequen los lquidos, pues pueden haber sido descubiertas mas no habrn sido
eliminadas.

PASIVACIN O ELECTROPULIDO
En pocas recientes, aunque puede ser una aseveracin debatible, se ha venido
manejando tambin el electropulido como el mejor proceso de pasivacin en la industria de
manufactura con acero inoxidable. La razn es que estudios de Espectroscopa de
electrones Auger (AES) y Espectroscopa fotoelectrnica para anlisis qumico (XPS)
muestran una pelcula pasivante muy superior en cuanto a enriquecimiento de cromo
(debido a la disolucin selectiva del hierro de la aleacin) y tambin respecto a su mayor
espesor (debido posiblemente a la accin anodizante del proceso mismo).

El electropulido es un proceso que puede quitar el material externo, y por

consiguiente, cambiar las dimensiones de una pieza. Tambin, el acabado superficial es
distinto.

MECANISMOS DE PASIVACIN

En la mayora de los casos prcticos parece bien establecido que la pasividad se

mantiene por una pelcula superficial, probablemente de xido, o tal vez de algn otro
compuesto. En todos estos casos parece tratarse de una pelcula tridimensional de espesor
definido.-

Lo que no parece totalmente aclarado es el mecanismo de transicin del estado

activo al estado pasivo. En ciertos casos (Ag en Cl, Pb en SO4 ), se sabe que se forman
ncleos del producto pasivante que se extienden y llegan a recubrir por completo la
superficie metlica. Sin embargo, en un gran nmero de casos, en particular los del hierro y
el acero inoxidable, la explicacin de la pasivacin como proceso de nucleacin y
crecimiento de xido no parece suficiente por la rapidez del proceso; se cree que en tales
casos la pasivacin aparece por formacin de una monocapa de xido o hidrxido del metal
en disolucin.-

POTENCIAL DE PASIVACIN:

La pasivacin aparece a un potencial determinado, el potencial de Flade, que vara

segn el metal y el medio corrosivo considerado. Se han hecho muchos estudios para
relacionar

el valor de este potencial con el mecanismo de pasivacin. Se cree que el potencial de Flade
vara con el pH de las soluciones. El hecho de obtener la misma dependencia del potencial
de Flade con un pH en diferentes metales sugiere estar en presencia de un electrodo del tipo
metal / xido. La reaccin qu se supone ocurre en dicho electrodo puede ser:

Me + H2O ! MeO + 2 H ++2e-

ENGROSAMIENTO DE LA PELCULA ANDICA:

Una vez formada una pelcula continua de xido, su engrosamiento slo puede
ocurrir por transporte de iones a travs de la misma. Si se trata de pelculas delgadas en

extremo se obtienen intensidades de campo de 10 7V / cm. A campos tan altos no se aplica

la Ley de Ohm y la corriente que circula por la pelcula es una funcin exponencial del
campo. A medida que aumenta el potencial, el campo elctrico a travs de la pelcula
disminuye. De esto se desprende que la velocidad de engrosamiento de la pelcula decrece
con el tiempo y llega finalmente a un estado estacionario. En este estado estacionario la
velocidad de engrosamiento de la pelcula catdica es igual a la velocidad de disolucin de
la misma en el medio.-

El espesor de un xido pasivante se puede medir por mtodos pticos o elctricos

(culombimetra). Por el primero se relaciona el espesor de la pelcula con el grado de
alteracin de la luz polarizada al reflejarse sobre el metal, en tanto que en el segundo se
mide el nmero de culombios necesarios para producir o reducir electrotilicamente una
pelcula pasivante. La cantidad de culombios permite calcular la cantidad de xido
producido o descompuesto.

Al aumentar el potencial, la condicin lmite del engrosamiento de una pelcula andica

esta dada por el potencial al cual comienza a desprenderse oxgeno. Para xidos
semiconductores el potencial mximo alcanzable en soluciones acuosas es de
aproximadamente 2V, en tanto que para xidos aislantes (Al, Ta) al no circular los
electrones necesarios para la reaccin de desprendimiento de oxgeno, se puede llegar a
valores de hasta 1000V.-

ESTRUCTURA DE LA PELCULA PASIVANTE

La estructura de la pelcula pasivante es en general la ms estable desde el punto de

vista termodinmico del sistema. Pero suele ocurrir tambin que de las formas posibles de
material andico, la que compone la pelcula no sea precisamente estable. Tal es el caso
cuando se forman xidos amorfos o cuando se forma el xido en condiciones en las que el
hidrxido es termodinamicamente ms estable. El hecho de que el producto andico sea el
xido y no el hidrxido se puede explicar mediante una reaccin del tipo:

Me + MeOH ! Me2O + H++ 1e-

Que podra llevar a la deshidratacin del hidrxido.-

La pelcula pasivante puede ser complejo y tener varios compuestos de distinta

distribucin.

PROTECCIN CATDICA

Si tuviramos el caso de un par galvnico donde ambos metales se corroen. Por

ejemplo, el par hierro-cinc en agua de mar. Se tendrn las reacciones andicas de disolucin
del hierro y de la disolucin del cinc. En primera aproximacin se supondra que la nica
reaccin andica es la de reduccin del oxgeno, y que las curvas de polarizacin andica y
catdica sobre ambos metales son las indicadas en la figura siguiente (a y b). Si se forma un
par con ambos metales, de modo que tengan igual rea expuesta (relacin de reas Fe: Zn =
1:1) resultar el diagrama c. Los dos metales sufrirn corrosin, pero la velocidad de
corrosin del hierro se habr reducido, a expensas de un aumento en la corrosin del cinc.
En cambio, si la relacin Fe:Zn fuese de 1: 5 se tendra el diagrama de la figura d. En estas
condiciones la corrosin del hierro ser nula, y se habra logrado la proteccin catdica del
hierro por el cinc. Los valores utilizados en estos grficos son arbitrarios. Slo sirven para
mostrar que si se conocen las curvas de polarizacin del hierro, el cinc y el rea del hierro
que se pretende proteger, se puede calcular el rea de cinc necesaria para lograr la
proteccin total del hierro.

En el presente caso hay una nica reaccin andica en presencia de las tres
reacciones catdicas. Si embargo, si el hierro est aislado elctricamente del exterior, no
habr circulacin de corriente entre el hierro y el exterior. De modo que las reacciones
andicas y catdicas deben anularse entre s. El sistema alcanzar el potencial de electrodo
al que dicha anulacin ocurre y que en nuestro grfico est dado por el punto de
interseccin de la curva catdica y la andica, S.-

ATAQUE LOCALIZADO DE METALES:

Hasta aqu hemos visto procesos de corrosin homognea. En todos los casos el
metal era atacado con igual velocidad en toda su superficie. Pero tambin se dijo
anteriormente que la forma ms grave de corrosin es el ataque localizado.-

El ataque localizado aparece siempre como resultado de una heterogeneidad del

sistema. Debido a ella, una zona del metal es atacada ms rpidamente que las otras. La
heterogeneidad puede existir en el metal o puede producirse en el medio corrosivo, por lo
que se puede intentar una clasificacin.-

Localizacin de la heterogeneidad

Tipo de heterogeneidad

Tipo de ataque

En el medio

Heterogeneidad qumica

Heterogeneidad hidrodinmica

Picado

Corrosin en rendijas

Cavitacin

En el metal

Heterogeneidad esttica

Heterogeneidad dinmica

Ataque intergranular

Disolucin selectiva

Corrosin bajo tensin

Corrosin bajo fatiga

PICADO

El ataque por picado es una forma de corrosin muy localizada. Se presenta como
un ataque muy intenso en reas del orden del milmetro cuadrado, en tanto que en el resto
del metal permanece pasivo. La velocidad de ataque en la picadura puede ser de 30000 a un
milln de veces mayor que el resto de la superficie.

Se ha observado dentro de las picaduras, densidades de corriente de 0,1 a 10 A/cm2,

en tanto, que en la superficie pasiva, en el exterior de la picadura, la densidad de corriente
es del orden de 10-6 A/cm2.-

Para que ocurra el picado se necesita que el medio corrosivo contenga ciertos
aniones que suelen calificarse agresivos. El anin que aparece con ms frecuencia como
causante del picado es el cloruro. Esto se debe a su amplia distribucin en la naturaleza. Sin
embargo, tambin causan picado otros aniones tales como bromuros, ioduros, percloratos,
etc.

En general se observa que los iones agresivos son aniones de cidos fuertes.-

POTENCIALES DE PICADO:

El trazado de curvas de polarizacin en sistemas que sufren picado mostr una

caracterstica muy importante de este proceso. Se encontr que el picado slo aparece por
encima de un cierto potencial

Se ha observado que el potencial de picado de un metal es afectado en medida

apreciable por la composicin de la solucin. En general los potenciales de picado ms
bajos se presentan en soluciones de cloruros y son algo ms altos en soluciones de
bromuros y yoduros. Por otra parte, el aluminio sufre picado en soluciones de halogenuros,
en un intervalo de potenciales entre -0, 3 y -0, 6 V, en cambio, en nitratos, el picado slo
aparece por encima de + 1, 7 V.

Se ha observado adems, que el potencial de picado est relacionado con la

concentracin del anin agresivo por una ecuacin del tipo:

Ep = A - B . log Cx

Donde:

A y B: son constantes

log C: logaritmo de la concentracin del anin agresivo.

Otro factor importante es el tipo y concentracin de los otros aniones presentes en la

solucin. Se ha observado que el agregado de ciertos aniones produce grandes
desplazamientos en el potencial de picado y hasta llega a evitar por completo el picado. En
acero inoxidable se observa que la propensin al picado por cloruros desaparece si se
agrega a la solucin una concentracin determinada de ciertos aniones, como nitrato,
perclorato, cromato o sulfato.

Un ejemplo a citar es el acero inoxidable austentico expuesto durante 25 aos a una

solucin de FeCl3 10% + NO3Na 3%, no mostraron picado, en tanto que, sin el nitrato el
metal se picaba en pocos minutos.-

La eficiencia inhibitoria de distintos aniones en el picado del acero inoxidable en

cloruros vara en orden decreciente del siguiente modo:

Oxhidrilo > Nitrato > Sulfato > Perclorato

Por otra parte, en el caso del picado del aluminio en cloruros mencionan la siguiente
eficiencia de aniones inhibidores en orden decreciente:

EFECTO DE LA COMPOSICION DE LA ALEACION SOBRE EL POTENCIAL DE

PICADO:

La composicin del metal o aleacin afecta sensiblemente el potencial de picado.

Por ejemplo, el potencial de picado del aluminio en cloruros aumenta si dicho metal se alea
con Cu, no es afectado por Mg, pero disminuye sensiblemente si se alea con Zn.-

En aleaciones de Fe-Cr, al variar el contenido de cromo de 25 a 40%, el potencial de

picado en cloruros sube de +0,2 a +0, 9 V. Teniendo en cuenta que el potencial a que se
inicia la reaccin catdica de reduccin del oxgeno en soluciones neutras es de +0, 11 V,
resulta que las aleaciones de Fe-35%Cr no mostrar picado en soluciones neutras de
cloruros (por ejemplo, agua de mar).

La adicin de 2, 4% de molibdeno a un acero inoxidable austentico aumenta el

potencial de picado de +0,28 a +0, 73 V, esto explica la buena resistencia a la corrosin en
cloruros de los aceros inoxidables del tipo AlSI 316, cuya composicin aproximada es: Fe18%Cr-8%N - 2,4%Mo.-

PROPAGACIN DEL PICADO

En numerosos casos la picadura se propaga en forma de huecos semiesfricos de

fondo liso y aspecto brillante. Tal es lo que se observa en hierro en contacto con cloruros y
sulfatos, en acero inoxidable en contacto con cloruros, en aluminio expuesto a nitratos, etc.

Se sabe tambin que el picado puede tornar otras formas geomtricas siguiendo
planos cristalinos. Tal es el caso del aluminio en contacto con cloruros, con bromuros,
yoduros y percloratos. Tambin pueden tornar formas hexagonales con fondo brillante. A
esto debe agregarse la aparicin de ataque en forma de tneles, que se observa en aluminios
expuestos a cloruros, as como tambin en una gran cantidad de otros metales y aleaciones.

Se ha observado que, en general, la solucin dentro de la picadura presenta una

concentracin salina mayor que fuera de ella. Adems, el pH dentro de la picadura suele ser
muy inferior al exterior.-

MECANISMO DE PICADO:

Al corroerse, el metal pasa a la solucin en forma de iones:

Me ! Me+2 + 2e- (1)

En general, se estudian metales cuyos iones no son estables en contacto con el agua.
Como resultado de ello estos iones reaccionan con las molculas de agua del medio
corrosivo y alcanzan un equilibrio termodinmico segn la siguiente reaccin:

Me+2 + H2O ! Me(OH) + H+ (2)

Esta reaccin muestra la etapa simple de la hidrlisis de los iones metlicos. La

misma puede continuar de modo que el in Me(OH) reacciona con otra molcula de agua y
forma Me(OH)2 o con otros iones para formar polmeros.-

Si el medio corrosivo contiene sales de cidos dbiles, o sea, poco disociadas los
protones producidos en la reaccin anterior reaccionaran con la sal del cido dbil dando :

H+ + NaL ! HL + Na+ (3)

Donde L, es el anin de un cido dbil, por ejemplo acetato, borato, silicato, etc. La
reaccin consumir los protones producidos por la reaccin (2), y no habr modificaciones
importantes del pH como resultado de la reaccin (1).-

En cambio, si el medio contiene slo aniones de cidos fuertes, tales como sulfatos,
cloruros, bromuros, etc, los aniones no captan protones segn la reaccin (3). De este modo
al sumarse las reacciones (2) y (1) se ve que el proceso de corrosin lleva una acumulacin
de protones, o sea, a la formacin de una zona de acidificacin localizada.-

Tal como vimos en los diagramas de Pourbaix, una disminucin del pH hace que los
xidos que pasivan el metal dejen de ser estables y el metal se desapasive. De esta forma, si
la disolucin del metal ocurre en presencia de sales fuertes, se producen acidificaciones
localizadas conducentes a la desapasivacin del metal y al picado.-

Se vio tambin que los iones de los cidos dbiles se oponen a la acidificacin
localizada mediante la reaccin (3), y actan como inhibidores del picado. Tal es el caso de
los cromatos, boratos, carbonatos, etc que inhiben el picado en presencia de cloruros.-

Todo anin que impida la acidificacin localizada actuar como inhibidor de picado.
Esta inhibicin puede producirse tambin con aniones de cidos fuertes que pueden
descomponerse, tales como los nitratos. El in nitrato, en medio cido, como el que se
encuentra dentro de la picadura, reacciona del siguiente modo:

NO3- + 10 OH- + 8e- ! 3 H2O + NH4+ (4)

Esta reaccin consume muchos protones e impide la acidificacin localizada. Por

esta razn los nitratos inhiben el picado del aluminio inmerso en una solucin de cloruros.-

El nitrato adems es un anin de cido fuerte, por lo que tambin puede producir
picado.

En una solucin cida hay otra reaccin, que tambin es funcin del potencial y que
acta captando protones ; es la reaccin de reduccin del hidrgeno:

2H+ + 2e- ! H2 (5)

Dicha reaccin es tanto ms rpida cuanto menor sea el potencial del electrodo. Si
operramos a un cierto potencial al cual las dos primeras reacciones aseguran una

acidificacin localizada y dan lugar al picado. Si se comienza a bajar el potencial del

electrodo la reaccin (1) se har cada vez ms lenta y por consiguiente la produccin de
protones segn la reaccin (2) se har tambin ms lenta.

Al bajar el potencial la velocidad de reaccin (5) ir en aumento. Finalmente habr

un potencial al cual la cantidad de protones producidos por la suma de las dos primeras
reacciones es igual a la cantidad de protones consumidos por (5). Por debajo de este
potencial la reaccin (5) consume ms protones que los producidos por (1 y 2). De este
modo si hubiera alguna acidificacin desaparecera por debajo de este potencial. O sea, que
si existieran picaduras activas, estas se desactivaran. Se ve as que hay un potencial por
encima del cual se puede presentar el picado. Por debajo de dicho potencial, la acidificacin
localizada no puede producirse y no hay peligro del picado del metal.

Este potencial se determinar como potencial de corrosin del metal en la solucin

cida en el interior de la picadura. De este modo, el potencial de picado debe ser mayor o
igual que dicho potencial de corrosin.-

La diferencia entre ambos potenciales est dada por la polarizacin del electrodo
dentro de la picadura y por la cada hmica en la solucin dentro de la picadura.-

PROTECCIN CONTRA EL PICADO

De lo visto hasta aqu, se deduce que el picado puede ser controlado de dos
maneras: controlando el potencial o mediante inhibidores.-

El control del potencial debe hacerse manteniendo el metal a un potencial inferior al

potencial de picado. Esta es una especie de proteccin catdica que evita el picado del
material. Por ejemplo, en el caso del aluminio en agua de mar, es posible detener el picado
poniendo en contacto el aluminio con cinc. No se trata de proteccin catdica propiamente
dicha, ya que el aluminio no se pone a un potencial inferior al de disolucin,

-1, 7 V, sino que basta que sea inferior al potencial de picado, o sea menor que -0, 5
V. El cinc cumple esta condicin por tener un potencial de corrosin en agua de mar del
orden de -0, 8 V.

En cuanto a la proteccin por inhibidores, se ha visto ms arriba que el potencial de

picado puede ser desplazado mediante la adicin de ciertos iones a la solucin. De este
modo, manteniendo una relacin de concentraciones adecuada entre el inhibidor y el ion
agresivo es posible evitar el picado.

Finalmente, otra forma de evitarlo consiste en una adecuada seleccin de aleaciones,

recurriendo a aquellas que presentan gran resistencia al picado. Por ejemplo, los aceros
inoxidables con alta contenido de cromo, molibdeno, etc. , son muy resistentes al picado.

ATAQUE INTERGRANULAR DE METALES Y ALEACIONES:

ESTRUCTURA CRISTALINA DE METALES Y ALEACIONES

La distribucin de los tomos en un metal, en estado slido, no ocurre al azar, sino

que presenta estructuras cristalinas bien definidas. A diferencia de otros compuestos
cristalinos, los metales muestran en general estructuras cristalinas simples, que pueden
describirse como apilamientos compactos de esferas de igual dimetro. La figura muestra
un plano cristalino formado por agrupamiento compacto de esferas. Apilando planos como
ste se pueden formar estructuras del tipo de las que se encuentran en los metales. Para que
el apilamiento sea compacto, las nuevas capas de tomos no pueden colocarse de cualquier
manera. La primera capa de tomos se denominar capa A, (a) en la figura. La capa
siguiente, para que la estructura sea compacta, debe situarse, bien en los sitios marcados B,
o en los marcados C. Supngase que la segunda capa se coloca sobre los sitios C. La tercer
capa puede ocupar los sitios C, o repetir la posicin A. Si se construye una secuencia de
tomos que contenga, en forma alternativa, las capas A y B, se tendr una estructura en el
espacio del tipo ABABABAB... sta es una estructura cristalina hexagonal compacta, tal
como se ve en la figura (b). Presentan este tipo de estructura los siguientes metales: berilio,
cerio, cinc, circonio, cobalto, osmio, rodio, rutenio, talio y titanio.

Luego de apilar las dos primeras capas, A y B, la tercera capa puede volver a ser A,
como en el caso anterior, o puede ocupar la posicin C. Tendremos en este caso una
distribucin ABC. si se repiten estas tres capas: ABCABCABCABC...se tendr otra
estructura cristalina muy comn en los metales, que es la estructura cbica centrada en las
caras, figura (c). Presentan una estructura cbica centrada en las caras los siguientes
metales calcio, aluminio, cerio, cobre, estroncio, iridio, nquel, oro, paladio, plomo, rodio y
torio.-

Hay una tercer estructura cristalina, algo menos compacta que las dos anteriores, y
que tambin se presenta con frecuencia en los metales. Es la cbica centrada en el cuerpo,
figura (d), y puede describirse corno resultado de una distorsin de la estructura cbica
centrada en las caras. Presentan la estructura cbica centrada en el cuerpo los siguientes
metales: bario, cesio, cromo, hierro, litio, molibdeno, niobio, potasio, rubidio, sodio,
tantalio, volframio, y vanadio. Unos pocos metales como, bismuto, estao, manganeso y
uranio presentan estructuras ms complejas.-

Algunos metales pueden presentar varias estructuras a diferentes temperaturas. Por

ejemplo el hierro, a la temperatura ambiente y hasta 910C, posee una estructura cbica
centrada en el cuerpo, conocida como hierro alfa. Entre los 910 y 1390C, se tiene el hierro
gama, de estructura cbica centrada en las caras. Por encima de este ltimo valor y hasta el
punto de fusin vuelve a adoptar la forma cbica centrada en las caras denominada hierro
delta. Los rangos de estabilidad pueden variarse mediante aleante. As es como los aceros
inoxidables austenticos tienen la estructura del hierro gama a temperatura ambiente.-

LIMITES DE GRANO:

Cuando una pieza metlica tiene, en todo su volumen, todos los planos atmicos
orientados en la misma direccin se dice que es un monocristal. Los monocristales se usan
con frecuencia en los trabajos de investigacin metalrgica.-

Actualmente en la metalurgia, es imposible conseguir que un metal tenga todos sus

tomos orientados en la misma direccin. Los mtodos industriales comunes de produccin
de metales llevan inevitablemente a que todos los metales y aleaciones estn formados por
agrupamientos de pequeas colonias, de estructuras cristalinas casi perfectas, pero sin
orientacin determinada. Estas colonias se denominan granos. Su tamao depende de la
composicin de la aleacin y de la tcnica de fabricacin, variando desde centsimos de
mm. De dimetro hasta dimetros de varios mm.-

Como se ve en la figura, la unin de dos granos hace inevitable que, en la interfase

de los mismos, los tomos presentes una distribucin menos compacta que en el seno de los
granos.-

Esto hace, que estas interfases, o lmites de grano, posean propiedades diferentes de
las del resto de los granos. Por ejemplo, la movilidad de los tomos en los lmites de grano
puede ser varios rdenes de magnitud mayor que en el resto del grano. Se tiene as en el

metal una heterogeneidad que puede resultar en la aparicin de una forma de ataque
localizado, llamada corrosin intergranular.-

S la composicin qumica del metal en el lmite de grano es muy distinta a la del

resto del grano, tambin sern muy diferentes sus propiedades electroqumicas. Si el
material en el lmite del grano es atacado ms rpidamente que del resto del grano; pueden
surgir serios problemas. La zona de influencia del lmite de grano penetra unas pocas capas
atmicas. Si este material se disuelve preferencialmente, los granos se separarn y con una
corrosin muy pequea puede destruirse la resistencia mecnica de un metal.

A ttulo de ejemplo, se puede describir un mecanismo de corrosin intergranular de

un caso de gran inters prctico: la corrosin intergranular de las aleaciones Al - Cu.-

Estas aleaciones son de gran inters prctico porque sus propiedades mecnicas
pueden ser profundamente modificadas mediante tratamientos trmicos. Constituyen las
aleaciones llamadas Duraluminio.-

El aluminio tiene la misma estructura cristalina y un dimetro atmico similar al del

cobre, por lo que su red cristalina puede acomodar tomos de cobre, formando as una
solucin slida. Sin embargo, puede hacerse una mezcla homognea de Al y Cu en todo el
intervalo de composiciones. La solubilidad del Cu en Al es limitada.

Supongamos que tenemos una aleacin de Al con un 4% de C. Por encima de los

500C, al superarse el lmite de solubilidad, el exceso de Cu comenzar a precipitarse en
forma de Al2Cu. La precipitacin del Al Cu es un proceso gobernado por la difusin y se
requiere movilidad de los tomos metlicos para que se produzca. Esta movilidad es grande
a alta temperatura, pero disminuye rpidamente a medida que baja la temperatura.

Si se somete la aleacin de Al - 4% Cu a una temperatura de 550C, todo el cobre

presente se disolver en la matriz de aluminio. Si ha continuacin se sumerge este metal en
agua fra y se lo enfra bruscamente, no habr habido suficiente tiempo para que los tomos
de cobre se puedan precipitar. Como la movilidad de los tomos a temperatura ambiente es
baja, el Cu ser retenido en la matriz de aluminio en forma de solucin sobresaturada.
Tcnicamente se dice que la aleacin ha sido solubilizada. Calentando la aleacin a unos
400C, el exceso de Cu se precipitar al trmino de unas pocas horas como AL2Cu. Desde
el punto de vista mecnico la aleacin solubilizada y la precipitada tienen propiedades

similares. Su resistencia mecnica ser superior a la del aluminio puro, pero comparable a
muchas otras aleaciones de aluminio.-