Fundamentos de Electroquimica
Fundamentos de Electroquimica
Fundamentos de Electroquimica
Fundamentos de Electroqumica
Dra. Antonieta Ruiz
Celdas Galvnicas
Es aquella donde una reaccin qumica ESPONTANEA genera tensin elctrica.
Requisitos:
Para ello, uno de los reactivos debe oxidarse y el otro reducirse.
No debe haber contacto entre ambos reactivos, ya que sino los electrones fluiran
directamente desde uno al otro.
Por lo tanto, oxidante y reductor deben estar fisicamente separados y los electrones
deben circular por un circuito externo para ir desde uno al otro.
Algunos conceptos:
Anodo y ctodo
ANODO
CATODO
Puente salino:
Nomenclatura:
Cada uno de los electrodos se especifican en los lados izquierdo (nodo) y derecho (ctodo)del
puente salino.
No es necesario especificar la composicin del puente salino.
Cd(s)|CdCl2(ac)||AgNO3(ac) |Ag(s)
ANODO
(oxidacin)
CATODO
(reduccin)
Potenciales Estndar
Potenciales Redox:
Ejemplo:
Hallar el potencial estndar para la reaccin:
Ag+ + e- Ag (s)
Cd2+ + 2e- Cd (s)
E= +0,799 V
E= -0,402V
2Ag (s)
Cd2+ + 2e Cd2+ + 2Ag (s)
E= +0,799 V
E= +0,402V
E= 0,799 + 0,402 = + 1,201 V
Ecuacin de Nersnt
Para reacciones que ocurren en condiciones estndares la fuerza para que estas ocurran
aumenta con el valor de E.
La fuerza impulsora neta para una reaccin se expresa mediante la Ecuacin de Nernst.
Recordando conceptos de equilibrio qumico:
Segn el principio de Le Chatelier: el aumento en la concentracin de los reactivos desplaza
la reaccin hacia la formacin de productos. En tanto, el aumento en la concentracin de
productos desplaza la reaccin hacia la formacin de reactivos:
aA + bB cC + dD
La ecuacin de Nernst que expresa el potencial de la celda es:
E = E - RT ln aC*aD
nF aA * aB
aC*aD= Q
aA * aB
Donde:
R: constante de los gases
T: temperatura (K)
n: nmero de electrones en cada semireaccin
F: constante de Faraday
a: actividad
ANODO:
CATODO:
Cd (s)
Cd 2+ + 2e2Ag+ + 2e- Ag (s)
Cd (s) + 2Ag+ Cd 2+ + Ag (s)
E= 0,402
E= 0,799
E= 1,201
ANODO:
CATODO:
Cd (s)
Cd 2+ + 2e2AgCl(S) + 2e- Ag (s) + 2ClCd (s) + 2AgCl(s) Cd 2+ + 2Ag (s) + 2Cl-
E= 0,402
E= 0,222
E= 0,624
ANODO:
CATODO:
Cd (s)
2Ag+ + 2eCd (s) + 2Ag+
Cd 2+ + 2e 2Ag (s)
Cd 2+ + 2Ag (s)
E= 0,402
E= 0,799
E= 1,201
Las ecuaciones de las formas 1 y 2, tienen la misma validez, ya que en ambas existe
una reduccin de la plata desde el estado de oxidacin (I) a (0).
En este caso:
E= 1,201 - 0,059 log [Cd 2+]
2
[Ag+]2
0,059 log K = E
n
K= 10 nE/0,059
Ejemplo:
Determinar el valor de la constante de equilibrio de la siguiente ecuacin,
sabiendo que E= 0,432 V.
E= 0,432 V
Ejercicios:
Dados los siguientes potenciales normales de reduccin a 25 C.
F2(g) + 2eClO3-(ac) + 6 H+(ac) + 6eHNO2(ac) + H+(ac) + 1eAg+(ac) + 1eZn2+(ac) + 2eMnO4-(ac) + 8 H+(ac) + 5eCu2+(ac) + 2e-
2 F-(ac)
Cl-(ac) + 3 H2O(l)
NO(g) + H2O(l)
Ag(S).
Zn(S).
Mn2+(ac) + 4 H2O(l)
Cu(S).
Eo = 2,87 V
Eo = 1,45 V
Eo = 1,00 V
Eo = 0,80 V
Eo = 0,76 V
Eo = 1,51 V
Eo = 0,34 V
2. Cuando se hace reaccionar cido ntrico con zinc metlico se obtiene, entre otros
productos, in amonio en forma de nitrato de amonio y zinc divalente en forma de
nitrato de zinc.
Complete y balancee la ecuacin.
Datos.
Zn + CuSO4 Cu + ZnSO4
a. Determinar los elementos que sufren cambios redox y determinar sus estados de
oxidacin, tanto en el estado de reactivos, como de productos.
b. Escribir las semirreacciones y balancearlas correctamente.
c. Identificar el agente oxidante y el agente reductor.
Fe3+ + e- Fe 2+
E= 0,771 V
8. En una pila que contiene los pares Mg+2 /Mg y Fe+3 /Fe+2, las concentraciones
iniciales son 0,1 M para ambas especies de hierro. Cul ser la concentracin de Mg2+
en ese instante si la FEM es 3,15 V?