Diagrma de Pourbaix

Construccin y Verificacin del Diagrama de Pourbaix del Acero
templado por corrosin debido al Sulfato de hidrogeno (cido

sulfrico)
RESUMEN
El presente trabajo, un modelo termodinmico integral, representado por el
Diagrama de Pourbaix, ha sido desarrollado enfocado en la corrosin del acero
templado en el campo del petrleo gas.
Este modelo termodinmico se centra en la prediccin de la formacin de
productos de corrosin metaestables y estables en ambientes cidos a
temperatura elevada de hasta 250 C, que incluye FeS, Fe3O4, el grupo
pirrotita ( Fe1-xS, x=0 a 0.17) y pirita(FeS2). El modelo est basado en clculos
termodinmicos tericos y colecciones de datos de la literatura. Como se
conoce la apariencia del Diagrama de Pourbaix es significativamente afectada
por la temperatura ya que las propiedades termodinmicas son muy sensibles
a la temperatura. Por lo tanto, los experimentos de corrosin fueron
especficamente diseados a dos temperaturas diferentes (25 y 80 C) para
comparar las predicciones de los productos de corrosin realizados por el
Diagrama de Pourbaix formados durante el experimento. Se observ que los
resultados experimentales son de acuerdo con la prediccin del Diagrama de
Pourbaix.
INTRODUCCIN
Aunque la corrosin del acero templado por el H2S se ha estudiado por ms de
60 aos, los mecanismos uniforme de corrosin se han entendido mejor en la
ltima dcada. En general se est de acuerdo que la formacin de una capa de
sulfuro de hierro sobre la superficie de acero desempea un papel esencial en
la corrosin por debajo del acero. Muchos investigadores han informado de una
disminucin significativa en la velocidad de corrosin despus de la formacin
de la capa protectora de sulfuro de hierro en un entorno cido. Por lo tanto, con
el fin de hacer una prediccin precisa de la velocidad de corrosin, los
mecanismos relacionados con la formacin de la capa de sulfuro de hierro
necesitan ser mejor entendida.
En muchos casos de trabajo, slo la capa FeS (el producto de la corrosin inicial
en entornos cidos) ha sido considerada por una razn de la simplicidad. Sin
embargo, sulfuros de hierro polimorfas como greigite, pirrotita, troilita, y pirita
se han encontrado en las instalaciones que contienen H2S en la industria del
petrleo y el gas. Adems, estos sulfuros de hierro se presentan ya sea
retardando o promoviendo la corrosin debido a la diferente naturaleza
fisicoqumica asociado con cada uno. Menndez ha estudiado el impacto de las
diferentes fases de los depsitos de sulfuro de hierro, como FeS, pirrotita y
troilita sobre la iniciacin de la corrosin por picadura en un ambiente
altamente cido. Se comprob que la severa corrosin localizada se asoci con

depsitos de FeS, pero no con pirrotita y depsitos troilita. Por lo tanto, hay una
necesidad de investigar las influencias de polimorfismo de sulfuro de hierro
sobre la corrosin e incorporar este efecto en modelos de simulacin.
Sin embargo, las formaciones y transformacin de los sulfuros de hierro
polimorfas son procesos complejos, que se ve afectada tanto por la
termodinmica y cintica. Un diagrama de Pourbaix, tambin conocido como
diagrama de estabilidad de potencial-pH, se ha utilizado con frecuencia para
trazar la estabilidad del producto a la corrosin desde una perspectiva
termodinmico. En consecuencia, se puede hacer inferencias muy valiosas
para los efectos prcticos de un diagrama de pourbaix, incluyendo el desarrollo
de estrategias de mitigacin de la corrosin, la definicin de la proteccin
catdica, y el diseo de ensayos de corrosin crticos con mayor eficiencia. De
hecho, uno puede encontrar un nmero de modelos termodinmicos, en forma
de diagramas de Pourbaix para los sistemas de cido, tanto en la literatura
abierta y entre los paquetes comerciales de propiedades. Sin embargo, se han
encontrado diferencias significativas entre estos modelos, que se atribuyen a
las variaciones en la eleccin de los datos termodinmicas subyacentes, la
seleccin de especies qumicas y reacciones qumicas consideradas, y
diferentes supuestos adoptados para los clculos (por ejemplo: sistema abierto
vs sistema cerrado) , todo esto hace ms difcil para los ingenieros de corrosin
utilizarlos con confianza. Por lo tanto, en el presente trabajo de desarrollo de
los clculos subyacentes del diagrama de Pourbaix para la corrosin acero
templado en ambientes de H2S, se muestra que abarca las condiciones tpicas
observadas en la industria de petrleo y gas. Los diagramas se basan en datos
de una literatura abierta y se presentan en una forma sencilla, por lo que es
ms fcil para los ingenieros de corrosin comprender e interpretarlos.
CONSTRUCCIN DEL DIAGRAMA DE POURBAIX PARA EL SISTEMA H2SH20-FE
Es de destacar que algunos supuestos importantes fueron hechos para la
construccin de los diagramas de Pourbaix mostrados a continuacin. El
comportamiento ideal de soluciones acuosas ha sido considerado en el
presente trabajo, por razones de simplicidad. Adems se consider el sistema
abierto para este estudio, lo que significa que la presin parcial del H2S se
considera constante a travs de todo el rango de pH (necesita ser dado como
un valor de entrada).
Antecedentes termodinmicos
Dado que las propiedades termodinmicas son muy sensibles a la temperatura,
pero relativamente insensibles a la presin, el efecto de aumentar la presin
sobre las propiedades termodinmicas se descuida en este estudio. Por lo
tanto, la formacin de la energa de Gibbs para especies a elevadas

temperaturas, GT,P , se calcula siguiendo la Ecuacin (1), que es una funcin
dependiente de la temperatura de la energa de Gibbs de formacin en
298.15K, G298.15 , capacidad calorfica, Cp, y la entropa molar estndar a
298,15 , S298.15.
T
GT . P=G298.15 +
C p dT T
298.15
298.15
Cp
dT ( T 298.15 ) . S298.15
T
La formacin de la energa de Gibbs y la entropa molar estndar para la

mayora de las especies a la temperatura de referencia se puede encontrar en
la literatura. La capacidad calorfica de varias especies pueden ser predichas
en funcin de la temperatura usando la ecuacin (2):
2
C p =a+bT +cT +dT + e T
0.5
J /mol / K
Donde a, b, c, d, e son constantes que pueden ser encontradas en la literatura.

Debe tenerse en cuenta que la energa de Gibbs para el electrn tambin se
considera en este trabajo. Dado que la energa de Gibbs de la formacin de H +
acuosa se define como cero a cualquier temperatura, la energa de Gibbs para
el electrn se considera que es un medio de energa de Gibbs para el gas de
hidrgeno, que se muestra por la ecuacin (3):
G(e)=0.5 G(H 2)

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templado por corrosin debido al Sulfato de hidrogeno (cido

altamente cido. Se comprob que la severa corrosin localizada se asoci con

tanto, la formacin de la energa de Gibbs para especies a elevadas

La formacin de la energa de Gibbs y la entropa molar estndar para la

C p =a+bT +cT +dT + e T

Donde a, b, c, d, e son constantes que pueden ser encontradas en la literatura.

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