SNTESIS DE CLORURO DE ter-BUTILO POR REACCIN SN1.

Fuentes, German. Leal, Yuranis. Pea, Jefferson.

Universidad del Atlntico,
Facultad de ingeniera,
Ingeniera qumica
Septiembre 2014
RESUMEN
En la prctica anterior se busc sintetizas Cloruro de ter-butilo a partir del cido clorhdrico y el
alcohol ter-butlico. Esta sntesis se dio por medio de la sustitucin nucleoflica unimolecular SN1,
utilizndose para esto mtodos sencillos de separacin como lo son la destilacin y la decantacin.
Palabras claves: Sustitucin nucleoflica, separacin, destilacin, decantacin, acido.
ABSTRACT
In past practice, synthesize tert-butyl chloride was sought from hydrochloric acid and tert-butyl
alcohol. This synthesis is given through the unimolecular nucleophilic substitution SN1, using for
this simple separation methods such as distillation and decantation.
Keywords: nucleophilic substitution, separation, distillation, decantation, acid.

OBJETIVO
Obtener un halogenuro de alquilo a partir de
la reaccin de un alcohol terciario en el
cloruro correspondiente mediante la accin
del cido clorhdrico, ejemplificando as el
mecanismo de reaccin de sustitucin
nucleoflica unimolecular SN1.
OBJETIVOS ESPECIFICOS

Obtener bromuro de terc-butilo

mediante la reaccin del cido clorhdrico y
alcohol terc-butilo.

Aplicar las diferentes tcnicas de

separacin y purificacin de compuestos
orgnicos.

Distinguir las reacciones SN1 de las

reacciones SN2.

INTRODUCCION
Sustitucin nucleoflica unimolecular:
reaccin SN1

la

Cuando se mezcla bromuro de terc-butilo con

metanol y se calienta a reflujo se obtiene el
metil terc-butil ter como uno de los
productos de la reaccin.
(CH3)3C Br + CH3- OH
CH3 + HBr
Bromuro de terc-butilo

(CH3)3C-O-

reflujo

metl

terc-butil ter
Esta solvlisis es una sustitucin, ya que el
metxido ha reemplazado al bromuro en el
grupo terc-butilo. Sin embargo este proceso
no tiene lugar por un mecanismo SN2. Una
caracterstica interesante de esta reaccin es
que la velocidad no depende de la
concentracin del metanol, el nuclefilo. La

velocidad slo depende de la concentracin

del sustrato, el bromuro de ter-butilo.
Velocidad= Kr [(CH3)3C-Br
Esta ecuacin de velocidad es de primer
orden: primer orden respecto a la
concentracin del Haluro de alquilo y de
orden cero respecto a la concentracin del
nuclefilo. Como la velocidad no depende de
la concentracin del nuclefilo, se deduce que
el nuclefilo no est presente en el estado de
transicin del paso lirnitante de velocidad. El
nuclefilo debe reaccionar despus del paso
lento.
Este tipo de sustitucin se denomina reaccin
SNI (sustitucin nucleoflico unimolecular).
El trmino unimolecular quiere decir que slo
una molcula est implicada en el estado de
transicin del paso Limitante de la velocidad
de reaccin.
El mecanismo SNl es un proceso de mltiples
pasos. El primer paso es una ionizacin lenta
para formar un carbocatin. El segundo paso
es un ataque rpido de un nuclefilo al
carbocatin. El carbocatin es un electrfilo
fuerte y reacciona rpidamente tanto con un
nuclefilo fuerte como con uno dbil. En el
caso de ataque de una molcula de alcohol o
de agua (como nuclefilos), la prdida de un
protn da lugar al producto neutro
Final.
El paso determinante de la velocidad en SN1
es la formacin de carbocation;
Esto es, un sustrato sufre SNl ms rpido que
otro porque forma el carbocatin ms rpido.
Por tanto, nuestra secuencia de reactividad
conduce directamente a otra que indica la
velocidad relativa de formacin de
carbocationes:
Velocidad de formacin de carbocationes
3 > 2 > 1

Al ordenar los carbocationes de acuerdo con

su velocidad de formacin, lo hemos hecho
simultneamente en el orden de sus
estabilidades. Cuanto ms estable es un
carbocation, ms rpida es su formacin.
caracteristicas de la reaccion SN1

La reaccin SN1 ocurre ms rpidamente en

disolventes polares que sean capaces de
solvatar a los iones puesto que en el
paso determinante de la velocidad de la
reaccin SN 1 se forman iones. Los
disolventes polares, como el agua y los
alcoholes, solvatan eficazmente a las especies
cargadas y por tanto disminuyen la energa de
los iones y, en consecuencia,
disminuyen tambin la energa del estado de
transicin que los genera.

Figura1: Mezcla de alcohol con HCl

Las reacciones SN1 ocurren cuando el

sustrato espontneamente disocia a un
carbocatin en una etapa limitante lenta,
seguida por una rpida reaccin con el
nucleofilo. Como resultado, las reacciones
SN1 son cinticamente de primer orden,
unimoleculares y toman lugar con la
racemizacin de la configuracin del tomo
de Carbono. Estas se ven mayormente
favorecidas por los sustratos terciarios.
Los impedimentos estricos hacen que los
sustratos terciarios sean prcticamente inertes
frente al mecanismo SN2. Sin embargo, se
observa que estos sustratos reaccionan a
velocidad importante con agua, siguiendo una
cintica de primer orden.
EXPERIMENTACION

3. Se separo la fase acuosa y se descarto, se

lavo el residuo con 20 ml de una solucion
saturada de bicarbonato de sodio y se
realizo de nuevo el paso 2.

1. Se aadieron 15 ml de alcohol y 50 ml de
HCl concentrado en un embudo de
separacin.
2. Se agito suavemente la mezcla con el
embudo de separacin destapado durante
aproximadamente
1
minuto;
posteriormente se tap y se agito
vigorosamente durante 4 minutos
aliviando la presin, despus de cada
agitacin.

4. Se separo la fase acuosa y luego se repitio

el procedimiento del paso 2 con 20 ml de
agua.
5. Se tranfirio el cloruro de ter-butilo a un
erlenmeyer pequeo y se seco con 8
granulos de cloruro de calcio.

Figura 2: Fase acuosa con NaHCO3

6. Se vertio a un balon con desprendimiento

lateral para su posteior destilacin.

Figura 3: Equipo de destilacin.

7. El destilado obtenido se refrigero con

hielo y se destilo nuevamente.

Figura 4: Destilado obtenido.

RESULTADOS Y DISCUSIN
En esta prctica se sintetizo cloruro de terbutilo a partir de ter-butanol aplicando el
mecanismo de reaccin por sustitucin
nucleoflico unimolecular.
A 15 mL de terc-butanol, se le agreg con
cuidado 50 mL de cido Clorhdrico
concentrado, agitando suavemente; Debido a
que el HCl es un cido fuerte, disociara por
completo en sus iones.

Luego de dejarse reposar la disolucin, se

formaron dos fases, la parte superior
corresponde fase orgnica, en esta fase

estarn presentes el haluro de alquilo y parte

del alcohol que no reacciono por efectos de
equilibrio; en la fase acuoso estar presente
HCl diluido en el agua que se form, adems
de esto, una pequea parte del alcohol que no
reacciono y que resulto ms afn en esta
dilucin que en la fase orgnica.
Posteriormente se separ la fase orgnica de
la fase acuosa, se procedi a aadir 20 mL de
solucin saturada de bicarbonato de sodio
para realizar un lavado, obteniendo de nuevo
dos fases. Se decant de nuevo, separando la
fase orgnica de la acuosa. Debido a que el
alcohol ter-butlico es ms soluble en la
solucin de bicarbonato que en la solucin
orgnica, este extraer todo el alcohol
presente en la fase organica.
Luego se realiz el mismo procedimiento
pero con 20 mL de agua destilada, separando
de igual forma la fase acuosa de la orgnica.
Por ltimo, este paso se realiz para extraer
cualquier cantidad de alcohol ter-butilico
presente en la fase orgnica.
Se destil y se obtuvieron 4 ml de cloruro de
terc-butilo.
En esta experiencia se obtuvo el siguiente
porcentaje de error:

%E=

14,64
=72.6
14,6

La obtencin de este volumen de producto, el

cual difiere en gran medida del volumen
terico, se debe a mltiples razones, entre las
cuales estn: El alto nmero de transferencias
del contenido en diferentes recipientes y el
gran tamao de los recipientes con respecto al
contenido que se estaba manejando, ya que,
se perdi parte de su contenido en las paredes
de los mismos. De igual forma, en
comparacin con el agua, el punto de
ebullicin del cloruro de ter-butilo es muy
bajo, esto da lugar a que en la destilacin se
haya evaporado parte del contenido.
CONCLUSION

En la prctica anterior se logr comprobar

que
la
sustitucin
nucleofilica
unimolecular (SN1), se presenta es una
sola etapa y es mucho ms rpida que la
vista anteriormente (SN2), se lleg a esta
conclusin debido que los procedimientos
para dichas sntesis tuvieron gran
diferencia en cuanto al tiempo, en la SN1,
solo ocurrieron dos procesos de
separacin, en cambio en la SN2,
ocurrieron 3 procesos. Tambin se debe
tener en cuenta, la correcta manipulacin
de los equipos para as poder obtener
mejores resultados.
PREGUNTAS
1. La halogenacin directa de
hidrocarburos muy rara vez se utiliza
para la obtencin de haluros de alquilo.
Explquese este hecho.
X2 + R-H R-X + HX

R/. Las reacciones de halogenacin

directa de hidrocarburos tienen ciertas
cualidades, como por ejemplo reacciones
explosivas que suceden con el Flor
molecular, F2, Exotrmicas con el Cloro y
el Bromo molecular, Cl2, Br2, y
endotrmicas (y no reaccionantes del
todo) con el Yodo molecular, I2.
Adems, ests requieren gran cantidad de
energa suministrada en forma de calor o
Luz (Rayos UV)
2. En los proceso de lavado acuoso es
absolutamente necesario reconocer cul
es la capa acuosa a descartar. Qu
sistema de reconocimiento puede
sugerir?
Por lo general, para descartar la fase
acuosa se tiene en cuenta la densidad de
las sustancias mezcladas, pues la fase
menos densa, que casi siempre es la
acuosa, es la que se encuentra en la
superficie; pero en este caso, la fase
acuosa era la que se encontraba en la
parte inferior del embudo de decantacin.
Cuando tratamos con disolventes clorados
(cloroformo, cloruro de
metileno, tetracloruro de carbono, etc.),
estos por lo general son los ms densos y
por tanto siempre estar en la fase
inferior. La fase acuosa la encontraremos
entonces en la parte superior.
3. Para que se usa el bicarbonato de
sodio en el proceso. Escribir la
reaccin.
Cuando se realiza la sntesis del alcohol
terc-butlico se emplea HCl, luego este se

debe purificar neutralizando el exceso de

cido que no haya reaccionado y que se
encuentra presente. Se sabe que el
bicarbonato de sodio (NaHCO3) es una
base dbil, por tanto neutraliza y genera
NaCl, CO2 y H2O.

Etapa 2. Ataque del nuclefilo por ambas

caras dando lugar a la formacin de dos
enantiomeros en igual proporcin (mezcla
racemica).

4. Con base en criterios estricos y

electrnicos justificar la reactividad de
alcoholes en SN1 y SN2.
La obtencin de haluros de alquilo a
partir de alcoholes terciarios se da con la
reaccin
de
cido
clorhdrico
directamente para producir al cloro alcano
terciario, pero si se usa un alcohol
primario o secundario es necesario la
presencia de un cido de Lewis, un
activador, como el cloruro de Zinc.

Los
productos
formados
son
enantiomeros y se obtienen en igual
cantidad, debido a que las dos caras del
carbocatin son indistinguibles para el
agua.
Para la Sustitucin Nucleoflica:

Para la estereoqumica de la reaccin de

Sustitucin nucleoflica unimolecular,
SN1, la reaccin transcurre a travs de un
carbocatin plano, al que ataca el
nuclefilo por ambas caras, dando lugar a
una mezcla de estereoismeros.

Etapa 1.Disociacin del

sustrato,
carbocatin plano.

formndose

el

Bimolecular, SN2, el ataque del

nuclefilo al carbono que contiene el
grupo saliente puede ocurrir de dos
formas distintas. En el primer caso el
nuclefilo puede aproximarse al sustrato
por el lado en que se encuentra el grupo
saliente. Esta aproximacin se denomina
ataque frontal, en ella el nuclefilo ocupa
el lugar del grupo saliente, producindose
retencin en la configuracin.
La segunda posibilidad supone el ataque
del nuclefilo por el lado opuesto del

grupo
saliente.
Este
tipo
de
aproximacin recibe el nombre de
ataque dorsal, produciendo inversin en
la configuracin.
Hughes e Ingold observaron que el ion
hidrxido atacaba al sustrato por el lado
opuesto al grupo saliente, produciendo
inversin de configuracin. La razn de que
el ataque dorsal sea ms favorable que el
frontal radica en las repulsiones entre el
nuclefilo y el grupo saliente. La cara opuesta
al grupo saliente es ms accesible para el
nuclefilo.
La

SN2

es

una

reaccin
estreo-especfica,
forma
un
solo
estereoismero, debido a que el ataque del
nuclefilo es exclusivamente dorsal.
5. Escriba el mecanismo y diagrama de
energa de las siguientes reacciones.

A.

B.

6. Justifique el resultado esteroquimico de

reaccion Sn1 y Sn2.
La estereoqumica en este tipo de reacciones
juega un papel fundamental para entender el
mecanismo de estas. Teniendo en cuenta las
experiencias anteriores, SN1 y SN2
realizadas en el laboratorio, se puede observar
que los productos obtenidos se dieron debido
a los impedimentos estricos que no dejaron
que los productos secundarios se dieran de
mayor proporcin en las reacciones, pues el
tamao de las molculas y la voluminosidad
de los radicales, impidieron que el ataque
nucleoflico se diera de forma dorsal, como es
el caso general en la reaccin SN2. En la
reaccin SN1, la reaccin se da a travs de un
carbocatin plano, como se mencion
anteriormente, es decir que el nuclefilo ataca
por ambos lados de la molcula produciendo
as una mezcla de estereoismero en la que se
encuentran los productos minoritarios y
mayoritarios.
BIBLIOGRAFIA

[1]L.c.WadeQuimicaorganica.
Capitulo
19.
sustitucin
nucleofilicaunimolecular.: paginas: 238-239
[2]John McCurry, Qumica Orgnica.
7a
edicin,
2008.
Captulo 11: Reacciones de haluros de
alquilo: sustituciones y eliminaciones
nucleoflicas.:paginas: 406

[3]allinger cava de jongh ohnson

lebel & Stevens.:pagina: 549
[4]Morrison, R.T. y R.N. Boyd.
(1998); Qumica orgnica. 5 ed. Addison
Wesley Longman de Mxico S.A. de C.V.
Mxico
Capitulo
5:
sustitucin
nucleofilicaunimolecular