Informe 10 FQIII Voltamperometria Ciclica
Informe 10 FQIII Voltamperometria Ciclica
Informe 10 FQIII Voltamperometria Ciclica
Laboratorio N10:
Voltamperometra cclica
Resumen
En este prctico se estudia la voltametra cclica del proceso reversible e
irreversible correspondiente a la oxid-reduccin del ferrocianuro de potasio y la
oxidacin del cido ascrbico, donde tanto para la solucin de ferrocianuro de
potasio y de cido ascrbico se midi la corriente a diferentes potenciales a travs
de tres electrodos, los cuales fueron insertados en la celda de trabajo
anteriormente burbujeada con nitrgeno.
Para el ferrocianuro de potasio, el cual corresponde a un proceso reversible, se
calcularon los valores de: I pa, Ipc, Epa, Epc a partir de los voltamogramas a diferentes
potenciales de barrido, donde con estos datos se calcularon: E p, Ipa/Ipc, Log Ipa,Log
Ipc, Log V, V0,5, con los cuales se obtuvieron los grficos de: I vs. E, Log I pa vs. Log
V, Log Ipc vs. Log V, Ipa vs. V0,5 y Ipc vs. V0,5.
A partir de la regresin lineal de los grficos de Log I pa vs. Log V y Log Ipc vs. Log V
y la obtencin de su pendiente, para ambos grficos se obtuve que el proceso esta
controlado por difusin donde: I pa vs. Log tiene una pendiente de 0,6620 y para
Log Ipc vs. Log V la pendiente corresponde a 0,6812. Como se determino que la
especie que esta reaccionando se esta reduciendo, a partir del grfico de I pc vs.
V0,5 se obtuvo una pendiente de -0,030 donde utilizando la ecuacin de Randles
Sevcik se obtuvo el valor del coeficiente de difusin el cual corresponde a 9,85E06 cm2/s. Finalmente se realizaron los test de diagnostico para un proceso
reversible cumpliendo con todos esto a cabalidad.
Para el cido ascrbico, el cual corresponde a un proceso irreversible, se calcul
la Ipa y Epa a partir de los voltamogramas a diferentes potenciales de barrido,
Para el cido ascrbico, el cual corresponde a un proceso irreversible, se calcul
la Ipa y Epa a partir de los voltamogramas a diferentes potenciales de barrido,
donde con estos datos se pudo calcular Log I pa, con el cual se obtuvo el grafico de
Log Ipa vs. Log V. Por la aplicacin de la regresin lineal de este grafico, se obtuvo
que el proceso est controlado por difusin. Por otro lado se tiene que al graficar
Ipa vs.
se obtuvo una pendiente correspondiente a 0,045 la cual por medio de la
Ecuacin de Randles-Sevcik se obtuvo el valor del coeficiente de difusin el cual
tiene un valor de 2,06 cm2/s.
Introduccin
La Voltametra cclica es una tcnica electroqumica que estudia las especies
electroactivas y es conocida tambin como espectroscopia electroqumica.
Este mtodo nos da informacin a travs de los voltamogramas y nos da
informacin inequvoca de las propiedades electroqumicas individuales de los
sistemas redox. Mediante la voltametra cclica podemos tener informacin
cualitativa de los procesos de transferencia de electrones.
Tambin se puede estudiar el comportamiento reversible o irreversible de un par
redox, as como determinar el nmero de electrones transferidos en una oxidacin
o una reduccin, el mecanismo de la reaccin, etc.
En la voltametra cclica se aplica un barrido lineal de potencial al electrodo de
trabajo gradualmente y luego se invierte el sentido volviendo a su posicin inicial.
Materiales y mtodos
Materiales:
Potensioestato
Electrodo de referencia (Ag/AgCl)
Electrodo de auxiliar (alambre de platino)
Electrodo de trabajo (carbono vtreo o alambre de Pt)
Celda de vidrio.
Pao de pulido.
Reactivos:
Metodologa:
Resultados y discusiones
Ipa (mA)
0,0239
0,0206
0,0180
0,0139
0,0091
0,0076
0,0059
0,0044
0,0016
Epa (mV)
500,56
501,11
501,17
492,60
493,21
494,43
498,11
495,05
494,44
Ipc (mA)
-0,0196
-0,0175
-0,0147
-0,0117
-0,0081
-0,0063
-0,0049
-0,0036
-0,0012
Epc (mV)
404,99
402,54
408,05
404,99
404,99
408,05
404,99
408,05
404,38
Ep (mV)
95,57
98,57
93,12
87,61
88,22
86,38
93,12
87,00
90,06
Ipa/Ipc
1,2194
1,1771
1,2245
1,1880
1,1235
1,2063
1,2041
1,2222
1,3333
Log Ipc
-1,7077
-1,7570
-1,8327
-1,9318
-2,0915
-2,2007
-2,3098
-2,4437
-2,9208
log V
-0,3010
-0,3979
-0,5229
-0,6990
-1,0000
-1,1549
-1,3010
-1,5229
-2,0000
V0,5
0,7071
0,6325
0,5477
0,4472
0,3162
0,2646
0,2236
0,1732
0,1000
Ep (mV)
95,57
98,57
93,12
87,61
88,22
86,38
93,12
87,00
90,06
n
0,62
0,60
0,63
0,67
0,67
0,68
0,63
0,68
0,66
1.- E p E pa E pc
59
mV
n
Epa (mV)
500,56
501,11
501,17
492,60
493,21
494,43
498,11
495,05
494,44
Epc (mV)
404,99
402,54
408,05
404,99
404,99
408,05
404,99
408,05
404,38
Ep (mV)
95,57
98,57
93,12
87,61
88,22
86,38
93,12
87,00
90,06
2.- Ep E p / 2
59
mV
n
Ep (mV)
95,57
98,57
93,12
87,61
88,22
86,38
93,12
87,00
90,06
Ep/2 (mV)
47,79
49,29
46,56
43,81
44,11
43,19
46,56
43,50
45,03
Ep - Ep/2 (mV)
47,79
49,29
46,56
43,81
44,11
43,19
46,56
43,50
45,03
Ipa (mA)
0,0239
0,0206
0,0180
0,0139
0,0091
0,0076
0,0059
0,0044
0,0016
Ipc (mA)
-0,0196
-0,0175
-0,0147
-0,0117
-0,0081
-0,0063
-0,0049
-0,0036
-0,0012
Ipa/Ipc
1,2194
1,1771
1,2245
1,1880
1,1235
1,2063
1,2041
1,2222
1,3333
Observacin: A los valores de Ipc se les cambio el signo para poder calcular I pa/Ipc.
Se observa un ejemplo de clculo de I pa/Ipc en el anexo N2.
A partir de la tabla N6 se puede destacar que a pesar de que I pa/Ipc en ningn caso
da 1, se puede observar que los valores son cercanos a este por lo que el proceso
es reversible.
4.- Ip V0, 5
Epa (mV)
500,56
501,11
501,17
492,60
493,21
494,43
498,11
495,05
494,44
Epc (mV)
404,99
402,54
408,05
404,99
404,99
408,05
404,99
408,05
404,38
Ipa (uA)
31771,301
0
28413,173
0
24593,155
0
19,8400
Epa (V)
0,6400
log Ipa
-1,4980
log
-0,3010
0,7071
0,6275
-1,5465
-0,3979
0,6325
0,6175
-1,6092
-0,5229
0,5477
0,6025
-4,7025
-0,6990
0,4472
0,1000
0,0700
0,0500
0,0300
0,0100
15955,003
0
11522,3130
9270,7400
7375,7260
4364,7000
0,5830
-1,7971
-1,0000
0,3162
0,5690
0,5565
0,5480
0,5175
-1,9385
-2,0329
-2,1322
-2,3600
-1,1549
-1,3010
-1,5229
-2,0000
0,2646
0,2236
0,1732
0,1000
Conclusiones
En el estudio de la oxido-reduccin del ferrocianuro de potasio se pudo comprobar
que era un sistema reversible. Mediante los datos de la Tabla N1 se quiso
comprobar la reversibilidad de este a travs de test, en la grafica N 5 se observa
que su R2=0,9995 el cual nos indica que este presenta un comportamiento lineal
entre la velocidad de barrido y corriente andica. A su vez este grafico nos permiti
determinar que el proceso electroqumico estaba controlado por difusin,
obteniendo un coeficiente de difusin de 9,85E-06 cm 2/s.
Por otro lado tenemos que esta reaccin cuenta con un solo electrn de
transferencia provocando que E p sea cercano a 59 mV. Los datos de la Tabla N1
poseen una diferencia con este valor por lo que podemos deducir que E p es
independiente de la velocidad de barrido.
En la caso del estudio de la oxido-reduccin del acido ascrbico la comprobacin
de que era un sistema irreversible se observa en el Grafico N 7 en el cual se
observa la ausencia de un pico de reduccin, esto tambin se ve reflejado en el
Grafico N9 en donde los puntos se adecuan a una lnea recta. En el Grafico N8
nos permiti determinar que el sistema estaba controlado por difusin, obteniendo
un coeficiente de difusin de 2,06 cm2/s.
Bibliografa y referencias
1.- E. Flores, Voltametra cclica: La espectroscopia electroqumica parte I, Revista
de qumica, Vol. IX N2, Diciembre de 1995.
2.- D.A.Skoog, F.J.Holler, T.A.Nieman, Principios de Anlisis Instrumental, 5ta.
Edicin Saunders College Publishing, Madrid-Espaa, 2000.
3.- F.Bedioui, S.Gutierrez, A.Alatorres, J.H.Zagal, Electroqumica voltametra sobre
electrodos slidos, Editorial Universidad de Santiago de Chile, 2009.
Anexos
- Anexo N1: Clculo de Ep para el sistema reversible: oxidacin-reduccin de
ferrocianuro de potasio.
E p E pa E pc
59
mV
n
59
mV
n
59
E p
n= nmero de electrones.
Se tomo como ejemplo la velocidad de barrido de 0,5 V/s.
Donde: Ep= 95,57 mV.
Entonces:
n
59
0,62
95,57
- Anexo N8: Clculo de coeficiente de difusin a partir de la ecuacin de RandlesSevcik para el sistema reversible: oxidacin-reduccin de ferrocianuro de potasio.
I p ( 2,69 E 05) n1, 5 A C D 0 ,5 V 0, 5
0,1cm
0,3cm
10mm
D 0,3cm
0,15cm
2
2
A r 2 (0,15cm) 2 0,071cm 2
pendiente
D 0, 5
(2,69 E 05) n1,5 A C
0,030
mol
( 2,69 E 05) 1 0,071cm 5,00 E 04
cm 3
1, 5
D 0,5
0,030
D 0,5
9,5495
3,14 E 03 D 0, 5
9,85 E 06cm 2 / s D
59
mV
n
95,57 mV
47,79mV
2
47,79mV