Captulo 4: anlisis de energa de sistemas cerrados

Este captulo inicia con una explicacin acerca del trabajo de frontera
mvil o trabajo P dV que es posible encontrar generalmente en
dispositivos reciprocantes como motores de automviles y compresores.
Posteriormente, se presenta la aplicacin de la relacin del balance
general de energa, que se expresa de forma simple como E entrada-Esalida=
Esistema, para sistemas relacionados con una sustancia pura. Luego, se
definen los calores especficos, se obtienen relaciones para la energa
interna y la entalpa de gases ideales en trminos de calores especficos
y cambios de temperatura, y se llevan a cabo balances de energa en
varios sistemas en los que intervienen gases ideales. Se repite esto para
sistemas relacionados con slidos y lquidos, que se aproximan como
sustancias incompresibles.
4.1 Trabajo de frontera mvil
Una forma de trabajo mecnico muy
comn en la prctica es aquella que
est relacionada con la expansin o
compresin de un gas en un
dispositivo
de
cilindro-mbolo.
Durante este proceso, parte de la
frontera (la cara interna del mbolo)
se mueve en vaivn; por lo tanto, el
trabajo de expansin y compresin
suele llamarse trabajo de frontera
mvil o simplemente trabajo de
frontera (Fig. 4-1). El trabajo de
frontera mvil es la principal forma
de trabajo relacionado con los
motores de automviles. Durante su
expansin, los gases de combustin fuerzan al mbolo a moverse, el
cual a su vez obliga al cigeal a girar.
El trabajo de frontera mvil relacionado con motores o compresores
reales no se puede determinar de forma precisa a partir solamente de
un anlisis termodinmico, porque el mbolo comnmente se mueve a
muy altas velocidades, lo cual dificulta que el gas en el interior
mantenga su equilibrio. Entonces, los estados por los que pasa el
sistema durante el proceso no se pueden especificar y tampoco es
posible trazar alguna trayectoria del proceso. Por ser una funcin de la
trayectoria, el trabajo no se puede determinar de forma analtica sin
conocerla. Por lo tanto, el trabajo de frontera en motores o compresores
reales se determina mediante mediciones directas.

Un proceso de cuasiequilibrio, llamado tambin proceso cuasiesttico, es

el que siguen muy de cerca los motores reales, en particular cuando el
mbolo se mueve a velocidades bajas. En idnticas condiciones, se
observa que el trabajo producido por los motores es un mximo, y el que
entra a los compresores es un mnimo, cuando se emplean procesos de
cuasiequilibrio en lugar de procesos sin cuasiequilibrio.
Considere
gas
encerrado
en
el
dispositivo de cilindro-mbolo que se
muestra en la figura 4-2. La presin
inicial del gas es P, el volumen total es
V, y el rea de seccin transversal del
mbolo es A. Si se permite al mbolo
moverse una distancia ds de modo que
se mantenga el cuasiequilibrio, el
trabajo
diferencial
hecho durante este proceso es
(4.1)
Es decir, el trabajo de frontera en la
forma diferencial es igual al producto de
la presin absoluta P y el cambio
diferencial en el volumen dV del
sistema. Esta expresin tambin explica por qu el trabajo de frontera
mvil se llama a veces trabajo P dV.
Observe en la ecuacin 4-1 que P es la presin absoluta, la cual siempre
es positiva. Sin embargo, el cambio de volumen dV es positivo durante
un proceso de expansin (incremento de volumen) y negativo durante
uno de compresin (disminucin de volumen). As, el trabajo de frontera
es positivo durante un proceso de expansin y negativo durante otro de
compresin. Por lo tanto, la ecuacin 4-1 se puede considerar como una
expresin para el trabajo de frontera producido, Wb,salida. Un resultado
negativo indica entrada de trabajo de frontera (compresin).
El trabajo de frontera total realizado durante el proceso completo a
medida que se mueve el mbolo, se obtiene sumando los trabajos
diferenciales
desde
los estados inicial hasta el
final:
(4-2)
El proceso de expansin en cuasiequilibrio descrito se muestra en un
diagrama P-V en la figura 4-3, en la que el rea diferencial dA es igual a

P dV, que es el trabajo diferencial. El

rea total A bajo la curva del proceso 12 se obtiene sumando estas reas
diferenciales:
Una comparacin de esta ecuacin con
la
42
revela que el rea bajo la curva del
proceso en un diagrama P-V es igual en
magnitud
al
trabajo
hecho
en
cuasiequilibrio durante una expansin o
proceso de compresin de un sistema
cerrado.
Un gas puede seguir varias trayectorias
cuando se expande del estado 1 al 2. En general, cada trayectoria
tendr debajo un rea diferente y,
puesto que sta representa la magnitud
del trabajo, el trabajo hecho ser
diferente para cada proceso (Fig. 4-4).
Esto es de esperarse, ya que el trabajo
es una funcin de la trayectoria, si el
trabajo no fuera una funcin de la
trayectoria, ningn dispositivo cclico
podra operar como productor de
trabajo. El trabajo producido por stos
durante una parte del ciclo tendra que
ser consumido durante otra, y no habra
salida neta de trabajo. El ciclo mostrado
en la figura 4-5 produce una salida neta
de trabajo porque el trabajo hecho por
el sistema durante el proceso de expansin (rea bajo la trayectoria A)
es mayor al realizado sobre el sistema en el momento de compresin del
ciclo (rea bajo la trayectoria B), y la diferencia entre estos dos es el
trabajo neto hecho durante el ciclo (rea sombreada).

En sentido estricto, P es en la ecuacin 4-2

superficie interna del mbolo, y se vuelve
en el cilindro slo si el proceso es de
cuasiequilibrio; por lo tanto, en determinado
todo el gas en el cilindro est a la misma
La ecuacin 4-2 tambin se puede usar para
procesos sin cuasiequilibrio siempre y
cuando la presin en la cara interna del
mbolo se use para P. (Adems, no se
de la presin de un sistema durante un
proceso sin cuasiequilibrio porque las
propiedades se definen slo para estados
de equilibrio.) Por lo tanto, se puede
de trabajo de frontera expresndola como

la

presin sobre la
igual a la del gas
momento
presin.

puede hablar

generalizar la relacin

donde Pi es la presin en la cara interna del mbolo.

Observe que el trabajo es un mecanismo para la interaccin de energa
entre un sistema y sus alrededores, y Wb representa la cantidad de
energa transferida desde el sistema durante un proceso de expansin (o
hacia el sistema durante uno de compresin). As, tiene que aparecer en
alguna otra parte y debe ser posible justificarlo porque la energa se
conserva. En un motor de automvil, por ejemplo, el trabajo de frontera
realizado mediante la expansin de gases calientes, se usa para vencer
la friccin entre el mbolo y el cilindro, remover el aire atmosfrico del

camino de mbolo y hacer girar el cigeal. Por lo tanto,

El trabajo usado para vencer la friccin aparece como calor de friccin y

la energa transmitida por el cigeal pasa a otros componentes (como
los neumticos) para efectuar ciertas funciones. Sin embargo, observe
que la energa transferida por el sistema como trabajo debe ser igual a
la energa que reciben tanto el cigeal como la atmsfera y la energa
usada para vencer la friccin. El uso de la relacin de trabajo de frontera
no se limita a los procesos de cuasiequilibrio de gases, tambin se
puede usar para slidos y lquidos.

Proceso politrpico

Durante procesos reales de expansin y compresin de gases, la presin

y el volumen suelen relacionarse mediante PVn C, donde n y C son
constantes. Un proceso de esta clase se llama proceso politrpico (Fig. 49). La presin para un proceso de este tipo se puede expresar como

4.2

BALANCE DE ENERGA PARA SISTEMAS CERRADOS.

El balance de energa para cualquier sistema que experimenta alguna

clase de proceso se expres como

o bien, en la forma de tasa, como

Para tasas constantes, las cantidades totales durante un intervalo de

tiempo t se relacionan con las cantidades por unidad de tiempo como

El balance de energa se puede expresar por unidad de masa como

El balance de energa se puede expresar por unidad de masa como

que se obtiene al dividir las cantidades de la ecuacin 4-11 entre la

masa m del sistema. El balance de energa se puede expresar tambin
en forma diferencial como

Para un sistema cerrado que experimenta un ciclo, los estados inicial y

final son idnticos, por lo tanto, E sistema = E2 - E1 = 0. Entonces, el
balance de energa para un ciclo se simplifica a E entrada - Esalida = 0 o Eentrada
= Esalida. Al observar que un sistema cerrado no tiene que ver con ningn
flujo msico que cruce sus fronteras, el balance de energa para un ciclo
se puede expresar en trminos de interacciones de calor y trabajo como

Es decir, la salida de trabajo neto durante un ciclo es igual a la entrada

neta de calor (Fig. 4-11).
Las relaciones de balance de energa (o la primera ley) expresadas
anteriormente son de naturaleza intuitiva y son fciles de usar cuando
se conocen las magnitudes y las direcciones de las transferencias de
calor y trabajo. Sin embargo, al efectuar un estudio analtico general o
resolver un problema relacionado con una interaccin desconocida de
calor o trabajo, es necesario suponer una direccin para estas

interacciones. En tales casos, es comn

usar la convencin de signos de la
termodinmica clsica y suponer el calor
que se transferir al sistema (entrada de
calor) en la cantidad Q, as como el
trabajo que realizar el sistema (salida
de trabajo) en la cantidad W, para
despus resolver el problema. La
relacin del balance de energa en este
caso para un sistema cerrado se
convierte en

Q = Qneto,entrada - Qentrada - Qsalida es

entrada neta de calor y W =
Wneto,salida = Wsalida - Wentrada es la
neta de trabajo. Obtener una
cantidad negativa para Q o W
significa simplemente que la
direccin supuesta para esa
cantidad es errnea y debe
invertirse.

donde
la
salida

En la figura 4-12 se ofrecen

varias
formas de esta tradicional
relacin de la primera ley para
sistemas cerrados. La primera
ley no
se puede probar en forma
matemtica, pero tampoco se
sabe
de
algn
proceso
en
la
naturaleza que la haya violado, y esto se debe tomar como
demostracin suficiente. Observe que si fuera posible probar la primera
ley con base en otros principios fsicos, entonces sta sera una
consecuencia de tales principios en lugar de ser por s misma una ley
fsica fundamental.

El calor y el trabajo no son distintas como cantidades de energa, y quiz

se pregunte por qu an as se les diferencia, ya que despus de todo el
cambio en el contenido de energa de un sistema es igual a la cantidad
de energa que cruza las fronteras del sistema, y no importa si la energa
los cruza en forma de calor o trabajo. En apariencia, las relaciones de la

primera ley seran mucho ms simples si se tuviera una cantidad que

podramos llamar interaccin de energa para representar tanto al calor
como al trabajo; as, desde el punto de vista de la primera ley, tanto el
calor como el trabajo no son diferentes en absoluto, pero desde el punto
de vista de la segunda ley, sin embargo, calor y trabajo son muy
diferentes, como se explica en captulos posteriores.

4.3 Calores especficos

El calor especfico se define como la energa requerida para elevar en un
grado la temperatura de una unidad de masa de una sustancia.
En general, esta energa depende de cmo se
ejecute el proceso.
En termodinmica, el inters se centra en dos
clases de calores especficos: calor especfico a
volumen constante cv y calor especfico a
presin constante cp.
Desde un punto de vista fsico, el calor
especfico a volumen constante cv se puede
considerar como la energa requerida para
elevar en un grado la temperatura de una unidad de masa de una
sustancia cuando el volumen se mantiene constante.
La energa requerida para hacer lo mismo cuando se mantiene
constante la presin es el calor especfico a presin constante cp. El
calor especfico a presin constante cp es siempre mayor que cv porque
a presin constante se permite que el sistema se expanda y la energa
para este trabajo de expansin tambin debe ser suministrada al
sistema.

Ahora se expresarn los calores especficos

en
trminos
de
otras
propiedades
termodinmicas. Primero, considere una
masa fija en un sistema cerrado estacionario
que experimenta un proceso a volumen
constante (por lo tanto, no hay trabajo de
expansin o compresin).

El lado izquierdo de esta ecuacin representa

la cantidad neta de energa transferida al
sistema. A partir de la definicin de cv, esta
energa debe ser igual a cvdT, donde dT es el cambio de diferencial de
temperatura.

4.4 Energa interna, entalpa y calores especficos de gases

ideales
Se define un gas ideal como un gas cuya temperatura, presin y
volumen especfico se relacionan mediante
La energa interna es una funcin de la temperatura solamente y no de
la presin o del volumen especfico. Con la definicin de entalpa y la
ecuacin de estado de un gas ideal, se tiene
Dado que R es constante y u = u(T), se
deduce que la entalpa de un gas ideal es
tambin
slo
una
funcin
de
la
temperatura:

Puesto que para un gas ideal u y h dependen nicamente de la

temperatura, los calores especficos cv y cp dependen tambin, a lo
sumo, slo de la temperatura. Por lo tanto, a una temperatura dada, u,
h, cv y cp de un gas ideal tienen valores fijos sin importar el volumen
especfico o la presin.
Entonces, los cambios diferenciales en la energa interna y la entalpa de
un gas ideal se pueden expresar como
El cambio de energa interna o la entalpa para un
gas ideal durante un proceso que pasa del estado
1 al 2 se determina integrando estas ecuaciones:

Para llevar a cabo estas integraciones se requiere tener relaciones para

cv y cp como funciones de la temperatura. A presiones bajas, los gases
reales aproximan su comportamiento al de un gas ideal; por lo tanto, sus
calores
especficos
dependen
slo
de
la
temperatura. Los calores especficos de los gases
reales a presiones bajas se llaman calores
especficos de gas ideal o calores especficos de
presin cero, y se denotan como cp0 y cv0. Las
expresiones
analticas
exactas
para
calores
especficos de gas ideal, con base en mediciones o
clculos directos de comportamiento estadstico de
molculas, estn disponibles y se presentan como
polinomios de tercer grado para diversos gases.
El uso de datos de calores especficos de gas ideal
se limita a presiones bajas, pero tambin se pueden
usar y obtener una exactitud razonable a presiones
moderadamente altas, siempre y cuando el gas no
se desve de forma significativa del comportamiento de un gas ideal.

Por lo tanto, las funciones de calor especfico de las ecuaciones se

pueden reemplazar por valores promedio constantes de calores
especficos. Entonces, al llevar a cabo las integraciones en estas
ecuaciones, se obtiene

En resumen, hay tres formas de determinar

los cambios de energa interna y entalpa
para gases ideales
1. Mediante los datos tabulados de u y h.
sta es la forma ms sencilla y exacta
cuando estn fcilmente disponibles las
tablas.
2. Por medio de las relaciones cv o cp como
una funcin de la temperatura para despus
llevar a cabo las integraciones. Esto es muy
inconveniente para clculos manuales, pero
bastante deseable para clculos por
computadora. Los resultados obtenidos son
muy exactos.
3. Con el empleo de calores especficos
promedio. Esto es muy simple y de hecho
muy conveniente cuando no se encuentran
disponibles las tablas de propiedades. Los
resultados
que
se
obtienen
son
razonablemente exactos si el intervalo de
temperatura no es muy grande.
Relaciones de calores especficos de gases ideales
Una relacin especial entre cp y cv para gases ideales se obtiene al
derivar la relacin h = u + RT, lo cual produce

Si se reemplaza dh por cp dT y du por cv dT, y se divide la expresin

resultante entre dT, se obtiene

sta es una relacin importante para gases ideales porque permite

determinar cv si se conocen cp y la constante del gas R. Cuando los

calores especficos aparecen en base molar, debe reemplazarse R en la

ecuacin anterior por la constante universal de los gases Ru.

En este punto, se introduce otra propiedad del gas ideal conocida como
relacin de calores especficos k, definida como
La relacin de calores especficos vara tambin con la
temperatura, pero su variacin es muy pequea. Para
gases monoatmicos, su valor es en esencia una constante
en 1.667. Muchos gases diatmicos, incluso el aire, tienen una relacin
de calores especficos de alrededor de 1.4 a temperatura ambiente.

Si se reemplaza dh por cp dT y du por cv dT, y se divide la expresin

resultante entre dT, se obtiene

sta es una relacin importante para gases ideales porque permite

determinar cv si se conocen cp y la constante del gas R. Cuando los
calores especficos aparecen en base molar, debe reemplazarse R en la
ecuacin anterior por la constante universal de los gases Ru

En este punto, se introduce otra propiedad del gas ideal conocida como
relacin de calores especficos k, definida como

4.5 Energa interna, entalpa y calores especficos de slidos y

lquidos
Una sustancia cuyo volumen especfico (o densidad) es constante se
llama sustancia incompresible. Los volmenes especficos de slidos y
lquidos en esencia permanecen constantes durante un proceso; por lo
tanto, lquidos y slidos se pueden considerar como sustancias
incompresibles sin sacrificar mucho en precisin.
Se debe entender que la suposicin de volumen constante implica que la
energa relacionada con el cambio de volumen es insignificante en
comparacin con otras formas de energa. De lo contrario, esta
suposicin sera ridcula para estudiar el esfuerzo trmico en slidos o
analizar termmetros de lquido contenido en vidrio. Se puede mostrar
matemticamente que los calores especficos a volumen y presin
constantes son idnticos para sustancias incompresibles. Entonces, para
slidos y lquidos, los subndices en cp y cv se eliminan, y ambos calores
especficos se pueden representar mediante un solo smbolo c. Es decir,
Esto se podra deducir tambin de las definiciones fsicas de
calores especficos a volumen y presin constantes.
Cambios de energa interna
Al igual que los de gases ideales, los calores especficos de sustancias
incompresibles dependen slo de la temperatura. As, las diferenciales
parciales en la ecuacin de definicin de cv se pueden reemplazar por
diferenciales ordinarias, que producen
El cambio de energa interna entre los estados 1 y 2
se obtiene por integracin:

La variacin del calor especfico c con la temperatura se debe conocer

antes de llevar a cabo esta integracin. Para pequeos intervalos de
temperatura, un valor de c a la temperatura promedio se puede usar y
tratar como una constante, de lo que se obtiene

Cambios de entalpa
Si se emplea la definicin de entalpa h = u + Pv y observando que v =
constante, la forma diferencial del cambio de entalpa de sustancias
incompresibles se determina mediante derivacin, como

Para un proceso que ocurre entre los estados 1 y 2, la ltima relacin se

puede expresar como h2 -h1 = v (P2 - P1). Si se toma el estado 2 como
el estado de lquido comprimido a T y P dadas, as como el estado 1 de
lquido saturado a la misma temperatura, es posible expresar la entalpa
del lquido comprimido como
sta es una mejora sobre la suposicin
de
que
la
entalpa
del
lquido
comprimido se podra tomar como hf a la
temperatura dada (es decir, h a P,T hf a T); sin embargo, la
contribucin del ltimo trmino suele ser muy pequea y se ignora.
(Observe que a presiones y temperaturas altas, la ecuacin 4-38 podra
sobrecorregir la entalpa y dar como resultado un error ms grande que
la aproximacin h hf a T.)