Lixiviacin de oro por cobre (II) en soluciones de tiosulfato amoniacal en

presencia de aditivos. Parte II: Efecto de los potenciales residuales de Cu (II),

pH y redox sobre la reactividad del oro coloidal.
Resumen
El efecto de los aditivos sobre la disolucin de los coloides de oro (20 nm) por
el cobre (II) en medio de tiosulfato amoniacal ha sido investigado midiendo las
concentraciones residuales de oro y Cu (II) en solucin usando
espectrofotometra UV-visible y la mezcla redox / mixta (EH o Emix) utilizando
electrodos de platino y oro sumergidos en solucin. Los resultados muestran un
efecto beneficioso del aumento del NH 3 libre sobre la disolucin del oro
causado por un aumento del pH de 8,9 a 11 que mejora el Cu residual (II) y el
EH. El efecto beneficioso de los aditivos sigue el orden descendente

: AgN O3 > NaCl> Na2 S O4 >

sin

aditivos

Na 2. S O 3 .> Na2. N O 3 .> Pb (N O3 )2> Na 2 S 4 O 6Na 2 S 3 O 6 > Na 2. S O 3 . Los dos reactivos

AgNO3 y NaCl no afectan a la concentracin residual de Cu (II), EH o

Emax

sino que mejoran la disolucin del oro (~ 100% en 1-2 h) debido a la

implicacin de Ag (I) y Cl- en la reaccin andica de oro. Ambos

Na 2. C O3

Na 2 S O4 y

tienen efectos beneficiosos sobre el Cu residual (II) que aumentan

la EH y retardan la reaccin con el tiosulfato debido a la asociacin de iones y

2+
la estabilizacin de Cu(NH 3)X . Por lo tanto, la disolucin del oro es lenta y
constante con

Na 2. C O3

(95% en 5 h). A pesar de la disolucin de oro inicial

ms rpida en presencia de

Na 2 S3 O6

debido a alta EH y

Emax , la disolucin

de oro alcanza una meseta (~ 85% despus de 2 h). La presencia de

Na 2 S4 O6

causa EH y

Emax

ms bajos, Cu (II) residual ms bajo; Y la

disolucin del oro alcanza una meseta (~ 85% despus de 3 h), indicando el
bloqueo superficial. La interaccin fuerte entre Cu (II) y
evidente a partir de Cu (II) residual muy bajo, bajo EH y

Na 2. S O3 .

Emax , causando baja

disolucin de oro alcanzando una meseta (~ 20%) despus de 6 h.

1. Introduccin

Es

La lixiviacin de tiosulfato de oro por Cu (II) en tiosulfato amoniacal ha atrado

el inters de muchos investigadores desde fines de los aos setenta
(Berezowsky y Sefton, 1979). La reaccin global de Au + Cu (II) = Au (I) + Cu (I)
implica las reacciones de media clula electroqumicas: Au = Au (I) + e (andica) y Cu (II) + e- = Cu (I) (Catodico) y permite estudios fundamentales
que utilizan la oxidacin electroqumica o qumica de los discos de oro
giratorios que pueden ser comparados con los estudios de la lixiviacin usando
la hoja de oro, el polvo o los minerales (Feng y van Deventer, 2002; Zhang y
Nicol, 2003, 2005) . Los resultados de estos estudios proporcionan una gran
cantidad de informacin sobre (i) rdenes de reaccin con respecto a reactivos
clave tales como Cu (II), S2O32-,

NH 3

y OH-, (ii) mecanismos de reaccin, y

(iii) razones de beneficio o de dao Efectos de varios aditivos. El efecto de los

aditivos en la lixiviacin del oro es el resultado de su interaccin directa con el
Cu (II) o la superficie del oro, afectando las reacciones catdicas o andicas,
respectivamente; O formacin / eliminacin de productos de pasivacin o de
bloqueo superficial sobre la superficie del oro.
Parte de la informacin publicada sobre el efecto de los aditivos sobre la
lixiviacin del tiosulfato se ha revisado en la parte I de esta serie (Senanayake,
en prensa).
Los coloides de oro, debido a su tamao de partcula ms pequeo, se
disuelven mucho ms rpido que el oro masivo. Adems, la concentracin de
oro coloidal residual se puede medir usando espectrofotometra UV-visible. Por
lo tanto, el uso de coloides de oro proporciona un mtodo conveniente y rpido
para monitorear la concentracin de cianuro durante la cianuracin de oro y
para probar el efecto de aditivos y otras variables sobre la cintica de
lixiviacin de oro en soluciones de cianuro o tiosulfato (McCarthy et al., 1998,
Zhang et al., 2004, 2008). La falta de identificacin de las capas de pasivacin
mediante tcnicas de anlisis superficial es una de las limitaciones en los
estudios con coloides de oro, en comparacin con los estudios electroqumicos
o de lixiviacin con oro masivo. Sin embargo, algunos de los resultados
publicados muestran tasas comparables de disolucin por unidad de superficie
de polvo de oro y coloides (Zhang et al., 2008). Adems, el uso de una clula
de prueba sin coloides de oro puede usarse para monitorizar la disminucin en
la concentracin de cobre residual (II) usando espectrofotometra UV-visible. La
disminucin de la concentracin de Cu (II) es el resultado de la reaccin de
fondo con el tiosulfato. El potencial redox de la solucin (EPt, ECu (II) / Cu (I) o
EH) y el potencial mixto de oro (EAu o Emix) tambin se pueden determinar en
la misma clula midiendo los potenciales de los electrodos de platino y oro con
respecto a un electrodo de referencia Ag / AgCl / KCl sumergido en la solucin
con un puente de sal adecuado (Zhang et al., 2004, 2008).

El presente estudio considera los datos de velocidad y el grado de disolucin

de los coloides de oro por el cobre (II) en soluciones de tiosulfato amoniacal
bajo nitrgeno durante un perodo de 3-6 h y examina los efectos relativos de
varias sales NaNO3, Na2SO4, NaCl, Na2CO3, AgNO3, Pb (NO3) 2, Na2SO3,
Na2S4O6, Na2S3O6 sobre la concentracin residual de cobre (II) y extensin de
la disolucin del oro. Algunas de las tendencias observadas se utilizan para la
racionalizacin de la lixiviacin de oro de tiosulfato sobre la base de las
interacciones entre el ion metlico y los reactivos de fondo y los potenciales
medidos de los electrodos de platino y oro.
2. Experimental
Todos los reactivos eran de calidad analtica y se us agua Millipore a lo largo
de los experimentos. Los coloides de oro se prepararon usando mtodos
estndar (McCarthy et al., 1998, Pal y Ganguly, 1987) y se almacenaron en
botellas marrones en una habitacin fra a una temperatura de 3C -5C. Los
coloides de oro no estabilizados preparados de acuerdo con el procedimiento
descrito por Turkevich et al. (1951) pueden flocular en altas concentraciones de
sales de fondo o si se dejan almacenadas durante mucho tiempo. Esto se evit
utilizando coloides de oro estabilizados preparados en presencia de gelatina.
Se determin el tamao de partcula coloidal (20 nm) usando un microscopio
electrnico de transmisin (Philips CM 100 Biotwin). La concentracin inicial de
coloides se mantuvo en 0,1 mM en la mayora de los experimentos. La
temperatura se mantuvo a 25 0,5 C usando un bao de agua y la fuerza
inica (I) se ajust a 0,5 usando Na2SO4 de acuerdo con la Ec. (1), donde c y z
representan la concentracin y la valencia de iones, respectivamente.

Figura 1. Efecto de NaNO3, NaCl, AgNO3 o NH3 libre sobre la velocidad de

disolucin inicial de oro coloidal a 25 C y tamao de partcula de 20 nm: (a)
cambio de pH de 8,9 a 11,0, [NH3 + NH4+] = 0,24 M, [Na2S2O3] = 40 mM, [Cu
(II)] = 2 mM (b, c, d). PH 9,5, [NH3+ NH 4+] = 0,12 M; [Na2 S2 O3] = 20 mM,
[Cu (II)] = 1,5 mM.

La oxidacin de coloides de oro en presencia de cobre (II) y la reduccin de

cobre (II) por tiosulfato se llevaron a cabo en dos vasos de vidrio de 100 ml con
chaquetas de agua. La variacin de la concentracin de coloide de oro con el
tiempo se control en el primer recipiente mientras que la concentracin
residual de cobre (II) en ausencia de coloides de oro se control en el segundo
recipiente (celda en blanco). Las soluciones se agitaron magnticamente. Todos
los experimentos se llevaron a cabo bajo condiciones anaerbicas bajo una
atmsfera de nitrgeno. La absorbancia debida a la concentracin residual de
coloides de oro a 530 nm y cobre (II) a 610 nm, respectivamente, se midi
usando un espectrofotmetro UV-visible MultiSpec-1500 (SHIMADZU). En el
caso de coloides, los valores medidos se corrigieron para la absorbancia de
fondo del cobre (II) a la misma longitud de onda. El mtodo de medir pH y
potencial de electrodo (EPt y EAu) ha sido descrito previamente (Zhang et al.,
2004).

Figura 2. Efecto del pH en la especiacin de Cu (II) a 25 C (amoniaco 1 M,

Na2S2O3 0,1 M, Cu (II) 0,01 mM, Senanayake, 2004).

3. Resultados y discusin
3.1. Tasas iniciales
La Tabla 1 enumera las condiciones y variables ensayadas en este estudio.
Para el propsito de comparacin con los resultados de oro masivo de la
literatura, los ndices iniciales de disolucin de coloides de oro se calcularon
usando la ecuacin (M), = densidad de oro (1,98 107 gm-3), M = masa
molar de oro (197 g mol-1), donde la concentracin de coloides ) (Zhang et al.,
2008). La Tabla 1 resume los valores de RAu.

A diferencia de NaNO3 que no muestra un efecto significativo en RAu (Set A), la

concentracin creciente de NaCl (Set B), AgNO3 (Set C) o el aumento del pH
(Set D) tienen efectos beneficiosos significativos sobre RAu (Tabla 1). Este
ltimo es en gran parte un resultado del aumento de la concentracin de NH3
libre con el aumento del pH de acuerdo con las ecuaciones (3) y (4), donde pKa
(~ 9,3 a 298 K) depende de la fuerza inica y la temperatura. La concentracin

de NH _ {3} libre calculada usando la ecuacin (5). As, el efecto del aumento
del pH se puede tratar como un efecto del aumento del NH3 libre, que a su vez
puede compararse con el efecto de otros aditivos.

Fig.3. Efecto del pH sobre la concentracin residual de Cu (II) y disolucin de

oro coloidal. [Au (coloide)] = 0,1 mM, [CuSO4] = 2,0 mM, [Na2S2O3] = 40 mM,
[NH3 + NH4 +] = 240 mM.

Se realiza una comparacin adicional del efecto de NaNO3, NaCl, AgNO3 y NH3
libre en la Fig. 1. La figura muestra que el efecto beneficioso de niveles bajos
de Ag (I) (0,01-0,15 mM) es mucho mayor que el de NaCl ms concentrado
(0,05-0,33 M) o NH3 libre (0,07-0,24 M). El efecto beneficioso de NaCl y NH3
libre es consistente con los resultados publicados basados en discos giratorios
revisados en la parte I de esta serie (Senanayake, en prensa). Aunque el
aumento del pH de 8,9 a 9,6 tiene un efecto beneficioso dramtico sobre RAu
debido al aumento de NH3 libre, un aumento adicional en el pH de 9,6 a 11
hace que RAu se estabilice con una ligera disminucin de RAu a pH 11, como
se muestra en Fig.1 y Tabla 1. Otros aditivos, especialmente poliotionatos,
tienen un efecto perjudicial sobre las velocidades iniciales (Conjunto E en la
Tabla 1). Estos efectos pueden estar relacionados con los cambios en la
especificacin de Cu (II) -NH3-S2O3-OH y mecanismos de reaccin detallados
como se describi anteriormente (Senanayake, 2004, en prensa).
Las constantes de equilibrio para la formacin de especies complejas de Cu (II)
-NH3-S2O3-OH se enumeran en la Tabla 2. La Fig. La Fig. 2 muestra el efecto
del pH sobre la composicin de diversas especies de Cu (II) en solucin. A
medida que el pH aumenta de 9 a 10, la concentracin de Cu (NH3) 42+
aumenta, pero la de Cu (NH3)2(S2O3)22- disminuye mientras que Cu (NH3)
3S2O3 0 permanece relativamente sin afectar. Una concentracin elevada de
Cu (NH3) 2 (S2O3) 22- a un pH bajo de 9 facilita la reduccin de Cu (II) a Cu (I)
por tiosulfato y la produccin de politiotionatos como se ha descrito
anteriormente (Senanayake, en prensa). Por lo tanto, el aumento de la
velocidad con el aumento del pH en el intervalo de 8,9-9,6 es en gran parte un
resultado de la concentracin aumentada de NH3 libre y la estabilizacin de Cu
(II). A continuacin se presenta una discusin adicional de estos efectos sobre
la base de Cu (II) residual, EPt y EAu.
3.2. Cu Residuales (II) y grado de disolucin del oro
3.2.1. Efecto del pH y de los potenciales redox
La fig. 3a-b resume el efecto del pH sobre la concentracin residual de cobre
(II) y la disolucin del oro (%) en funcin del tiempo. La gran y rpida
disminucin de la concentracin residual de Cu (II) a un pH bajo de ~ 8.9 en la
Fig. 3a es un resultado del mayor porcentaje de complejos mixtos de Cu (II) NH3 - S2O3 predicho en la Fig. 2 facilitando la reaccin entre Cu (II) y S2O32-.
Esto tambin causa una disminucin rpida en EPt (Fig. 3c), ya que EPt mide la
relacin de actividad de los iones Cu2 + / Cu + de acuerdo con la ecuacin de
Nernst expresada por la Ec. (6), donde Eo Cu2 + / Cu + = 0,15 V a 298 K. La
disminucin en EPt tambin se puede interpretar de acuerdo con la Ec. (7),
considerando la relacin molar de las especies reales de Cu (II) y Cu (I) y los
valores de Eo Cu (II) / Cu (I) enumerados en la Tabla 3 calculados usando la Ec.
(8). Del mismo modo, los valores medidos de EAu pueden interpretarse sobre

la base de las ecuaciones (9) - (11) reportados previamente (Zhang et al.,

2004, 2008).
Potenciales del electrodo de platino

Fig.4. Potenciales medidos y calculados de electrodo de platino y electrodo de

oro durante la reaccin de cobre (II) con tiosulfato y coloide de oro: (a) 40 mM
de S2O3 2-, 240 mM de NH3 + NH4 +, 2,0 mM de Cu (II), pH = ; (B) 50 mM
Na2S2O3, 240 mM NH3 + NH4 +, 1,5 mM Cu (II), pH = 9,3, equilibrio alcanzado
en el punto C (Zhang et al., 2008).

Por ejemplo, los valores medidos de EPt y EAu para el sistema Au (coloide) -Cu
(II) -NH3-S2O32- a pH 8,9 (Figura 4a) y pH 9,3 (Figura 4b), respectivamente, se
comparan con el valor calculado Valores basados en la ecuacin de Nernst.
Despus de la disminucin inicial en el EPt medido debido a la reaccin entre el
cobre (II) y el tiosulfato, se alcanz un valor constante durante un periodo de
40-60 min. Los valores medidos de EPt fueron cercanos a los valores calculados
del par de Cu (NH3) 32 + / Cu (S2O3) 23- o Cu (NH3) 32 + / Cu (S2O3) 35- en el
equilibrio (Figura 4a ), Basado en la Ec. (7). En la Ec. (7) [Cu (II)] representa la
concentracin residual medida de cobre (II) en la celda en blanco y [Cu (I)]
representa la diferencia entre las concentraciones de cobre inicial y residual
(II). En contraste, los valores iniciales medidos de EAu son mucho mayores que
los valores calculados usando las ecuaciones (10) - (11), donde [Au (I)]
representa la diferencia entre las concentraciones de oro coloidal inicial y
residual.
Adems, los valores iniciales de EAu en la Fig. 4b estn ms cerca de los
valores iniciales de EPt en la Fig. 4a. Esto es una indicacin de que el EAu
inicial medido es un potencial mixto Emix donde EAu (I) / Au (0) bEmixECu (II)
/ Cu (I). Nicol y Lazaro (2002) y Breuer y Jeffrey (2002) han revisado la teora
electroqumica en relacin con el modelo de potencial mixto para lixiviacin
redox. As, la disolucin de oro bajo de ~ 60% despus de 150 min a pH 8,9 en
la Fig. 3b es consistente con la dramtica disminucin de la concentracin de

cobre (II) en la Fig. 3a, provocando un bajo valor de ECu (II) / Cu (I) y

Emax ,

que conduce a una disolucin lenta y baja de oro. Los valores medidos de EAu
mostrados en la Fig. 4d siguen una tendencia similar a la de EPt mostrada en la
Fig. 4a a pH ms alto.
El aumento del pH de 9,3 a 11 a 298 K tiene un efecto beneficioso ms grande
sobre el cobre residual (II). Esto es un resultado de la disminucin en la
concentracin de complejos mixtos a pH ms alto evidente de la Fig. 2, lo que
retrasa la reduccin de Cu (II) a Cu (I) por iones tiosulfato. El gran aumento del
Cu residual (II) con el aumento del pH en la Fig. 3a es consistente con el
aumento de NH3 libre en la Tabla 1 y% de Cu (NH3) 4 2+ en la Fig. 2. Esto
incrementa ECu (II) / Cu (I) y facilita la disolucin del oro, como lo revela el
orden ascendente general de EPt (Fig. 3c) y EAu (Fig. 3d) con pH creciente y
disolucin de oro al 90% a pH 11 Despus de 150 min (figura 3b). Se han
observado efectos similares sobre la tasa de disolucin de oro masivo en 25
mM de Cu (II) en una concentracin ms alta de 0,4 M (NH4) 2S2O3 con el
aumento de NH3 de 0,2 a 0,4 M (Jeffrey, 2001). Del mismo modo, el aumento
en el pH de 8,5 a 10,5 aument el% de oro lixiviado de un residuo de lixiviacin
a presin de un mineral de oro refractario despus de 1 h usando (50 mM)
NH4S2O3 y 0,5-2 mM CuSO4, de 7% a 70% Et al., 2008).

3.2.2. Efecto de Na2SO4 y NaNO3

El aumento de la concentracin de Na2SO4 y, por tanto, la fuerza inica (Eq.
(1)) de 0,2 a 1,0, aument el Cu residual (Fig. 5a) y consecuentemente la
disolucin de los coloides de oro (Figura 5b). Los valores medidos de EPt y EAu
durante este perodo se muestran en la Fig. 5c y d siguen la misma tendencia
que la concentracin de Cu residual (II). Sin embargo, bajo las condiciones
experimentales descritas en la Fig. 5 la disolucin de oro slo alcanz 60-80%
despus de 6 h (Fig. 5b). Esto se debe en gran medida a las concentraciones de
reactivo ms bajas: 1,5 mM de Cu (II), 10 mM de

Na 2 S2 O3 y 60 mM de NH3 +

NH4 + utilizado en este experimento llevado a cabo con una fuerza inica
diferente. El aumento en la concentracin de Cu (II),

Na 2 S2 O3 y NH3 + NH4

+ a 2 mM, 20 mM y 240 mM, respectivamente a un pH de 9,6 caus un

aumento en la disolucin de oro a ms del 90% despus de 3 h0 (Figura 6b).
Las curvas para la variacin de la concentracin residual de Cu (II) o disolucin
de oro mostrada en la Fig. 6a-b no se vieron relativamente afectados por el
aumento de la concentracin de NaNO3 en el intervalo de 0-0,33 M, pero todos
condujeron a ms de 95% de disolucin de oro despus de 4 h. La disolucin
incompleta de los coloides de oro en la Fig. 5b puede estar relacionada con la

cintica lenta causada por concentraciones bajas de

Na2 S2 O3 y NH3

comparadas con las de la Fig. 6b. Sin embargo, se observ un aumento

significativo en la concentracin residual de cobre (II) con el aumento de la
concentracin de

Na 2 S O4

(Figura 5a), lo que tambin mejor la disolucin

del oro (Figura 5b). Los resultados de lixiviacin de oro de un mineral de xido
durante 24 h tambin muestran un efecto beneficioso de la adicin de Na2SO4
al reducir el consumo de tiosulfato y aumentar la extraccin de oro (Xia et al.,
2003).

Fig.5. Efecto de la concentracin de Na2SO4 sobre la concentracin residual de

Cu (II) y disolucin de oro coloidal. [Au (c)] = 0,1 mM, [CuSO _ {4}] = 1,5 mM,
[Na2S2O3] = 10 mM, [NH _ {3} + NH _ {4}] = 60 mM, pH = 9,5.

Fig.6. Efecto de la concentracin de NaNO3 en la concentracin residual de Cu

(II) y disolucin de oro coloidal. [Au (c)] = 0,1 mM, [CuSO4] = 1,5 mM,
[Na2S2O3] = 20 mM, [NH3 + NH4 +] = 120 mM, pH = 9,5.

Fig.7. Efecto de la concentracin de NaCl en la concentracin residual de Cu (II)

y disolucin de oro coloidal. [Au (c)] = 0,1 mM, [CuSO4] = 1,5 mM, [Na2S2O3]
= 20 mM, [NH3 + NH4 +] = 120 mM, pH = 9,5.
3.2.3. Efecto de NaCl,

AgN O3 > y Pb (NO3) 2

Aunque el NaCl no tiene un efecto significativo sobre la concentracin residual

de Cu (II) en la Fig. 7a, el aumento de la concentracin de NaCl muestra un
efecto beneficioso dramtico sobre la disolucin del oro en la Fig. 7b. Esto es
consistente con las velocidades iniciales mejoradas en presencia de NaCl
mostrado en la Fig. 1. La extraccin de oro de un mineral de xido en tiosulfato
de amonio tambin aument de 39% a 84% con la adicin de NaCl (Li y Kuang,

1998). Esto tambin sugiere la posible participacin de los iones cloruro en la

reaccin andica que conduce a un efecto cataltico sobre la reaccin global y
merece nuevos estudios.
Al igual que

NaN O3 > (Fig. 6a), el aumento en la concentracin de

AgN O3

> de 0,01 a 0,1 mM no tiene efecto significativo sobre el cobre residual (II),
como se muestra en la Fig. 8a. Sin embargo, causa un aumento dramtico en
la disolucin de oro como se muestra en la Fig. 8b. Esto es consistente con la
lixiviacin de tiosulfato ms rpida de las aleaciones oro-plata por Cu (II)
(Jeffrey, 2001) y oxgeno disuelto (Webster, 1986), y justifica nuevos estudios
para examinar la posibilidad de cementacin de plata sobre superficie de oro
predicha desde Termodinmica (Zhang et al., 2008). El efecto de

AgN O3 >

0,01 mM y Pb (NO3) 2 se compara en la Fig. 9a - b. Aunque ambas sales no

muestran un efecto significativo sobre la concentracin residual de Cu (II) en
las Figs. 8a y 9a, Ag (I) (beneficioso) y Pb (II) (perjudicial) muestran efectos
opuestos sobre la disolucin de oro en la Fig. 9b. Un intento de examinar el
efecto de la variacin en la concentracin de Pb (II) fracas en este estudio
debido a la baja solubilidad de Pb (II).
3.2.4. Efecto de Na2S4O6, Na2S3O6, Na2SO3 y Na2CO3
La Fig.10a-b compara y contrasta el efecto de

Na 2 S4 O6 , Na 2 S3 O6 , Na2SO3

y Na2CO3 sobre la concentracin residual de cobre (II) y la disolucin de oro. La

rpida disminucin de la concentracin residual de cobre (II) en presencia de
Na _ {2} SO _ {3} es el resultado de la reaccin entre Cu (II) y SO _ {32} descrita en la parte I (Senanayake, prensa), que conduce a una menor
disolucin de oro. Aunque la concentracin de Cu (II) residual permanece alta
en presencia de Na2CO3, la tasa inicial es relativamente inafectada (Tabla 1),
mientras que la disolucin inicial del oro permanece baja (Figura 10b). Sin
embargo, en comparacin con la situacin en ausencia de aditivos, el Cu (II)
residual en solucin permanece alto durante un largo periodo de tiempo en
presencia de Na2CO3 (Figura 10a). Esto es responsable de la reaccin continua
pero lenta, llevando a ms de 90% de disolucin de oro despus de 5 h (Figura
10b).
La adicin de Na _ {2} S _ {4} O _ {6} disminuye el Cu residual (II), comparada
con la referencia sin aditivos (Figura 10a), y provoca una menor disolucin del
oro (Figura 10b). Aunque la adicin de

Na 2 S3 O6

tambin disminuye el Cu

residual (II), la disolucin inicial de oro es ms rpida. La disolucin de oro en

presencia de

Na 2 S4 O6

Na 2 S3 O6

alcanza aproximadamente 85% y

permanece sin cambios despus de aproximadamente 2 a 3 h. Esta situacin

para la disolucin de los coloides de oro bajo nitrgeno es consistente con los
efectos benficos / perjudiciales de los poliotionatos sobre la disolucin y
pasivacin del oro masivo causada por la formacin de productos tales como
HS-, descritos en la parte I de esta serie (Senanayake, prensa). La meseta en%
de disolucin de oro coloidal por Cu (II) alrededor del 60% o 80% tambin se ha
observado en presencia de exceso de oxgeno con O2 disuelto 0,5 mM o aire
respectivamente (Zhang et al., 2004). Esto es un resultado de la oxidacin
catalizada por Cu (II) de tiosulfato por oxgeno que produce altas
concentraciones de poliotionatos. Una disolucin ms rpida en presencia de

Na 2 S3 O6

sugiere el efecto beneficioso de HS - formado, como se encontr

con oro masivo (Feng y van Deventer, 2007). Una disolucin de oro incompleta
del 85% tanto con

Na 2 S3 O6

como con

Na 2 S4 O6

tambin indica la

interaccin continuada entre Cu (II) y los poliotionatos que pueden conducir a

otros productos que causan bloqueo superficial / pasivacin, lo que justifica
nuevos estudios.

Los resultados en la Fig. 10a-b pueden examinarse adicionalmente sobre la

base de los valores medidos de EPt y EAu durante la disolucin de oro coloidal
como se muestra en la Fig. 10c y d, respectivamente. Los valores de EPt en la
Fig. 10c siguen la misma tendencia que la concentracin residual de Cu (II) con
diferentes aditivos: CO3 2-> none> S4O6 2-> S3O62- SO32-, de nuevo, como
se espera de las ecuaciones (6) - (7). Sin embargo, los potenciales de oro
medidos representan el potencial mixto que parece seguir un orden
ligeramente diferente: S3O62-> ninguno> S4O62-> CO32-> SO32- en los 120
minutos iniciales. Este es el resultado de una combinacin de varios efectos
descritos en la parte 1 de esta serie (Senanayake, en prensa) resumida a
continuacin:
(I)

Iones tales como SO32- reducen Cu (II) a Cu (I) y disminuyen

as el Cu residual (II), aumentan la relacin molar [Cu (I)] / [Cu

(II)] y disminuyen el valor de EPt . Esto a su vez disminuye EAu

en presencia de

Na2 S O3 en comparacin con el que sin

aditivos (Figura 10d). La disolucin de oro sigue siendo baja

(b20%) y finalmente cesa despus de 240 min (Figura 10b).

(Ii) El cambio en el complejo de Cu (II) de Cu (II) (NH3) xS2O3 a Cu (II) (NH3) xX

ms estable (con especies tales como X = PO4 3-, CO3 2-, EDTA) Baja Eo pero
aumenta el Cu residual (II) debido al retraso de la oxidacin de S2O3 2- por Cu
(II). Aunque esto causa una disminucin inicial en EAu con Na2CO3, debido en
gran parte a la menor Eo, permanece constante durante un perodo de tiempo
ms largo (Fig. 10d) debido a la concentracin de Cu (II) alta y sin cambios
residual (Figura 10a). Por lo tanto,% de disolucin de oro muestra un aumento
lineal como se muestra en la Fig. 10b con

Na 2 C O4 , dando lugar a una mayor

disolucin de oro del 95% despus de 6 h.

(Iii) Cu Residuales (II), EPt y EAu siguen la misma tendencia general en la Fig.
10a, cyd, respectivamente, en presencia

Na 2 S4 O6 , y continan

disminuyendo con el tiempo. Como resultado, tanto la disolucin de EAu como

de oro en presencia de

Na 2 S4 O6 , permanece inferior a la de sin aditivos. Por

el contrario, los valores ms altos de EAu en presencia de

Na 2 S3 O6 conducen

a una mayor tasa inicial de disolucin de oro, en comparacin con la que sin
aditivos.

4. Resumen y conclusiones
El efecto beneficioso del aumento del pH en la disolucin del oro coloidal en el
presente estudio es el resultado del aumento en la concentracin de
libre que estabiliza Cu (II). A diferencia del aumento del pH (o

N H3

N H 3 libre), la

adicin de NaNO3 o NaCl no tiene efecto significativo sobre el cobre residual

(II), pero el NaCl tiene un gran efecto beneficioso sobre la disolucin del oro

coloidal, mientras que NaNO3 no tiene efecto. Por el contrario, el aumento de

la fuerza inica de 0,2 a 1,0 aumentando la concentracin de

Na 2 S O4

provoca un ligero aumento en la disolucin residual de Cu (II), EPt, EAu y oro

(10%). Esto indica la estabilizacin de Cu (II) por los iones SO42- debido a la
asociacin de iones como se describe en la parte I de esta serie (Senanayake,
en prensa). Ni el

AgN O3

Pb(N O 3)2

ni el

tienen un efecto significativo

sobre el Cu residual (II), pero el efecto beneficioso de

AgN O3

sobre la

disolucin del oro aumenta a mayores concentraciones, comparado con el

Pb(N O 3)2 . El Cu residual (II) y el EPt en

ligeramente perjudicial causado por

presencia de varios aniones siguen el orden descendente:

ninguno>

Na 2 S4 O6

Na 2 S3 O6 -

Na 2 C O3

Na 2 S O3 . A pesar de esto, la tasa de

disolucin del oro en las primeras 2 h sigue el orden del potencial mixto (EAu):

Na2 S4 O6

Na2S3O6> ninguno>

>

Na 2 C O3 Na 2 S O3 . Sin embargo, la

disolucin de oro contina con Na2CO3, alcanzando ~ 95%, en comparacin

con slo el 20% con

Na 2 S O3

despus de 5 h. Esta diferencia se debe a la

reaccin rpida de Cu (II) con SO32-, en comparacin con la estabilizacin de

Cu (II) por complejacin con CO32-. En comparacin, la disolucin de oro en
presencia de

Na 2 S4 O6

Na2 S3 O6

alcanza una meseta al ~ 85% despus

de 2-3 h indicando el bloqueo de la superficie. El efecto global de varios

aditivos en la disolucin del oro sigue el orden
ninguno ~

Na 2 C O3 >

NaN O3 >

AgN O3 > NaCl> Na2SO4>

Pb(N O3)2 >

Na 2 S4 O6 - Na 2 S3 O6

>

Na 2 S O3 .
Reconocimiento
Se agradece el apoyo financiero y el apoyo de la CRC de Parker para Soluciones
Integradas de Hidrometalurgia y la Universidad de Murdoch.