El documento describe los enlaces metálicos y iónicos, así como las propiedades de los compuestos que presentan dichos enlaces. Explica que los electrones de valencia se comparten en los metales dando lugar a una alta conductividad, mientras que los enlaces iónicos involucran la transferencia de electrones. Además, analiza las teorías del mar de electrones y de bandas para explicar el enlace metálico, y describe las principales estructuras cristalinas de los metales.
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El documento describe los enlaces metálicos y iónicos, así como las propiedades de los compuestos que presentan dichos enlaces. Explica que los electrones de valencia se comparten en los metales dando lugar a una alta conductividad, mientras que los enlaces iónicos involucran la transferencia de electrones. Además, analiza las teorías del mar de electrones y de bandas para explicar el enlace metálico, y describe las principales estructuras cristalinas de los metales.
El documento describe los enlaces metálicos y iónicos, así como las propiedades de los compuestos que presentan dichos enlaces. Explica que los electrones de valencia se comparten en los metales dando lugar a una alta conductividad, mientras que los enlaces iónicos involucran la transferencia de electrones. Además, analiza las teorías del mar de electrones y de bandas para explicar el enlace metálico, y describe las principales estructuras cristalinas de los metales.
El documento describe los enlaces metálicos y iónicos, así como las propiedades de los compuestos que presentan dichos enlaces. Explica que los electrones de valencia se comparten en los metales dando lugar a una alta conductividad, mientras que los enlaces iónicos involucran la transferencia de electrones. Además, analiza las teorías del mar de electrones y de bandas para explicar el enlace metálico, y describe las principales estructuras cristalinas de los metales.
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Estructura y Propiedades de Compuestos
Metlicos y Inicos Objetivo
Describir los aspectos fundamentales de los enlaces
metlicos y inicos, as como las principales
caractersticas de los compuestos que presentan dichos
enlaces Primera parte
EL ENLACE METLICO Introduccin
La extraccin de metales a partir de sus menas
marco el inicio de la civilizacin.
El primer material metlico de uso generalizado
fue el bronce(aleacin de cobre y estao).
Esta poca, que abarca desde aproximadamente
el IV milenio a.C. al siglo X a.C. es conocida como la edad de bronce. Introduccin
Luego, a medida se fueron desarrollando tcnicas de fundicin ms refinadas, el
bronce fue reemplazado por el hierro, porque era un material ms duro y ms adecuado para la fabricacin de herramientas.
Esta era, que va desde aproximadamente el siglo X a,C. hasta el 500 a.C. se denomina edad del hierro. Introduccin
Con el transcurso de los siglos, el nmero de metales conocidos
aument hasta el gran nmero que tenemos hoy.
Sin embargo, el nmero de metales que dominan el mundo
contemporneo es pequeo.
Lo ms importantes son hierro, cobre, aluminio y zinc.
Enlace metlico
Las caractersticas que permite clasificar a un elemento como metlico es una elevada conductividad elctrica tridimensional.
Esta propiedad se correlaciona con la formacin de enlaces en los metales.
Los tomos metlicos comparten sus electrones de valencia con todos sus vecinos.
Esto explica la elevada conductividad trmica y elctrica de los metales, as como su reflectividad. Enlace metlico
La ausencia de enlaces direccionales sirve para explicar, adems, otras propiedades tales como la maleabilidad y ductibilidad. Enlace metlico
Estas son debidas a la factibilidad que tienen los tomos metlicos dentro de la red cristalina para deslizarse uno sobre otro.
Estos enlaces metlicos son fciles de formar, por eso es que se pueden sintetizar los metales ms duros. Enlace metlico
Sintetizar: someter un metal pulverizado a altas presiones y temperaturas, haciendo que las partcula se unan sin fundirse Enlace metlico
Los puntos de fusin de los metales van desde -39C para el mercurio, hasta 3410C para el tugsteno.
Estos valores estn a medio camino de los de los compuestos covalentes (que son bajos) y los de los compuestos inicos (que son altos) Enlace metlico
Los metales conservan sus propiedades en estado lquido, pero esta se pierden al pasar al estado gaseoso.
El punto de ebullicin es una medida de la fortaleza del enlace metlico:
El mercurio, con un punto de ebullicin de 357C tiene el enlace metlico ms dbil.
El tungsteno, con un punto de ebullicin de 5660C, tienen el enlace metlico mas fuerte Modelos del enlace
Cualquier modelo de enlace en los metales debe explicar las propiedades de estos.
Los dos principales modelos de enlace son:
1. El modelo del mar de electrones
2. La teora de bandas Modelos del enlace
El modelo del mar de electrones, los electrones de valencia se mueven con libertad por todo el metal.
Cnsiste en visualizar al metal como una gran cantidad de cationes metlicos sumergidos en un mar de electrones: Modelos del enlace
Este modelo explicara la gran conductividad trmica y elctrica de los metales.
La falla de este modelo es que no explica la reflextividad de los metales
Tiene pocas aplicaciones prcticas, por eso es necesario recurrir a una explicacin mas completa. Modelos del enlace
Una explicacin ms satisfactoria del enlace metlico lo proporciona la teora de bandas.
Esta teora de bandas es una extensin del modelo del orbital molecular.
Se puede visualizar mejor con diagramas, para lo cual se tomar como ejemplo al litio Teora de bandas
Se tienen dos tomos de litio:
Teora de bandas
Si se aumenta a cuatro tomos de litio:
Teora de bandas
Si se aumenta a n tomos de litio:
Teora de bandas
Un electrn necesita una cantidad de energa infinitamente pequea para pasar de la banda llena a la banda vaca.
As, puede vagar libremente por toda la estructura.
De este modelo la teora de bandas explica la alta conductividad elctrica y trmica de los metales.
Sin embargo la explicacin verdadera requiere de un estudio ms profundo.
Teora de bandas
Una banda contiene un nmero casi infinito de niveles de energa.
Por lo tanto, tambin son posibles un nmero casi infinito de transiciones electrnicas.
As, los tomos de las superficie de un metal pueden absorber cualquier longitud de onda de luz y luego emitirla de nuevo.
As, la teora de bandas explica la alta reflextividad de los metales.
Teora de bandas
La teoras de bandas tambin explica las propiedades metlicas del berilio:
Teora de bandas
Igualmente, la teora de bandas ayuda a explicar porque algunas sustancias son conductoras de electricidad mientras que otras son aislantes.
Banda de Conduccin
Banda de Valencia Teora de bandas
En los metales hay traslape entre las bandas de valencia y conduccin, tal como en la casa del berilio Teora de bandas
En los metales, las bandas estn muy separadas y no puede haber
movimiento de electrones.
Por eso son aislantes (tambin llamados dielctricos).
Teora de bandas Es algunos elementos, las bandas estn cerca, se requiere poca energa para promover los electrones de la banda de valencia a la de conduccin.
Estos elementos reciben el nombre de semiconductores intrnsecos
Teora de bandas
La tecnologa moderna requiere de semiconductores con caractersticas especificas.
Esto se logra mediante la adicin de pequeas cantidades de impurezas a un
material aislante.
A este proceso se le conoce como dopado.
El dopado permite disear las propiedades elctricas del semiconductor
Modelo de enlace Finalmente, se debe volver a sealar que el punto de ebullicin marca el fin de las propiedades metlicas.
El vapor de un elemento metlico es un gas diatmico (Li2), o monoatmico (Be)
Estos vapores no tienen aspectos metlicos
Estructura de los metales
Los tomos de los metales se encuentran empaquetados formando disposiciones repetitivas.
A este empaquetamiento se le llama red cristalina.
Para estudiar las redes cristalinas, es necesario considerar a los tomos como esferas rgidas.
As, el empaque de los tomos se reduce a un problema de geometra.
Cmo acomodar esferas de tamao uniforme?
Estructura de los metales https://es.slideshare.net/laguado86/3-estructura-cristalina Estructura de los metales Estructura de los metales Estructura de los metales Estructura de los metales Estructura de los metales Estructura de los metales Estructura de los metales Estructura de los metales Estructura de los metales Estructura de los metales Estructura de los metales Estructura de los metales Estructura de los metales https://es.slideshare.net/laguado86/3-estructura-cristalina Estructura de los metales es Estructura de los metales Estructura de los metales Estructura de los metales Estructura de los metales Estructura de los metales Estructura de los metales Estructura de los metales Estructura de los metales Estructura de los metales Estructura de los metales Estructura de los metales Estructura de los metales
Es mas fcil visualizar las formaciones atmicas si se estudian capa por capa.
La disposicin ms sencilla para una capa es con los tomos colocados lado con lado Estructura de los metales
Al agregar capas sucesivas de tomos directamente encima de esta capa, se obtiene un empaca cbico simple. Estructura de los metales
En el empaque cbico simple, cada tomo est en contacto con seis vecinos.
Por eso se dice que cada tomo tiene nmero de coordinacin seis.
Este empaquetamiento no es muy compacto.
Estructura de los metales
Otra forma de empaquetamiento cbico se obtiene si se coloca la segunda capa de tomos en los huecos de la primera:
Esta disposicin se conoce como cbica centrada en el cuerpo.
Es ms compacta que la cbica simple.
Estructura de los metales
Los otros dos tipos de empaquetamiento se basan en un arreglo hexagonal
Este arreglo es mucho ms compacto que un cbico.
Estructura de los metales
La siguiente capa se coloca sobre los huecos de la primera:
Estructura de los metales
Si la tercera capa se coloca para que coincida con la primera, se obtiene una disposicin de tipo abab:
Esta disposicin se conoce como empaque compacto hexagonal.
Estructura de los metales
Tambin es posible colocar la tercera capa sobre los huecos de la primera y segunda capa, obteniendo una disposicin tipo abcabc:
Esta disposicin se conoce como empaque compacto cbico o cbico centrado en las caras. Estructura de los metales
Para visualizar mejor este empaquetamiento:
Estructura de los metales
La mayora de los metales presentan empaquetamientos compactos.
Slo el polonio presenta empaquetamiento cbico simple
Estructura de los metales
No hay manera de predecir exactamente que tipo de disposicin adoptar un metal en particular.
Sin embargo, parece ser al aumentar el nmero de electrones externos, la disposicin cambia de ccc a hc y a cc.
Tambin cambia con la temperatura.
Estructura de los metales Celdas unitarias
Una celda unitaria es el conjunto mnimo de esferas que se requieren para producir toda la red cristalina por repeticin.
El caso ms fcil de visualizar es el cbico simple
Celdas unitarias
Aqu se ha cortado un cubo a partir de los centros de ocho tomos
Este cubo contiene ocho octavos de ocho tomos distintos
La celda contiene un tomo. Celdas unitarias
El caso cbico centrado en el cuerpo:
Aqu se tiene una celda de un tomo ms ocho octavos, es decir dos tomos Celdas unitarias
Finalmente, el caso cbico centrado en las caras (hexagonal compacto):
La celda contiene seis medios y ocho octavos de tomo, esto da un total de cuatro tomos Aleaciones
Es la combinacin de dos o ms metales.
Las aleaciones desempean un papel fundamental para la vida moderna.
La cantidad de aleaciones posibles es enorme.
Sus tomos se encuentran unidos por enlaces metlicos.
Los metales deben tener tamaos atmicos, estructuras cristalinas y propiedades
qumicas similares. Compuestos intermetlicos
Tambin llamadas aleaciones intersticiales.
En este caso los metales tienen estructuras diferentes.
Esto de lugar a la formacin de fases estequiomtricas precisas.
Aleaciones Aleaciones Segunda parte
ENLACE INICO INTRODUCCIN
Si se sumerge un probador de corriente conectado a una bombilla elctrica
en un recipiente que contiene agua deionizada, esta no encender.
Pero si se disuelve sal en el agua, la bombilla encender
INTRODUCCIN En 1884, Svante August Arrhenius (1858-1927) propuso su teora de la disociacin electroltica, la cual explicaba estos resultados.
En ella propona que, al disolver una sal, sus partculas se disociaban
en iones INTRODUCCIN Esta teora fue rechazada, tanto por quienes aceptaban la existencia de los tomos cmo de los que no crean en su existencia.
Fue a partir del descubrimiento del electrn, en 1891, que
finalmente se comprendi la importancia de su trabajo
Se le otorg el Premio Nobel de Qumica en 1903
Caractersticas de los compuestos inicos 1. Son slidos a temperatura ambiente.
2. Sus cristales son duros y frgiles.
3. Presentan altos puntos de fusin.
4. Cuando se funden, conducen la corriente elctrica.
5. Se disuelven en solventes polares.
6. Sus disoluciones son conductoras
Modelo inico y tamao de los tomos Al aumentar la diferencia de electronegatividad entre dos tomos, el enlace entre ellos se va haciendo cada vez ms polar.
Llegado a cierto punto, el grado de comparticin de electrones se hace prcticamente nulo.
El enlace se vuelve inico.
Enlace inico: atraccin electrosttica entre un catin y un anin.
Modelo inico y tamao de los tomo Modelo inico y tamao de los tomos Los tamao de los iones exhiben una tendencia intensa con respecto a los de los tomos:
Aumentan de izquierda a derecha.
Los metales pierden electrones de valencia.
Por eso son ms pequeos que sus respectivos tomos
Modelo inico y tamao de los tomos
El tamao de los tomos se reduce aun ms al aumentar la carga:
Con los aniones sucede justo lo contrario:
Modelo inico y tamao de los tomos
Al descender en un grupo, el tamao de los iones se vuelve ms grande:
Sin embargo, no es posible medir con precisin el radio inico.
Tendencia en los puntos de fusin
Para fundir un compuesto inico es necesario vencer las fuerzas de atraccin
electrostticas entre iones.
Los compuestos inicos tienen puntos de fusin muy altos.
Por lo tanto, el enlace inico debe ser muy fuerte
Polarizacin y covalencia
La mayora de las combinaciones entre metales y no metales de origen a un compuesto inico.
Sin embargo, existen excepciones.
Esto sucede cuando los electrones externos del anin experimentan una atraccin intensa al catin.
Esto le da al enlace cierto carcter covalente.
Este fenmeno recibe el nombre de polarizacin.
Polarizacin y covalencia
Kazimierz Fajans defini las reglas que gobiernan la polarizacin de un enlace inico.
1. Un catin es ms polarizante si es pequeo y tiene carga positiva.
2. Un anin se polariza con ms facilidad si es grande y tiene una carga negativa grande.
3. Los cationes que no tienen una configuracin de gas noble favorecen la polarizacin. Polarizacin y covalencia
Una medida del poder polarizante de un catin es su densidad de carga, es decir, que tan concentrada est la carga en el catin.
Se calcula dividiendo la carga del ion (en Coulombs), entre su volumen
As, para el in Na+ (radio 116 pm)
El ion AL3+ tiene una densidad de carga de 362C/cm3
Polarizacin y covalencia Una medida del carcter inico son los puntos de fusin:
Pf. 1290 C Pf.190 C
Una buena gua de la densidad de carga, y por lo tanto del poder polarizante de un catin es su carga: Polarizacin y covalencia
En resumen: Polarizacin y covalencia
Efecto de la configuracin electrnica de gas noble:
Polarizacin y covalencia
Puede decirse entonces que existe una continuidad entre los enlaces inicos y los covalentes: Hidratacin de iones
Los compuestos inicos pueden formar interacciones ion-dipolo en contacto con
el agua.
Para que el compuesto sea soluble en agua las interacciones ion dipolo deben vencer a las atracciones electrosttica entre los iones: Hidratacin de iones Hidratacin de iones
Muchos compuestos inicos cristalizan incorporando molculas de agua en su entorno.
Esto se debe a que los catones forman una interaccin muy fuerte con las molculas del agua.
Por ejemplo, el AlCl3.6H2O, en realidad es [Al(OH2)6]3+.3Cl-
La fuerza de interaccin depende, nuevamente, de la densidad de carga del catin.
Red inica Los compuestos inicos forman redes cristalinas similares a la de los metales.
En general, son los aniones los que forman la red cristalinas, mientras que los cationes ocupan los huecos.
El empaque que adopte un compuesto inico depende de la relacin de los radios de los iones: El caso cbico Es similar al empaquetamiento cbico simple: El caso cbico Para una estequiometra 1:2:
Estructura tipo fluorita
El caso octadrico
Es similar al empaquetamiento cbico centrado en la caras:
El caso octadrico
Los huecos tienen forma octadrica:
El caso octadrico
Para una estequiometra 1:2:
Estructura del rutilo
El caso octadrico Se basa en los empaquetamientos hexagonal compacto y cbico compacto:
Esfalerita Wurtzita Semiconductores y la estructura de blenda de zinc
La estructura de la esfalerita es igual a la del diamante.
Este tipo de estructura es de particular importancia para los semiconductores.
Existe una familia de compuestos con la misma disposicin atmica
Se trata de compuestos binarios con estrequiometra 1:1:
La suma de sus electrones de valencia da 8, igual que un par de tomos de un elemento del grupo 14 Semiconductores y la estructura de blenda de zinc
Ejemplo de este tipo de compuesto son:
Nitruro de boro, BN (forma diamante)
GaAs ZnSe CuBr Estas caractersticas se conocen en conjunto como principio de Zintl. Semiconductores y la estructura de blenda de zinc
Lowest Unoccupied Molecular Orbital Highest Occupied Molecular Orbital Semiconductores y la estructura de blenda de zinc En los metales hay traslape de homo y lumo:
En los aislantes la brecha entre homo y lumo (bang gat) es grande:
En los semiconductores el band gap es intermedio
Semiconductores y la estructura de blenda de zinc Semiconductores y la estructura de blenda de zinc
Los band gaps permiten la construccin de diodos emisores de luz (light-
emitting diode, LED).
Controlando el tamao del band gaps se controla la longitud de onda especfica a
la que el led emitir. Esto se logra ajustando la composicin del slido de Zintl Excepciones a la reglas de empaque
Existen muchas excepciones a la regla de relacin de radios:
Estas excepciones se deben al carcter covalente de sus enlaces
Excepciones a la reglas de empaque
Bien pueden considerarse como sustancias reticulares covalentes.
Tambin los radios inicos cambian con el nmero de coordinacin.
Este efectos es ms importantes para los iones pequeos.
Excepciones a la reglas de empaque
Bien pueden considerar se como sustancias reticulares covalentes.
Tambin los radios inicos cambian con el nmero de coordinacin.
Este efecto es mas importante para los iones pequeos.
Estructuras cristalinas con iones poliatmicos
Los compuestos inicos que contienen iones poliatmicos obedecen a los mismos principios de empaquetamiento que los compuestos inicos binarios
Los iones poliatmicos ocupan los mismos lugares que los cationes monoatmicos: Estructuras cristalinas con iones poliatmicos
Las propiedades de varios compuestos pueden explicarse por las discordancias de los tamaos de los iones:
La tendencia a la hidratacin del Mg(ClO4)2
La inestabilidad trmica del Li2CO3
A veces la diferencia de tamao es tan grande para ciertos compuestos que estos no pueden formarse Tringulo del enlace
Los tres tipos de enlace, covalente metlico y inico, estn ntimamente relacionados.
Los enlaces de muchas especies son una combinacin de dos o incluso de los tres tipos de enlace,
Estas relaciones quedan ilustradas por el triangulo de enlace de Van Arkel-ketelaar
Tringulo del enlace Tringulo del enlace
Variaciones Tringulo del enlace
Variaciones Tringulo del enlace
Variaciones: Tringulo del enlace
Variaciones Tendencias peridicas en la formacin de enlaces
A lo largo de un periodo, los elementos siguen el lado metlico-covalente del
triangulo de enlace.
As para el segundo perodo
Tendencias peridicas en la formacin de enlaces
Para el tercer perodo:
Tendencias peridicas en la formacin de enlaces Los metales del tercer perodo en adelante no suelen formar enlaces multiples: Tendencias peridicas en la formacin de enlaces
Los fluoruros de los perodos 2 y3 siguen el lado inico-covalente del tringulo de
