Heterociclicos

Qumica Orgnica: Heterociclos 1
HETEROCICLOS
INTRODUCCIN:
Los heterocclicos son compuestos cclicos en los que uno o ms carbonos del anillo han
sido reemplazados por otro tomo (un heterotomo). Existen compuesto monociclicos,
bicclicos y mayores, todos ellos con gran inters para los qumicos y bioqumicos.
NOMENCLATURA DE LOS HETEROCICLOS:
Muchos de los heterociclos tienen nombres comunes. Adems, hay varias formas
alternativas de nombrar a los heterociclos que requieren memorizacin, no son de
aplicacin universal y, a veces se prestan a confusin. Para compuestos monocclicos,
sencillos se utiliza prefijos para indicar la presencia y la identidad del heterotomo: aza-
(para nitrgeno), oxa- (para oxgeno), tio- (para azufre), fosfa- (para fsforo), as
sucesivamente, segn la siguiente tabla.
tomo Prefijo Valencia tomo Prefijo Valencia tomo Prefijo Valencia
Oxgeno Oxa II Nitrgeno Aza III Silicio Sila IV
Azufre Tia II Fsforo Fosfa III Germanio Germa IV
Selenio Selena II Arsnico Arsa III Estao Estanna IV
Teluro Telena II Antimonio Stiba III Plomo Plumba IV
Bismuto Bisma III Boro Bora III
Mercurio Mercura II
Cuando fosfa, arsa o stiba vayan seguidas por in o ina, esos vocablos se sustituirn por
fosfor- arsen o antimn-, respectivamente; para no producir nombres como fosfina, arsina o
estibina.
tomo Prefijo Valencia tomo Prefijo Valencia tomo Prefijo Valencia
Aluminio Almina III Talio Talla III Zinc Zinca II
Galio Galia III Berilio Berilia II Cadmio Cadma II
Indio India III Magnesio Magnesa II
Como en una estructura pueden estar presentes dos o ms heterotomos, el orden de

colocacin en el prefijo compuesto de los diversos prefijos individuales representativos de
cada heterotomo se har de esta forma: Primero el Oxa y as hasta Telura, seguir Aza
hasta Bisma, a continuacin Sila hasta Cadma, y finalmente Mercara. (Aqu, como se ve, se
tiene en cuenta la tabla completa.) Si, por ejemplo, estuviesen presentes Oxgeno, Arsnico,
Germanio, Nitrgeno, Azufre, Boro y Galio, el prefijo compuesto por todos ellos sera
Oxatiazarsagermaboragalla.
Texto Gua Mgr. Alonso Alczar Rojas

Puede ocurrir que estn presentes en un compuesto dos o ms tomos iguales en presencia
o no de otros distintos, en estos casos se emplearn las voces: di, tri, etc., cuantas veces
sean necesarias; si hay dos o ms agrupaciones de heterotomos, que cumplen esa
condicin.
Los prefijos numricos no pierden su vocal final, aunque el prefijo del heterotomo
siguiente comience por vocal, sin embargo, como hemos visto en la formacin del prefijo
compuesto anterior, cuando un prefijo de un heterotomo termina en vocal (todos terminan
en ella) y el siguiente comienza por vocal, se suprime la vocal terminal del primero de los
dos prefijos, esta forma de elisin es corriente a travs de la nomenclatura.
N
H O S
Oxaciclobutano Azaciclopentano Oxaciclohexano Tiociclohexano
O O H
N
S NH NH S NH
O NH As NH S
N Si O
H H
Los conjuntos anteriormente obtenidos, tales como: Dioxatiatriaza, Oxadiazarsasila y
Oxaditiadiaza y cualquiera que puedan obtenerse deben ir precedidos de los indicadores de
posicin de los respectivos heterotomos, en el mismo orden en el cual ellos van, separados
entre s por comas y su conjunto precediendo al nombre y separado de l por un guin, para
estos tres ejemplos tendremos:
1, 3, 2, 4, 5, 6-Dioxatiatriaza para el 1
1, 2, 3, 5, 4-Oxadiazarsasila para el 2
1, 2, 5, 3, 4-Oxaditiadiaza para el 3
Al establecer la numeracin, deber tenerse en cuenta que el compuesto sea:
A) Monociclo.
B) Biciclo o Policiclo: en este caso los heterotomos deben estar en, al menos, dos
de los ciclos, ya que si, a pesar de ser policiclo, los heterotomos estuviesen en uno
slo de los ciclos componentes, se estara en el caso A), en lugar de en B).
Numeracin:
Caso A) El nmero 1 lo recibir el heterotomo que preferentemente ha de ir primero en el
nombre del compuesto; el sentido de numeracin ser aquel para el cual se obtenga la
agrupacin numrica ms baja en el conjunto de los heterotomos, y en el supuesto de que
sean posibles dos agrupaciones numricas iguales, tendr preferencia aquella que de

nmeros ms bajos a heterotomos ms al principio de la tabla I ampliada; en igualdad de

lo anterior a radicales, y sucesivamente si es preciso a grupos funcionales sustituyentes (1),
instauraciones y grupos alqulicos o arlicos. Los ejemplos que siguen ilustran lo dicho en
algunos casos.
(1): Indicador de Hidrgeno (H) y las voces dihidro, tetrahidro, etc., tienen presencia sobre
las insaturaciones.
Ejemplos:
O O O O
1 4 1 4
HN 2 6 5
3 2 6 3 5
3 5 2 6 3 5 2 6
S 4 NH S 1 N HN 4 N N N
1
O O S O
ejemplo 11 ejemplo 12 ejemplo 13 ejemplo 14

Ejemplo 11) Uno de los O ha de ser nmero 1, esto lo cumplira el O superior, as el
conjunto de heterotomos tendra la agrupacin numrica 1, 2, 3, 4, 5; si emplesemos el O
inferior, entonces tendramos 1, 2, 3, 4, 6; la primera opcin es la ms baja y, por
consiguiente, la aceptada. El S (sigue al O) no puede dirimir en este caso, a pesar de ser
prioritario sobre el N. Su nombre es 1,4,3,2,5-Dioxatiadiaza ciclohexano.
Ejemplo 12) Aqu habra que comenzar a numerar por el O inferior, y como se obtienen
iguales agrupaciones numricas a derecha e izquierda, se elige hacia la izquierda, porque de
este modo el S recibe nmero ms bajo que el N, ya que est antes que l en la tabla de
prioridades. Su nombre es 1,4,2,6-Dioxatiaza 5-ciclohexeno.
Ejemplo 13) Se ha de comenzar por el O y teniendo en cuenta que en uno u otro sentido el
resto de heterotomos es 3, 4, 5; es aqu donde el prefijo dihidro preside el sentido de la
numeracin. Su nombre es 2H 1,4,3,5-Oxatiadiaza 5-ciclohexeno.
Ejemplo 14) Por las razones ya dichas, es el sustituyente metilo el que nos da el sentido a
numerar. Su nombre es 3-metil 1,4,2,6-Dioxadiaza 2,5-ciclohexadieno.
Caso B)
a) Que el compuesto tenga numeracin propia, en cuyo caso nos tendremos que ajustar
a ella, eligiendo de las varias posibilidades; si es que hay ms de una, aquella que
mejor cumpla lo que se dice, para si el compuesto no tuviese numeracin propia.
b) Que no la tenga, se procurar que los heterotomos en su conjunto formen la
agrupacin ms baja, empezando por aquel (sea N, S, O, etc.) que cumpla esta
condicin.
Ejemplos de compuestos con numeracin propia.
Varias formas de numerar sabemos que se dan en compuestos, tales como Naftaleno,
Antraceno, Fenantreno, etc., y es lgico que si estos compuestos contienen heterotomos en
lugar de C, en al menos dos ciclos (lo cual es condicin para este caso), deber emplearse

para su numeracin aquel eslabn de los permitidos que cumpla la condicin al mismo
tiempo de nmeros ms bajos para los heterotomos.
b) b') b'')
8 1 5 4
1 1 N
7 S N N
9
10
1
2 2 6 S 5
3 7 4 N 3
8 6
8 6 4
1 1 6 O 3 7 O 9 1 3
7 5 10 2 NH 2
N
5 N O
4 1
8
b) Nos expresa las cuatro posibilidades de numerar el Naftaleno.
b') La numeracin dada sera la correcta, ya que ella dara a los heterotomos la agrupacin
1, 4, 6, 7; existe evidentemente otra igual (comenzando por el nitrgeno inferior), pero la
anterior da al O la posicin 6, y en la segunda la posicin 6 la recibira el S, es claro que el
O es prioritario, cualquiera de las otras dos seran ms altas, 2, 3, 5, 8.
El nombre del compuesto en este caso por nomenclatura a es 6, 7, 1, 4-
Oxatiadiazanaftaleno. El compuesto podra nombrarse como un Biciclo, en este
caso, la numeracin es la interior y su nombre 8, 9, 2, 5-Oxatiadiazabiciclo [4.4.0]
deca-1(10), 2, 4, 6-tetraeno.
b") En l, como todos los eslabones son heterotomos, la agrupacin numrica, en
consecuencia, es la misma, por lo que el O inferior del ciclo de la derecha es el nmero 1, el
N en posicin 2 (numeracin externa) es saturado, entonces debemos empezar nuestro
nombre por 2H, el completo es:
2H-1, 7, 6, 2, 3, 4, 5, 8-Dioxatiapentaazanaftaleno.
Nombrado como un biciclo, la numeracin es la interior y el nombre:
2, 9, 8, 3, 4, 5, 7, 10-Dioxatiapentaazabiciclo [4.4.0] deca-l(10), 4, 6-trieno.
A continuacin del prefijo (compuesto por las voces representativas de los heterotomos
precedidas de sus indicadores de posicin) ir el presufijo, el cual expresar el nmero de
eslabones del heterociclo comprendidos entre 3 y 10, ambos inclusive, estos presufijos son:
ir para tres eslabones
et para cuatro eslabones
ol para cinco eslabones
ep para siete eslabones
oc para ocho eslabones
on para nueve eslabones
ec para diez eslabones

Cuando un anillo benceno est fusionado con un heterociclo, del nmero de eslabones que
fuere, puede considerarse como un componente sencillo, pudiendo recibir nombre trivial o
de Hanstzsch-Widman (Sistema de nomenclatura, empleado en heterociclos), nombrando el
conjunto como un benzoheterociclo, citando, si es necesario, la posicin de los
heterotomos y el lado de unin.
Se observar en el cuadro anterior que el ciclo de seis eslabones no tiene presufijo. Sean los
siguientes ejemplos con lo dicho hasta ahora.
15) 16) 17) 18) 19)
1 5 6
1 N
O 6 2 2 4 2
3 N Si 7 1
5 S2 1 S O
4 6 3
5 S 8
3
5 3 Se 3 N 4
4
4 O
2 1
1,2-diaz- tiir- 1,2,4-oxatiazet
1,2-oxatiol- -1,3,7-oxasele-
nasiloc
Los nombres de algunos ejemplos no son completos, ya que slo hemos hablado de prefijo
y presufijo. Los guiones expresan que en todos falta el sufijo.
A continuacin del presufijo va el sufijo propiamente dicho. Para stos habr que distinguir
dos agrupaciones:
A) Heterociclos que contienen nitrgeno, con o sin otros heterotomos.
B) Heterociclos que no contienen nitrgeno.
En cada una de ellas habr de tenerse en cuenta que el heterociclo puede ser: No saturado,
semisaturado o saturado.
No saturado. Es aquel que contiene el nmero mximo de dobles enlaces posibles,
no acumulados.
Semisaturado. Cuando en las mismas condiciones tiene menos de ese nmero
mximo. Este concepto de Semisaturado en las normas IUPAC se da claramente
para las agrupaciones de 4 y 5 eslabones.
Saturado. El que no tiene insaturacin.
Unido a estos conceptos debe tenerse en cuenta tambin los casos en los que la saturacin
como consecuencia, bien de la presencia de un heterotomo divalente (el cual no admite en
estructuras cclicas insaturacin), o bien por tener eslabones en nmero impar el ciclo; el
uso del Indicador de Hidrgeno. (Este indicador expresa posicin saturada) se representa
por la letra mayscula H colocando delante de la misma su indicador de posicin.
Este indicador de hidrgeno tendr el nmero ms bajo posible con preferencia a las
insaturaciones y sustituyentes colocndolo delante del prefijo completo, normalmente como
mximo se emplean dos de estos indicadores.

Ejemplos con heterotomos divalentes.

20) 21) 22) 23)
1 1 1
1
O 7 S
2 2 O
7
6 S 2
2 HN
5
6 3 3 6
5 3 3
4
4 4 S
5 4 5
2H-Oxa 2H,5H-Tiep- 2-metil-3-tiol- 2H-1,5,2-oxatiazep-
Es de observar que las posiciones en las cuales est O, S u otro heterotomo divalente, no
pueden tener doble enlace, por lo que se consideran como no saturadas estructuras que
contengan estos heterotomos y que les falte un doble enlace, no todos por supuesto, ya que
entonces es claro que seran saturadas.
Vemos que los ejemplos anteriores 20 y 23 son no saturados, pues tienen el mximo de
dobles enlaces posibles, el tercer doble enlace no es posible en ellos por contener
heterotomos divalentes. Sin embargo, los 21 y 22 son semisaturados, ya que ellos podran
contener un tercer o un segundo doble enlace, respectivamente, a pesar de tener como
eslabn heterotomo divalente; tendramos en estos dos ejemplos que cambiar posiciones
de insaturaciones para poder tener 3 y 2 dobles enlaces, los ejemplos modificados seran:
21') 22')
1
S
1
7 2 S 2
5
6 3
4 3
5 4
pero realmente los nuevos compuestos 21' y 22' seran distintos de los anteriores.
En los ejemplos 20, 21, 22 y 23; falta en todos ellos el sufijo. En el caso 22, y en general en
ciclos de 4 y 5 eslabones, no est autorizado el empleo de indicadores de hidrgeno, para
las posiciones saturadas, especificndose solamente las no saturadas, como se ver despus.
En el cuadro que sigue se observa la presencia de las voces dihidro, tetrahidro, hexahidro,
etc., o perhidro, ellas expresan la prdida de uno, dos, tres, etc., o todos los dobles enlaces
que tena ila estructura; en los casos en que se emplee el indicador de hidrgeno vemos que
ste ser vlido, para, por ejemplo, 2H, 4H-; 2H, 5H-; 1H, 5H-; etc., es decir, para
cuandolas posiciones saturadas no son seguidas; cuando lo son normal-mente es cuando se
emplea la voz Dihidro, pero en esto hay bastantes anomalas, pues muchas veces se dice:
2,5-dihidro; 1,3-dihidro o, por el contrario, 1H, 2H; lo lgico es que cuando fuesen
seguidas se emplease siempre dihidro y cuando fuesen separadas los hidrgenos indicados.

Cuando las posiciones de saturacin son impares, tres o ms, se procurar que una de ellas,
la ms baja, sea el indicador de hidrgeno y las restantes, dihidro, tetrahidro, etc.
Sin embargo, cuando hayamos de expresar stas en el nombre completo del compuesto
pondremos primero las voces dihidro, tetrahidro, etc., segn proceda, precedidas de los
indicadores de posicin de los mismos y a continuacin el indicador de hidrgeno con el
suyo, seguida-mente el presufijo simple o compuesto, tambin con sus indicadores
respectivos, y finalmente el sufijo, segn la tabla que se da despus.
El cuadro que sigue puede observarse que discrepa, al parecer, de la tabla II de la regla B-
1.1 de la IUPAC (Sistema de Hantzsch-Widman) en las columnas semisaturado con o sin
'Nitrgeno, pero realmente estas columnas de semisaturado en ambos casos, responden a la
regla B-1.2.
Esta regla dice Sistemas heterociclos cuya insaturacin es menor que la correspondiente al
nmero mximo de dobles enlaces acumulativos, se nombran empleando los prefijos
dihidro, tetrahidro, etc., salvo en los casos siguientes:
a) Cuando el heterociclo es de 3 eslabones en los cuales est claro que es no saturado
porque contiene un doble enlace, o es saturado porque no contiene ninguno; aqu no puede
darse el semisaturado, pues menos de 1 sera cero, y ste sera el saturado.
b) En el caso de 4 5 eslabones empleamos el sufijo ina, caso con nitrgeno, o el eno
cuando no haya nitrgeno; colocando delante del nombre bien; n (n es nmero que indica
la posicin ms baja del doble enlace), cuando hay ms de un heterotomo igual o distinto;
o el nmero arbigo que indique esa posicin ms baja, si slo est presente un
heterotomo. n representa insaturacin en la posicin n.
No saturados.
Sabemos que un heterociclo es no saturado cuando contiene el mximo nmero de dobles
enlaces no acumulativos. Si examinamos los siguientes ejemplos, veremos que todos son
no saturados.
27) Porque no puede contener ms de un doble enlace.

28) Porque contiene los mximos posibles.

29) y 30) Porque conteniendo tomos divalentes, O en el caso 29) y O, S y Se en el caso

30); y teniendo stos saturadas sus dos valencias (que son las que se consideran a efectos de
heterociclos, ver cuadro si se precisa, tabla I); no existe en ambas ms posibilidad de dobles
enlaces, salvo que se formen estructuras catinicas en esos tomos. Cada una de ellas
contiene un eslabn saturado, en el caso 29) es el nmero 4, y en el 30) el nmero 3.
Los nombres de estas estructuras son:
27) Azirina.
28) /, 2-Diazeto.
29) A'-Jf , 2-Oxazeto.
30) 3H-1, 2, 7, 4, 3, 6-Oxaditiaselenadiazepina.
Se puede observar:
Primero: En 27) no decimos 1H-azirina y slo azirina, ello es debido a que cuando el
hidrgeno indicado est en posicin 1 y no hay lugar a dudas en el nombre, puede
suprimirse.
CUADRO DE PRESUFIJOS Y SUFIJOS
Si fuese entonces diramos 2H azirina.

Segundo: En 29) empleamos el trmino 2 para expresar que la estructura tiene un doble
enlace en la posicin 2. El uso de este signo requiere: a) existencia de un doble enlace, y b)
que le nombre contenga indicadores de heterotomos; ambos se cumplen en este ejemplo
29), y tambin en el 15) anterior.
Este trmino se emplea tambin en estructuras de compuestos, tales como:

Tercero: Los compuestos que siguen A), B) y C), y en general en todos aquellos en las que
se puedan dar enlaces acumulados o triples o ambas cosas a la vez, se podrn nombrar
como ciclos con insaturaciones y heterotomos, pero no aplicndoles las reglas de
heterociclos. Salvo lo que se dice en las tentativas de normas D (IUPAC).
Las estructuras con enlaces acumulados, tales como A) y B) o triple tal como C), se
nombran como sigue:
A) 2H, 6H-1, 3, 4 5 2, 5-Oxatriazina;

B) 1 4 2 furano, o como lo hace Chemical Abstracts, Furano OIV.
C) 3, 4-Didehidro-2H-pirano, o tambin l-Oxa-2-ciclohexn-4-ino. (Numeracin interior.)
Como este compuesto est nombrado ahora como cclico; en este caso, no tiene preferencia
la posicin saturada, sobre la insaturacin.
Las formas de nombrar los heterociclos A) y B) con enlaces acumulados se dan en las
Tentativas de reglas D de la IUPAC. El caso C) estructura con triple enlace o se nombra
como ciclos por nomenclatura a o con el nombre vulgar si lo tiene precedido del o de los
prefijos a y delante de ellos la voz didehidro, con sus indicadores de posicin para
expresar la prdida de hidrgeno en carbonos contiguos y consiguiente formacin del

enlace triple (El empleo de Didehidro que significa prdida de dos hidrgenos, se emplea
en el Tratado de Alan d. Mcnaught).
Los siguientes compuestos semisaturados podremos observar que lo son, porque a:
31) Le falta en posicin 3, 4 el doble enlace.

32) Le falta el doble enlace en posicin 4, 5 o en posicin 1, 2.
33) Le falta el doble enlace en posicin 2, 3.
Sus nombres respectivos son:
31) 1-1, 2-Azafosfetina.
32) 2-Azolina.
33) 2, 3-Dihidro-6H-l, 5, 6, 2-Oxadiazostibocina.
En el caso 32) no es preciso escribir 2-(lH)-Azolna, pues ya se dijo que cuando el
hidrgeno indicado estaba en posicin 1 y no haba dudas, este indicador se suprime. En
lenguaje vulgar este compuesto se llama 2-Pirrolina; en nombres vulgares, el doble enlace
residual se representa por el nmero solamente, sin . La prioridad para nmeros ms
bajos en posiciones saturadas es vlida a partir de 6 eslabones.
Se pueden tener casos, en nombres sistemticos, en los que no sea preciso utilizar el signo
A; esto ocurrir cuando el nombre exprese claramente las posiciones de insaturacin, lo que
podemos ver en el ejemplo siguiente:
En compuestos Saturados, no tendremos observaciones que hacer en los siguientes

ejemplos cuyos nombres se indican.
36) Dioxano.
37) 1, 3, 2-Oxatiaselenolano.
38) 1, 2-Diazolidina.
39) Perhidro-1, 2, 3, 5-Oxatiadiazina.
40) Perhidro-1, 2, 3, 7-Dioxatiazepina.

En este ejemplo 40) se puede comenzar la numeracin segn la flecha continua o

discontinua, pero se elige la continua, ya que as el Azufre tiene, por ser preferente, nmero
ms bajo que el Nitrgeno.
Si el anillo heterociclo es de ms de diez miembros (la IUPAC, como hemos visto
solamente da prefijos hasta 10 eslabones), se podr nombrar haciendo terminar el nombre
del ciclo correspondiente en ino si no con-tiene nitrgeno; o en ina, si lo contiene; para ello
se sustituye la terminacin eno del ciclo, por ino o ina, respectivamente. Los heterotomos
pre-cedidos de sus indicadores irn antes del correspondiente nombre que recibe el ciclo,
segn" los eslabones de que conste.
NOTA: Las terminaciones ino (sin Nitrgeno) e ina (con l); siguen expresando mximo
nmero de insaturaciones; caso de no contener este mximo, se aplicar lo dicho antes para
estructuras no saturadas.
41) 42) 43) 44) 45)
4 3 4 3 4 3 4 3 4 3
5 2 5 2 5 2 5 2 5 2
1 1 1 1 1
O O O O S
Oxol 2-Oxoleno 3-Oxoleno Oxolano Tiol

(Furano) (2,5-Dihidrofurano) (Tetrahidrofurano) (Tiofeno)
46) 47) 48) 49) 50)

4 3 4 3 4 3 4 3 4 3
5 2 5 2 5 2 5 2 S 5 2 S
1 1 1 1 1
S S O O O
2-Tioleno 3-Tioleno Tiolano 1,2-Oxatiol 1,2-Oxatiol
(4-Isoxatiol) (3-Isoxatiol)

51) 52) 53) 54) 55)

S S S N
4 3 4 3 4 3 4 3 4 3
5 2 5 2 5 2 5 2 5 2 N
1 1 1 1 1
O O O O O

1,3-Oxatiol Isoxatiolano Oxatiolano Oxazol Isoxazol
(4-Oxatiol) (1,2-Oxatiolano)
56) 57) 58) 59) 60)

N N N
4 3 4 3 4 3 4 3 4 3
5 2 5 2 5 2 5 2 N 5 2 NH
1 1 1 1 1
O O O O O
2-Oxazolina 3-Oxazolina 4-Oxazolina 2-Isoxazolina 3-Isoxazolina
Muchos heterociclos pentagonales, con un solo heterotomo divalente y un doble enlace de

dos posibles, terminan en oleno, ejemplos de ellos son: 42), 43), 46 y 47) (Si ste es O, S,
etc., pero no N (ver cuadro de presufijos y sufijos)). Sin embargo, los representados por
49), 50) y 51) conteniendo slo un doble enlace, sin posibilidad de ms, pero con dos
heterotomos terminan en ol. El exponente del smbolo que contienen expresa la posicin
ms baja de ese doble enlace, no precisando, por tanto, la terminacin eno.



OBSERVACIONES:
En los casos 42 y 46, al no deberse emplear el prefijo Dihidro, que tendra preferencia para
nmeros ms bajos, es correcta la numeracin, pues entonces es el doble enlace el que
conserva esa preferencia. En los ejemplos 43 y 47 da igual uno u otro sentido de
numeracin, lo mismo ocurre en 44 y 48.
Los sentidos de las restantes estructuras comprendidas entre los nmeros 49 a 63, incluidos
los anteriores, vienen determinados por los heterotomos presentes. Igualmente de 82 a 91.
En los ejemplos 64, 69, 70, 73, 74, 77, 94 y 95 el sentido es indistinto.
En los 65, 71, 72, 75, 76, 78, 79, 89, 92 y 93 intervienen los heterotomos y nmero ms
bajo, despus de, al menos, uno de ellos para el Indicador de Hidrgeno.
En los 66, 67, 68 y 81 tendran preferencia heterotomos y doble enlace.
Considerando los casos 96 al 104, en todos ellos su numeracin vendra determinada por el
conjunto de nmeros ms bajos para los heterotomos, siendo siempre nmero 1 el
Oxgeno.
En estructuras hexagonales, heptagonales, etc.; se tendran las mismas consideraciones,
segn estuviesen presentes uno o ms heterotomos en conjuncin o no con insaturaciones
e hidrgenos indicados.
Son pirazoles las estructuras pentagonales que contienen 2 nitrgenos, en posiciones 1, 2-.
Los pirazoles con indicador de hidrgeno pueden ser IH, 2H y 4H. Contienen tambin dos
dobles enlaces.

La prdida de un doble enlace en las estructuras con nombre vulgar, pentagonales

nitrogenadas de los tipos pirazol, imidazol, pirrol, etc., o nitrogenadas pentagonales con
otros heterotomos, pasan de ol a olina, y si pierden los dos dobles enlaces de ol a olidina.
En las que terminan en -olina (que tienen, como se ha dicho antes, un solo doble enlace), se
les hace preceder de un indicador numrico o del signo A" (n = 1,2, 3, etc.); el cual expresa
la posicin ms baja del doble enlace que les queda. El indicador numrico cuando slo
est presente un indicador de heterotomo, y el signo cuando lo son ms. Ejemplos: 42, 43,
46, etc., en el primer caso, y 49, 50, 51, etc., en el segundo.
No existe la posibilidad en los compuestos: tiazol, isotiazol, oxazol e isoxazol de rotacin
de los dobles enlaces por el simple hecho de contener heterotomo divalente, sin embargo,
s se tienen las -olinas y las olidinas correspondientes. El indicador que les precede es igual
que antes se ha dicho.
Se emplea la voz azol generalmente para heterociclos pentagonales que tengan dos o ms
heterotomos; uno, al menos, ser nitrgeno, pero ninguno ser heterotomo cuyo prefijo
deba ir despus que aza, por ejemplo: arsa, stiba, etc.; pues entonces no terminara en azol.
No debe confundirse el nombre sistemtico Azina (cuyo nombre vulgar es piridina), con la
funcin azina =N-N = .
En los casos: piridina, piridazina, pirimidina y pirazina, en el supuesto de que se
hidrogenen todos los dobles enlaces que poseen, los compuestos intercalan la voz pe entre
las slabas primera y segunda de los compuestos anteriores; as se llaman piperidina,
piperidazina, etc.
EJEMPLOS DE CONDENSADOS

RADICALES
Los radicales univalentes de este tipo de compuestos sustituyen la vocal final por il, o
adicionan esta terminacin si el nombre termina en consonante.
Ejemplos:


Como puede observarse, los radicales se nombran, de la misma forma que las estructuras de
cadena abierta, es decir, terminados en il, diil o ilideno, etc.
Se respeta preferencia de numeracin propia (si el compuesto la posee), sobre los
heterotomos, y de stos sobre las valencias libres.
Cuando el compuesto tenga numeracin propia, puede ocurrir que las valencias libres en
contra de lo anterior tengan nmeros ms bajos que l o los heterotomos presentes:
ejemplos 160, 162, 163 y 161 en parte.
Los nombres dados de Furfuril , Piperidino y Morfolino, solamente son vlidos para cuando
las valencias libres estn en las posiciones que se indican, en los compuestos 150, 146 y
158, por tanto, no se pueden emplear para las estructuras que siguen los nombres :
Sus nombres para cuando no estuviesen las valencias libres en esas posiciones seran,
respectivamente: Piperidil, morfolinil y tenil o tienilmetil, precedidos de los indicadores de
posicin correspondientes.

CONSTRUCCIN DE SISTEMAS HETEROCICLOS

A partir de su frmula o dado el Sistema Heterociclo obtener la frmula correspondiente.
A) Monociclos.
1) El nombre de un compuesto se supone que es:
2, 3-Dihidro-l, 2, 5-oxadiazina
Representar al mismo, expresando si su frmula es o no correcta.
Observamos en el nombre:
a) No contiene presufijo.
b) Contiene un Oxgeno (oxa), posicin 1; dos Nitrgenos (diaza), posiciones 2, 5.
c) Ha perdido un doble enlace.
Por a) sabemos que el compuesto tiene seis eslabones, y como tres estn ocupados por
heterotomos, los tres restantes son tomos de carbono, con posiciones 3, 4 y 6.
Por otra parte, el compuesto, por contener un doble enlace pudiendo tener dos, es
semisaturado, y este doble enlace que queda segn la frmula est en posicin 4, 5- o en la
5, 6-. Si es en 4, 5-, faltara 6H- (ver ejemplo 167); en este supuesto, el compuesto debera
nombrarse como 2, 3-Dihidro-6H-l, 2, 5-oxadiazina, y si est en 5,6- (ejemplo 168),
entonces el compuesto ser 3, 4-Dihidro-2H-l, 2, 5-oxidiazina. En consecuencia, el nombre
del compuesto no puede ser el dado, sino uno de los que siguen:
2, 3-Dihidro-6H-1, 2, 5-oxadiazina
3, 4-Dihidro-2H-1, 2, 5-oxadiazina
Podra admitirse la frmula dada, pero entonces faltara 6H, en este caso encontramos la
frmula 167).
Las frmulas correctas seran segn fuesen las posiciones del doble enlace remanente.
Si ampliamos el concepto a anillo de ms de 5 (1) eslabones, las frmulas anteriores

estaran mejor nombradas como 4 1, 2, 5-Oxadiazina o 5 = l, 2, 5-Oxadiazina. De
esta forma, el nombre 2H-1, 6-Dihidro-l, 2, 5-Oxadiazina se sustituye por el 5 1, 2, 5-
..., evitando la duda de nombrarlo como 2, 3-Dihidro-6H-l, 3, 5-Oxadiazina, que aunque
tiene el Indicador H ms alto, sin embargo, la posicin 2, 3-Dihidro es justamente el doble
enlace no presente en 2, 3-.
Nombrar el compuesto cuya frmula es:

a) Observamos que por tener siete eslabones y entre ellos dos heterotomos divalentes, el
compuesto no puede tener ms de dos dobles enlaces; por eso y por el hecho de contener
nitrgeno y nmero de eslabones distinto de 4 a 5, debe terminar en ina (sufijo).
b) Por sus siete eslabones le corresponde el presufijo ep.
c) Los heterotomos en el orden de la tabla de prefijos de los mismos ocupan las posiciones
1 (oxa), 6 (tia), 3, 4 (diaza), por lo tanto, el prefijo compuesto ser 1, 6, 3, 4-Oxatiadiaza
(numeracin exterior).
d) Contiene una sola posicin saturada, la nmero 7, por lo que tendremos 7H-.
El compuesto ser:
7H-1, 6, 3, 4-Oxatiadiazina.
La posicin del indicador de Hidrgeno no puede ser ms baja, ya que sabemos que los
heterotomos tienen preferencia para ello; ahora bien, dando el nmero 1 al Oxgeno y
siguiendo la numeracin en el sentido de las agujas del reloj tendremos para los
heterotomos la agrupacin numrica 1, 3, 5, 6-; pero hacindolo en sentido contrario, el
conjunto sera 1, 3, 4, 6-; es, pues, ms bajo ste que el anterior luego la numeracin
interior no es vlida, aunque diera para el azufre e indicador de hidrgeno nmeros ms
bajos, pues existe la preferencia para los heterotomos ya dicha antes.
Nombrar el compuesto que sigue:
Lo primero que tendremos que hacer es numerarlo, para ello, segn normativa,
empezaremos por el Oxgeno, y siguiendo en el sentido contrario a las agujas del reloj, ya
que de esta forma el otro heterotomo presente tendr el nmero ms bajo (nm. 2).
Como vemos, ni el sustituyente de metilo, ni el doble enlace, ni tampoco la valencia libre,
tienen preferencia para nmeros ms bajos sobre heterotomos; solamente si el compuesto
fuese de alguna de las formas que se indican a continuacin se tendra:

en los casos 171), 173) y 174) los heterotomos recibirn los mismos nmeros en ambos
sentidos, con lo que entonces predominara, y en este orden, la valencia libre, el doble
enlace o los sustituyentes. En el caso 172), aunque no hubiese insaturacin, en igualdad de
agrupacin numrica 1, 2, 5; el 2 debe corresponder al azufre.
Siguiendo con nuestro ejemplo inicial, 170), ya numerado como sigue:
Veremos que tiene menos del nmero mximo de dobles enlaces posibles; es, pues,
semisaturado y tiene cinco eslabones; luego su presufijo es ol, no tiene sufijo; por otra
parte, con cinco o menos eslabones no se emplean las voces dihidro, etc., sino el smbolo o
el prefijo numrico correspondiente; finalmente, las posiciones para los heterotomos son
1, 2-; para el radical 4 y para el grupo metilo 5. El nombre, pues, es:
5-Metil-4-1, 2-oxazolin-4-il
Aunque podremos nombrarlo tambin como
5-Metil-4-isoxazolin-4-il
En casos como ste, al decir posiciones iso, se sobreentiende que son 1, 2-; mientras que
cuando no llevan la voz iso, se sobreentiende tambin que son 1, 3-.
Formular el compuesto:
1, 2, 3, 6, 5-Oxadiazasilestannina
Tendremos que:
a) La terminacin ina es vlida para compuestos con nitrgeno que contengan al menos 3,
salvo el de 3 eslabones, 6, 7, 8, 9, 10 eslabones no saturados, si fuesen saturados habran de
llevar prefijos dihidro, etc. (este compuesto no los lleva); o finalmente semisaturados.
b) Por no llevar presufijo, el nmero de eslabones es de seis.
c) Como tiene 5 heterotomos, el que falta de la serie ser C en la posicin 4.
Las frmulas posibles son:
De ellas, la 175) tiene el hidrgeno indicado en posicin 2, mientras que las otras lo tienen
en la 6 y 4, respectivamente, por lo que la correcta es la 175), cuyo nombre es:
2H-1, 2, 3, 6, 5-Oxadiazasilestannina

A') POLICICLOS.
Sea el caso de la condensacin del naftaleno con el tiofeno. Esta podra realizarse,
utilizando dos o tres vrtices del primero con dos o tres del segundo; dando origen a varias
soluciones, cada una de las cuales tendr en consecuencia nombre distinto. Todos ellos
sern Nafto [] tiofeno, pues el heterociolo, por ser ms importante, ha de ser base: se
diferenciarn en los trminos interiores del parntesis, as:
Sus nombres respectivos son:

178) Nafto [2, 3-b] tiofeno.
179) Nafto 12, 3-c] tiofeno.
180) Nafto [1, 2-b] tiofeno.
181) Nafto [1, 2-c] tiofeno.
182) Nafto [1, 8-a, 8-bc] tiofeno.
Este compuesto 182), nombrado por nomenclatura a sera 1-Tiace-nafteno, aunque
podra nombrarse tambin como 2H-l-tiacenaftileno o 1, 2-Dihidro-l-tiacenaftileno.
Se observa en estas estructuras heterociolas condensadas que cada componente conserva
para el lado o lados de unin su numeracin numrica o literal propia; y el producto de la
condensacin, el que corresponda a una estructura de este tipo.
Que el trmino numrico comprendido en el parntesis corresponde a los vrtices de unin
del primer componente con el segundo, pero de dicho primer componente, y que la parte
literal de igual forma, pero del segundo componente. Los nmeros que estn dentro del
parntesis y que representan, como se ha dicho, a los vrtices del primer componente con el
segundo, se colocan en el mismo sentido en que se recorre el componente base o segundo
componente.
As en el caso 184), que se muestra seguidamente, es [2, 3-b], y, sin embargo, en el 185) es
[4, 3-d]. Para el caso 183) la numeracin del carbazol [o dibenzo (b, d) pirrol] es como
sigue:

En el compuesto 186) debemos observar, en primer lugar, cul es el componente base y

cul el componente prefijo; est claro que, segn la normativa, el compuesto base es a) y el
prefijo es b).
La numeracin del base comenzar por un carbono del grupo benzo, para el cual, y
recorrido ese grupo en su totalidad menos el lado de condensacin, se obtenga el nmero
ms bajo para el heterotomo, ello se observa en la numeracin dada; la del prefijo, y por el
hecho de estar simtricamente situados en l los dos nitrgenos, ser igual comenzar por el
uno o por el otro, y en uno y otro sentido cuando no est condensado, pero estndolo, ha de
irse del uno al otro, pero pasando primero por el lado de condensacin, es ms, en este caso
se comenzar por aquel nitrgeno para el cual su numeracin ascendente coincida con la
ascendente literal del base. Tambin observamos esto en la numeracin que se fija.
El nombre, en consecuencia, es:
7H-Pirazino [2, 3-a] carbazol
Para prioridad de sistemas de anillos, ver regla C-14, 11, IUPAC, y sobre todo, para
estructuras condensadas, como el caso que nos ocupa, ver regla B-3, 1, que dice en su
apartado c): tendr preferencia para ser base el componente que tenga el mayor nmero de
anillos si, adems, cumple con a); o sea, que contenga nitrgeno (al menos un eslabn).

PREPARACIN DE HETEROCICLOS
1.- SNTESIS DE AZACICLOPROPANOS
Ejemplo:
2.- SNTESIS DE OXACICLOPROPANOS

(REACCIN DE EPOXIDACIN)
Ejemplo:
3.- SNTESIS DE TIOCICLOPROPANOS
Ejemplo:
4.- SNTESIS DE HETEROCICLOBUTANOS VA

UNA SN2 INTRAMOLECULAR.
Ejemplo:

5.- SNTESIS DE HETEROCICLOPENTANOS VA

UNA SN2 INTRAMOLECULAR
Ejemplo:
6.- SNTESIS DE HETEROCICLOPENTANOS POR

HIDROGENACIN CATALITICA
7.- SNTESIS DE PAAL-KNORR DE 1-HETERO-

2,4-CICLOPENTADIENOS

8.- SNTESIS DE HANTZSCH DE PIRIDINAS
9.- SNTESIS DE FISCHER DE INDOLES
10.- SNTESIS DE FRIEDLNDER DE

QUINOLINAS

11.- SNTESIS DE BISCHLER-NAPIERALSKI DE

ISOQUINOLINAS
RUTAS PARA LA PREPARACIN DE HETEROCICLOPROPANOS:
Los azaciclopropanos pueden prepararse por adicin directa de nitrenos, anlogos nitrogenados de
los carbenos, a alquenos. Por ejemplo la irradiacin o calefaccin del azidocarboxilato de etilo se
genera un nitreno que es atrapado por un alqueno para dar el azaciclopropano correspondiente con
rendimientos moderados.
Un nitreno
Para el caso de la preparacin de oxaciclopropanos, el mtodo ms generalizado es la

epoxidacin de alquenos, ya comentada con anterioridad en este libro (captulo 13 y 14). Los

tiociclopropanos se sintetizan a partir de los oxaciclopropanos correspondientes, que son fcilmente

obtenibles. Un reactivo que permite la conversin directa de uno a otro es el tiocianato potsico. La
transformacin es estereoespecfica y transcurre con inversin en los dos carbonos que reaccionan.
El mecanismo de esta reaccin no ser comentado en este captulo.
Para la obtencin de anillos de cuatro y cinco eslabones, el mtodo ms simple entre otros es
mediante una sustitucin nucleoflica intramolecular (sntesis de Williamson) o por hidrogenacin
de los correspondientes sistemas insaturados.
SNTESIS DE PAAL-KNORR DE 1-HETERO-2,4-CICLOPENTADIENOS:
Un mtodo general para ste tipo de anillos es la sntesis de Paal-Knorr. La molcula

deseada se obtiene a partir de un compuesto -carbonlico enolizable por tratamiento con una amina
(para pirroles), o P2O5 (para furanos) o P2S5 (para tiofenos). Formalmente el proceso puede
considerarse como una deshidratacin de un doble enol intermedio (o su equivalente con nitrgeno
o azufre) para dar el heterociclo.
Ejemplo:
SNTESIS DE HANTZSCH DE PIRIDINAS:
Las piridinas pueden obtenerse por condensacin de productos de partida acclicos tales como
compuestos carbonlicos con amoniaco. El mtodo ms general es la sntesis de piridinas de
Hantzsch. En esta reaccin se combinan en varias etapas dos molculas de un compuesto -
dicarbonlico, un aldehdo y amoniaco para dar una dihidropiridina sustituida, que se oxida
fcilmente con cido ntrico para dar el sistema aromtico.
Mecanismo de la sntesis de Hantzsch de piridinas:
(1) Condensacin de Knoevenagel del aldehdo con el 3-cetoster
Enolizacin del carbono , del

acetoacetato de etilo
(abstraccin de H), y
condensacin con el aldehdo,
con posterior deshidratacin
para la formacin del
sistema -insaturado.

(2) Formacin de la enamina del 3-cetoster con amoniaco
Ataque nucleoflico del

amoniaco, al carbonilo del grupo
ceto, con formacin de un -
hidroxi-ster, quien se deshidrata
para dar la formacin del sistema
-insaturado.
(3) Adicin de Michael.
Consiste en una adicin de

Michael va enamina, para
dar el producto de adicin
1,4 sobre el producto de
condensacin de
Knoevenagel, con posterior
desplazamiento de un
protn para dar como
producto final una
cetoenamina.
(4) Condensacin intramolecular de la cetoenamina y tautomerizacin.

Es una ciclacin
intramolecular inducida
por el par de electrones
de la enamina, con
posterior
tautomerizacin hacia
el sistema 1.4-dihidro
que es mucho ms
estable.
(5) Oxidacin y descarboxilacin
El compuesto obtenido en la
etapa anterior se oxida
fcilmente con cido ntrico
para dar el sistema aromtico.
El sistema resultante es un
ster 3,5-piridindicarboxlico.
La hidrlisis seguida de
pirlisis de la sal de calcio del
cido provoca la
descarboxilacin.

SNTESIS DE FISCHER DE INDOLES:
De entre los anillos de benceno condensado con otros anillos, el indol es, probablemente, el
ms importante ya que forma parte de muchos productos naturales. El indol est relacionado con el
pirrol de la misma forma que el naftaleno est relacionado con el benceno. La forma ms general
de obtener indoles es la sntesis de indoles de Fischer. En esta sntesis, la arilhidrazona de un
aldehdo o cetona se trata con cido polifosfrico (PPA) o un cido mineral, o un cido de Lewis;
ello causa la extrusin de amoniaco con cierre simultneo del anillo para dar el heterociclo deseado.
Ejemplo:
El mecanismo de la sntesis de
indoles de Fischer se cree que
empieza con la tautomerizacin
catalizada por cido de la
arilhidrazona, desde la forma imina a
la forma enamina, tal como se ilustra
a continuacin.
SNTESIS DE BISCHLER-NAPIERALSKI DE ISOQUINOLINAS:
Un mtodo importante para sintetizar derivados de isoquinolina es la sntesis de Bischler-

Napieralski, la cual consiste en la ciclacin de derivados acilados de -feniletilamina por
tratamiento con cidos (a menudo P2O5), lo que genera dihidroisoquinolinas que pueden
aromatizarse. La sntesis en si es una ciclacin intramolecular de tipo Friedel-Crafts.
Ejemplo:
Mecanismo de la sntesis de Bischler-Napieralski:
Si produce el ataque del

carbonilo al catalizador
(POCl3), para luego liberar
HCl, formndose una especie
tipo imina.

Protonacin del nitrgeno,

lo cual provoca una reaccin
tipo Friedel-Crafts, por parte
del anillo, con posterior
regeneracin de la
aromticidad.
Expulsin del catalizador,
en forma de cido, y posterior
deshidrogenacin catalizada
por paladio y calor.
REACCIONES DE LOS HETEROCICLOS
REACCIN EJEMPLO
1.- APERTURA NUCLEOFLICA DE
HETEROCICLOPROPANOS
En medio cido, el ataque es en el carbono ms

sustituido. Y en medio bsico en el menos
sustituido.
2.- APERTURA DE ANILLOS DE
HETEROCICLOBUTANOS
En medio cido, el ataque es en el carbono ms

sustituido. Y en medio bsico en el menos
sustituido.
3.- SUSTITUCIN ELECTROFLICA
AROMTICA DE LOS
1-HETERO-2,4-CICLOPENTADIENOS
PRODUCTO
PRINCIPAL

LAS REACCIONES MS FRECUENTES

SON:
BROMACIN
CLORACIN
NITRACIN
ACILACIN DE FRIEDEL-CRAFTS
4.- SUSTITUCIN ELECTROFLICA

AROMTICA EN EL
ANILLO DE PIRIDINA
PRODUCTO
PRINCIPAL
LAS REACCIONES MS FRECUENTES

SON:
NITRACIN
SULFONACIN
BROMACIN
ALQUILACIN Y ACILACIN NO
OCURREN CON LA PIRIDINA.
5.- SUSTITUCIN NUCLEOFLICA
AROMTICA EN EL
ANILLO DE PIRIDINA
(A) REACCIN DE CHICHIBABIN

(B) CON REACTIVOS

ORGANOMETLICOS (R-LI)
(C) SUSTITUCIN NUCLEOFLICA DE

HALOPIRIDINAS
6.- REACCIONES DE LA QUINOLINA E

ISOQUINOLINA
REACCIN DE NITRACIN
(A) SUSTITUCIN ELECTROFLICA
AROMTICA
REACCIN DE CHICHIBABIN
(B) SUSTITUCIN NUCLEOFLICA
AROMTICA

APERTURA DE ANILLOS TIPO HETEROCCLICOS DE TRES O MS ESLABONES:
Los heterociclopropanos son relativamente reactivos ya que la tensin anular se libera en las
aperturas nuclefilas del anillo. Recurdese que en condiciones bsicas la reaccin tiene lugar sobre
el centro menos sustituido, y en condiciones cidas la reaccin tiene lugar en el centro ms
sustituido (ver apertura de epxidos, captulo 13).
La reactividad de los heterocicloalcanos con anillos de cuatro o cinco eslabones est de

acuerdo con lo esperado en base a la tensin del anillo: slo los anillos tensionados son reactivos, y
sus reacciones dan lugar a la apertura del anillo. En cualquier caso la reaccin puede considerarse
una sustitucin nucleoflica.
SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA DE LOS 1-HETERO-2,4-

CICLOPENTADIENOS.
El pirrol, furano y tiofeno forman productos de sustitucin electroflica porque son

aromticos. Cada uno tiene seis electrones en un sistema conjugado cclico. La qumica de estos
compuestos es similar a la de los anillos aromticos bencenoides activados. Al igual que el benceno,
los heterociclos aromticos de cinco miembros experimentan reacciones de sustitucin electroflica
en lugar de reacciones de adicin. Si se eligen las condiciones de reaccin apropiadas, pueden
efectuarse halogenaciones, nitraciones, sulfonaciones y acilaciones de friedel-Cratfs
CONSECUENCIAS DEL ATAQUE ELECTRFILO EN C2 Y C3 DE

HETEROCICLOPENTADIENOS AROMTICOS:

En donde X = O, N, S
La sustitucin electrofilica de estos anillos aromticos suele ocurrir preferentemente en el

carbono-2, la posicin siguiente al heterotomo, debido a que es la ms rica en electrones (ms
nuclefila) del anillo. En otras palabras, ntese que el ataque electroflico en C2 forma un
intermedio catinico que es ms estable (con ms formas resonantes) que el ataque en C3, que forma
un catin con slo dos formas resonantes. Normalmente se encuentra que orden de reactividad es
furano > pirrol > tiofeno >> benceno.
Ejemplos:
2-NITROPIRROL (83%)
2-CLOROFURANO (65%)
2-ETANOIL-5-
METILTIOFENO (70%)
SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA EN LA PIRIDINA:
La piridina experimenta la sustitucin electrfilica muy lentamente. Reacciona forma muy

similar a un anillo bencnico desactivado. Adems, la sustitucin esperada para la sustitucin
electrfila sobre el anillo de la piridina. La halogenacin y la sulfonacin pueden efectuarse en

condiciones drsticas, pero la nitracin tiene muy bajo rendimiento, y las reacciones de Friedel-
Crafts son fallidas; por lo que regular se forma el producto en la posicin 3.
La baja reactividad de la piridina hacia las sustituciones electroflicas aromticas se debe

a una combinacin de factores. El ms importante es el hecho de que la densidad electrnica del
anillo se encuentra disminuida, por el efecto inductivo
atrayente de electrones del tomo de nitrgeno, electronegativo. Un segundo factor que reduce la
reactividad del anillo de piridina hacia el ataque electroflico es el hecho de que la formacin de
complejos cido-base entre el tomo de nitrgeno del anillo (bsico) y el electfilo atacante coloca
una carga positiva en el anillo y por tanto lo desactiva an ms.
Sustitucin electroflica en
posicin-2
(La tercera estructura es muy
inestable, contribuye poco a la
estabilidad)
posicin-3
posicin-4
(La segunda estructura es muy
inestable, idems a la posicin
2)
La desactivacin con respecto al benceno puede atribuirse parcialmente al efecto inductivo

atrayente de electrones del tomo de nitrgeno que desestabiliza el catin intermedio. De las tres
estructuras resonantes que pueden dibujarse para cada posicin del ataque electrfilo, tanto la
sustitucin en la posicin 2 como en la posicin 4 implican una forma con contribucin muy escasa.
(las cuales en donde la carga positiva se encuentra sobre el tomo de nitrgeno, sin que ste tenga
su octeto electrnico completo). La posicin 3, aunque desactivada, es por consiguiente ms
reactiva frente a la sustitucin electrfila que las posiciones 2 y 4.
Ejemplos:

3-Nitropiridina Acido-3-piridinasulfnico
(22%) (71%)
SUSTITUCIN NUCLEOFLICA SOBRE LA PIRIDINA:
Sustitucin
nucleoflica en
posicin 2
(La tercera estructura es
muy estable, construye
bastante a la estabilidad
del hbrido de
resonancia).
Sustitucin
nucleoflica en
posicin 3
Sustitucin
nucleoflica en
posicin 4
(La segunda estructura
es muy estable, idems a
la posicin 2).
La sustitucin nucleoflica sobre el anillo de piridina procede con mayor facilidad, que la
sustitucin electroflica, en particular en las posiciones 2 y 4.
El ataque nucleoflico en la posicin 2 y 4 genera un carbanin sumamente estable, dado que

la carga negativa puede llegar al tomo de nitrgeno, lo cual es especialmente estable. El ataque en
la posicin 3 da una carbanin menos estable que los anteriores.

Un ejemplo ilustrativo de este hecho el la reaccin de Chichibabin[7], la cual consiste en la

sustitucin de un hidruro por el anin amiduro. Transformaciones relacionadas con la reaccin de
Chichibabin tienen lugar cuando se tratan piridinas con reactivos de Grignard u organolticos.
Ejemplo:
Los tomos de hidrgenos en de una cadena lateral alqulica en las posiciones 2 o 4 de la

piridina tienen una acidez similar a los de una cetona. La reaccin de un grupo carbonilo con el
anin alquilo formado mediante una base constituye un mtodo para la extensin de la cadena
lateral de la piridina.
Ejemplo:
Como otras aminas, tambin la piridina tiene propiedades nuclefilas: reacciona con
halogenuros de alquilo, formando sales de amonio cuaternarias:
Ejemplo:
Como cualquiera otra amina terciaria, puede convertirse a la piridina en su N-xido,

mediante cido peroxibenzoico o perxido de hidrgeno. En contraposicin a la piridina misma, su
xido sufre la nitracin principalmente en la posicin 4. Lo cul se puede explicar por las
estructuras resonantes del N-xido.

Ejemplos:
El N-xido puede utilizarse a menudo como una forma activada de la piridina. Por
tratamiento del N-xido sustituido con PCl3 se elimina el oxgeno.
Ejemplos:
(90%)

REACCIONES DE LA QUINOLINA E ISOQUINOLINA:
La quinolina y la isoquinolina son mucho ms reactivas que la piridina en las reacciones de

sustitucin electrfila. Cuando las reacciones se realizan en disolucin cida, la reaccin se produce
sobre la forma protonada y la sustitucin tiene lugar en las posiciones C-% y C-8 del anillo
bancnico.
Ejemplos:
Al igual que en el N-xido de piridina, el N-xido de quinolina experimenta con facilidad la

nitracin y la reaccin se produce en el C-4.
Ejemplo:
Tanto la quinolina como la isoquinolina experimentan con facilidad reacciones de

sustitucin nuclefila del tipo de la Chichibabin,(vase los ejemplos del cuadro resumen).
Al igual que las 2- y 4-alquilpiridinas, las 2- y 4-alquilquinolinas y las 1-alquilisoquinolinas

tienen hidrgenos en a que son bastante cidos y participan en reacciones catalizadas por bases.

Ejemplo:
Pteridina
Los Heterociclos de cinco tomos ms utilizados en drogas oficiales son:

Pirrol: Pamoato de pirvinio.
Furano: Nitrofurantoina, Nitrofurazona.
Tiofeno: Cefaloridina, Metapirileno.
3-Pirrolina:
Pirrolidina: Metsuximida, Pirrobutamina
2,5 Dihidrofurano: cido ascrbico, Digitoxina.
Tetrahidrofurano: Polisorbato, Sorbitn, Estreptomicina, Sacarosa.

Pirazol: Betazol
3-Pirazolina: Antipirina.
Pirazolidina: Fenilbutazona, Sulfinpirazona.
Imidazol: Azatioprina, Histamina, Pilocarpina.
2-Imidazolina: Antazolina, Fentolamina.
Imidazolina: Hetacilina, Nitrofurantona, Fenitona.
Oxazol:
Tiazol: Tiabendazol, Tiamina.
1H-Tetrazol: Cefamandol, Cefazolina.
Oxazolidina: Parametadiona.
Isoxazol: Cloxacilina, Isocarboxazida, Sulfisoxazol.
Isoxazolidina: Cicloserina.
1,2,5-Tiadiazol: Timolol.
1,3,4-Tiadiazol: Acetazolamida, Cefazolina, Sulfametizol.
1,3,4-Tiadiazolina: Metazolamida.

N O S N N
H H H
Pirrol Furano Tiofeno 3-Pirrolina Pirrolidina
N NH NH
O O N N N
H H H
2,5-Dihidrofurano Tetrahidrofurano Pirazol 3-Pirazolina Pirazolidina
N N NH N N N N
N
N N N O S N
H H H H
Imidazol 2-Imidazolina Imidazolina Oxazol Tiazol 1H-Tetrazol
NH HN N
N N
N N N N
O O O S S
S
Oxazolidina Isoxazol Isoxazolidina 1,2,5-Tiadiazol 1,3,4-Tiadiazol 1,3,4-Tiadiazolina

Los Heterociclos de seis tomos ms utilizados en drogas oficiales son:

Piridina: Cloruro de cetilpiridinio, Niacinamida, Tripelenamina.
1,4-Dihidropirina (4H-Piridina): Propiliodona.
Piperidina (Hexahidropiridina): Alfaprodina, Glutetimida, Meperidina.
Pirano:
Hexahidropirano: Lactosa, Estreptomicina.
Pirimidina: Pirimetamina, Sulfodiazina.
1,2,3,4-Tetrahidropirimidina: Idoxuridina, Propiltiouracilo.
1,4,5,6-Tetrahidropirimidina: Oxifenciclimina.
Hexahidropirimidina: Todos los cidos barbitricos, Primidona.
Pirazina: Amilorida.
Piperazina (Hexahidropirazina): Clorciciclizina, Pipobroman, Procloroperazina.
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Qumica Orgnica: Heterociclos 1

Como en una estructura pueden estar presentes dos o ms heterotomos, el orden de

Texto Gua Mgr. Alonso Alczar Rojas

Texto Gua Mgr. Alonso Alczar Rojas

nmeros ms bajos a heterotomos ms al principio de la tabla I ampliada; en igualdad de

ejemplo 11 ejemplo 12 ejemplo 13 ejemplo 14

Texto Gua Mgr. Alonso Alczar Rojas

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Ejemplos con heterotomos divalentes.

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27) Porque no puede contener ms de un doble enlace.

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29) y 30) Porque conteniendo tomos divalentes, O en el caso 29) y O, S y Se en el caso

Si fuese entonces diramos 2H azirina.

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A) 2H, 6H-1, 3, 4 5 2, 5-Oxatriazina;

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31) Le falta en posicin 3, 4 el doble enlace.

En compuestos Saturados, no tendremos observaciones que hacer en los siguientes

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En este ejemplo 40) se puede comenzar la numeracin segn la flecha continua o

Oxol 2-Oxoleno 3-Oxoleno Oxolano Tiol

46) 47) 48) 49) 50)

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51) 52) 53) 54) 55)

56) 57) 58) 59) 60)

2-Oxazolina 3-Oxazolina 4-Oxazolina 2-Isoxazolina 3-Isoxazolina

Muchos heterociclos pentagonales, con un solo heterotomo divalente y un doble enlace de

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La prdida de un doble enlace en las estructuras con nombre vulgar, pentagonales

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CONSTRUCCIN DE SISTEMAS HETEROCICLOS

Si ampliamos el concepto a anillo de ms de 5 (1) eslabones, las frmulas anteriores

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Sus nombres respectivos son:

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En el compuesto 186) debemos observar, en primer lugar, cul es el componente base y

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1.- SNTESIS DE AZACICLOPROPANOS

2.- SNTESIS DE OXACICLOPROPANOS

3.- SNTESIS DE TIOCICLOPROPANOS

4.- SNTESIS DE HETEROCICLOBUTANOS VA

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5.- SNTESIS DE HETEROCICLOPENTANOS VA

6.- SNTESIS DE HETEROCICLOPENTANOS POR

7.- SNTESIS DE PAAL-KNORR DE 1-HETERO-

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8.- SNTESIS DE HANTZSCH DE PIRIDINAS

9.- SNTESIS DE FISCHER DE INDOLES