1 - RMN 2014
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1. Usando los datos de la siguiente tabla que ilustra el efecto de la electronegatividad del
heterotomo sustituyente sobre el desplazamiento qumico de protones indique:
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Qumica Orgnica II Gua de estudio Tema 1: RMN - EM
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12. Imagina que en tu mesada de laboratorio existen dos frascos rotulados como ismeros
C4H9Br que contienen una sustancia lquida incolora. El espectro de 1H RMN del
compuesto A se presenta como un singulete a 1,63, y el espectro 1H RMN del
compuesto B se diagrama a continuacin. Qu estructura esperara para los productos A y
B?
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Mientras que otro de formula molecular C7H14O con propiedades fsico-qumicas muy
similares responde al espectro
16. Proponer la estructura de una molcula oxigenada que posee cuatro tomos de carbono,
que presenta en su espectro IR una notable banda de estiramiento -OH (3339 cm-1) y
responde al siguiente espectro de 1H RMN.
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17. En qu solucin el protn del grupo hidroxilo de etanol se presenta como un triplete? A)
Etanol absoluto; B) Etanol 0,2M en Cl4C. Fundamenta tu respuesta.
19. Inequvocamente los siguientes espectros de 1H RMN corresponden a dos aldehdos como
lo indica la presencia de los singuletes que se observan en zonas de campos bajos (alrededor
de 10 ppm). Esto se confirma puesto que en los dos espectros IR se detectan bandas en la
zona de 2700-2750 cm-1(estiramiento C-H de grupo H-C=O) y los tpicos estiramientos C=O
en la zona de 1700 cm-1. Adems uno de ellos posee anillo aromtico con un caracterstico
patrn de sustitucin en posicin para, mientras que el otro es un compuesto aliftico.
Proponer la estructura para cada uno de los aldehdos y asignar las seales presentes en cada
uno de los espectros.
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20. A diferencia de la seal de los aldehdos los hidrgenos cidos no presentan picos
agudos si no que, si se observan, se ven ensanchados y an ms desprotegidos (ms de 11
ppm). Proponer las estructuras de los dos cidos carboxlicos que se corresponden con los
siguientes espectros de 1H RMN sabiendo que sus PM son 74 y 178 respectivamente.
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22. Asignar la estructura de un compuesto con propiedades cidas cuya frmula molecular es
C10H14O (PM 150) y su espectro de 1H RMN se grafica a continuacin. El compuesto en
cuestin presenta una ancha banda en la regin del espectro IR comprendida entre los 3500-
3200cm-1.
COOH
HO
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25. Tienes tres viales sin etiqueta, cada uno de ellos contiene un ismero del
triclorobenceno (1,2,3-triclorobenceno; 1,2,4-triclorobenceno y 1,3,5-triclorobenceno). Con
el fin de identificar correctamente cada compuesto y poner la etiqueta correcta a cada vial,
has registrado sus espectros de 13C RMN. Qu espectro corresponde a cada compuesto si
el espectro A presenta dos seales entre 125 y 140 ppm, el B seis seales entre 125 y 140
ppm y el C cuatro seales entre 125 y 140 ppm?
26. Tienes cuatro viales sin etiqueta, cada uno de ellos contiene un ismero del
dicloropropano (1,1-dicloropropano; 2,2-dicloropropano; 1,2-dicloropropano y 1,3-
dicloropropano). Con el fin de identificar correctamente cada compuesto y poner la etiqueta
correcta a cada vial, has registrado sus espectros de 13C y 1H RMN. Qu espectro
corresponde a cada compuesto si:
a) El espectro de 13C RMN A presenta tres seales entre 0 y 60 ppm y el de 1H
RMN A tres seales entre 0 y 5 ppm, siendo la seal ms desapantallada es un
sexteto.
b) El espectro de 13C RMN B presenta dos seales entre 0 y 70 ppm y el de 1H
RMN B Una seal singulete a 1.2 ppm.
c) El espectro de 13C RMN C presenta dos seales entre 0 y 70 ppm y el de 1H
RMN C dos seales entre 0 y 10 ppm, siendo la seal ms desapantallada es un
triplete.
d) El espectro de 13C RMN D presenta tres seales entre 0 y 70 ppm y el de 1H
RMN D tres seales entre 0 y 10 ppm, siendo la seal ms desapantallada es un
triplete.
27. Podras indicar cul de los espectros de 13C RMN que se muestran a continuacin
corresponde al aminocido leucina y cual a isoleucina? Justifica tu respuesta.
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28. En la representacin del espectro de 13C RMN y DEPT 135 (Distortionless Enhancement
by Polarisation Transfer) del monoterpeno limoneno indica cuales seales corresponden a
carbonos cuaternarios, CH, CH2 y cules a CH3
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31. Los modernos espectrmetros de masas de alta resolucin son capaces de distinguir
iones que difieren tan solo en unas pocas milsimas de unidades de masa. Por lo tanto, se
puede determinar la masa exacta de cualquier in molecular o fragmento inico. Esto es as
tanto que las principales editoriales estn aceptando las mediciones de HRMS
(espectrometra de masa de alta resolucin) para reemplazar los datos que se obtienen del
anlisis elemental.
Compuestos con las siguientes frmulas moleculares: C7H14, C6H10O, C5H6O2 y
C5H10N2 poseen la misma masa nominal, es decir, el mismo nmero entero redondeado, y
por lo tanto los cuatro deberan presentar un ion molecular a m/z 98. Sin embargo si
calculamos las masas atmicas de los elementos a partir de las masas exactas de sus
istopos naturales es factible distinguirlos y aproximarse a los valores experimentales que
se obtienen por HRMS. Calcular el PM de los diferentes compuestos haciendo uso de los
valores de masa tabulados.
1H :1,00783 16O: 15,9949 37Cl :36,9659
12C :12,00000 32S : 31,9721 79Br: 78,9183
14N : 14,0031 35Cl : 34,9689 81Br: 80,9163
32. Aplicando las reglas de fragmentacin formula los cuatro cationes radicales que debieran
dar origen a los picos de mayor abundancia en el EM de la 5-metil-1-fenilhexan-2-ona.
O
m/z 91
m/z 133
m/z 98
m/z 146
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33. Cul de las siguientes molculas dio origen espectro de masas que se ilustra a
continuacin? Asignar al menos tres picos proponiendo las rutas de fragmentacin adecuadas.
34. Cul de los siguientes espectros corresponde a 1-pentanol y cul a acetato de etilo?
Asignar al menos dos picos proponiendo las rutas de fragmentacin adecuadas para cada uno
de ellos.
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35. El in molecular mostrado en la figura siguiente al fragmentarse rinde un pico muy intenso
de m/z 70. Plantear el mecanismo de fragmentacin por medio del cual se justifica su
aparicin.
36. Las levaduras son microorganismos eucariticos que pueden metabolizar sustratos
xenobiticos. Entre otras enzimas poseen diferentes tipos de reductasas. Al suministrar 2-
ciclohexenona a un medio de cultivo donde se desarroll la cepa de levaduras AX22 se obtuvo
un producto de reduccin. En base al anlisis de sus espectros de RMN seala si se redujo el
carbonilo, el doble enlace o ambos.
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H RMN: =3,17 ppm (q, J=7Hz, 1H); 2,00 ppm (s ancho, 1H); 1,60 ppm (m, 4H); 1,47 ppm
(m, 6H).
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C RMN: = 72,7 ppm (CH); 36,5 ppm (2xCH2); 28,3 ppm (CH2); 21,8 ppm (2xCH2).
OH O
OH
O OH
Terpineol Camphor Borneol Thymol Pulegona
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