No Idealidad de Reactores Quimicos
No Idealidad de Reactores Quimicos
No Idealidad de Reactores Quimicos
INGENIERA QUMICA
7 SEMESTRE GRUPO F
1
INTRODUCCION
3
FLUJO
SEGREGADO
El flujo segregado es una idealizacin, para fluidos en una sola fase, que puede ser usado
como referencia tanto para flujo ideal como para flujo no ideal. El flujo segregado implica que
no ocurre mezclado entre porciones de fluido de diferentes edades, una vez que ellas fluyen en
forma arbitraria a travs del recipiente. Debido a que en un reactor qumico el fluido cambia su
composicin con la edad, se pueden desarrollar no homogeneidades si el mezclado entre las
porciones no es completo.
El trmino grado de segregacin se refiere al nivel de mezclado de fluido de diferentes edades.
Se tienen dos extremos: segregacin completa y dispersin completa (no segregacin). La
segregacin completa ocurre a nivel macroscpico, mientras que la dispersin completa ocurre
a nivel microscpico
Mezclado: Macromezclado y
micromezclado
El mezclado dentro de un recipiente puede ser muy complejo y puede ser analizado desde los
puntos de vista macroscpico o microscpico (molecular). La DTR proporciona una medida del
mezclado macroscpico, esto es la DTR no toma en cuenta el cmo los elementos de fluido, a
nivel microscpico, interactan con los dems.
Tcnica Estmulo-respuesta
Esta es la tcnica ms usada para medir la DTR de forma experimental. En ese caso, se
emplea un trazador, que es un material distinguible del fluido que est siendo estudiado; el
trazador se inyecta a la entrada, y se monitorea su concentracin a la salida. El trazador
inyectado es el estmulo o seal, y el resultado del monitoreo es la respuesta. Idealmente, la
seal debe estar bien definida.
Dos tipos de seal o estmulo bien definidos son el pulso o seal de Dirac y la seal de
escaln. Un pulso involucra la inyeccin rpida de una pequea cantidad de trazador, mientras
que una seal escaln involucra un cambio instantneo en la concentracin de entrada del
trazador, desde un nivel inicial (el cual puede ser cero) hasta un segundo nivel.
Seal Pulso
La representacin grfica del pulso de entrada del trazador A a la entrada del recipiente
(CA,ent a t0) y la respuesta a esto a la salida del recipiente (CA,sal a t) es,
5
Un pulso unitario (a t = 0, t0) se representa por medio de la funcin delta de Dirac (t=0) = (t), de tal
t es igual a la unidad.
forma que el rea del pulso
0
Un pulso de magnitud arbitraria, m0, kg (o n0, moles) es representado por (m0 / q0) (t) = CA,in donde q0 es
la razn de flujo del fluido en estado estable. Entonces, el rea del pulso es,
CA,in dt 0 m0 / q0 t dt 0m /0 q
0
(3.1)
Esto proporciona una verificacin importante en la exactitud del experimento pulso-trazador, ya que el
rea bajo la curva de respuesta representa la misma cantidad, si se toma en cuenta la cantidad de trazador
en el balance de materia. Esto es,
m
0 / q0 CA,out dt
0
(3.2)
Es importante notar que la concentracin del trazador, CA, puede ser msica (si se usa m0) o molar (si se
usa n0). Adems, es requisito que el tiempo de inyeccin del pulso sea mucho menor que el tiempo de
residencia medio de A en el recipiente.
Seal Escaln
Una seal escaln, del trazador, puede ser de cualquiera de dos tipos: un escaln de incremento desde un
valor de estado estable a otro (CA,ent) o un escaln de decremento. Por lo general, en el primer caso, el
escaln incrementa desde un valor de cero, mientras que en el segundo caso, el escaln decrece a un valor
de cero; esto se conoce con el trmino en ingls de washout.
En las siguientes figuras se muestran las seales escaln de incremento y decremento, as como las
respuestas a estas seales. Es importante notar que en la seal de escaln de incremento CA,sal CA,ent a
medida que t , mientras que en la seal de escaln de decremento CA,sal 0 a medida que t .
Entrada de escaln con incremento Respuesta a escaln con incremento
En comparacin con una seal de pulso, la seal escaln tiene las siguientes ventajas:
Donde ci(t) es la concentracin medida correspondiente al i-esimo intervalo ti. Ya que los experimentos
del trazador se usan para obtener las funciones de la DTR, se debe establecer que la respuesta a la entrada
pulso-trazador est relacionada a E(t) que es una medida de la distribucin de edades de los elementos de
fluido que salen del recipiente o la funcin de la distribucin de tiempos de residencia.
Para hacer esto, se debe normalizar c(t). Esto es, c(t) es la concentracin no normalizada, en unidades
arbitrarias, y C(t) la respuesta normalizada, con lo que,
c(t ) c(t ) ci (t )
C(t) (3.4)
m0 / q0
c(t)
i
ci (t) ti
dt
0
Es importante mencionar que todas las concentraciones se refieren a la concentracin del trazador a la
salida del reactor.
Debido a que,
E(t ) dt (3.6)
1
Con lo que, 0
E(t) se calcula por medio de alguna de las formas de la ec. (3.4) a partir de datos experimentales del
trazador, y una vez que E(t) se ha calculado, el tiempo medio de residencia t y la varianza de la
distribucin t se pueden calcular por medio de,
2
t E(t) dt t 2t E (t) t t
2 2 2 2
(3.9)
t
i
i i
i
En todas las ecuaciones para calcular E(t) o C(t), la integral se usa para respuesta continua, y la sumatoria
se usa para datos de respuesta discreta.
Para el caso de valores discretos, se puede usar la regla del trapezoide para obtener los valores necesarios,
as, el rea bajo la curva de respuesta de la relacin ci(t) contra ti, est dada por,
nc 1
c ci 1
nc 1
area ci (t) av i i it ti (3.10)
t
i1
i1 2
De manera similar, si la regla del trapecio se utiliza para calcular t y t , usando las ecuaciones (3.8) y
2
(3.9), se tiene,
nc 1
t ti Ei (t)av ti (3.11)
i1
nc 1
t 2 ti 2 Ei (t) av ti 2
(3.12)
i1 t
Ejercicio,
En un esfuerzo por determinar la causa de baja produccin en un reactor, se llev a cabo el estudio de un
trazador. Se inyectaron, mediante un pulso, m0 = 3.80 kg de un trazador A inerte por medio del puerto de
3
alimentacin de un reactor de 1.9 m . El flujo volumtrico fue constante a q0 = 1.3 L/s. Se obtuvieron los
siguientes datos de trazador-respuesta,
t, min 0.0 1.00 1.50 2.50 4.00 5.00 6.50 7.50 9.00 10.50
3
CA, kg/m 0.0 1.65 3.055 6.652 10.5 7.445 4.682 3.345 1.962 1.075
t, min 12.0 13.0 15.0
3
CA, kg/m 0.493 0.215 0.00
(a) Graficar C(t) vs t, (b) Calcular los valores de E(t), (c) Graficar E(t) vs (t), (d) Calcular los valores de
t y t para el flujo a travs del recipiente
2
Anlisis de tiempos de residencia a partir de una seal escaln
La respuesta al escaln con incremento se relaciona con la distribucin acumulativa F(t), la cual es una
respuesta normalizada. El cambio en escaln del trazador es desde CA,ent = 0 a CA.sal = C0, entonces,
0 t0
C0 (t)
(C
0 ) cte. t 0
La concentracin del trazador en la alimentacin al reactor se mantiene a este nivel, hasta que la
concentracin en el efluente deja de ser diferente respecto de aquella en la alimentacin; en ese momento
puede suspenderse la prueba.
(1) La fraccin de trazador en la corriente de salida es c(t) / c0, donde c(t) es la respuesta en unidades
consistentes con aquellas de c0. Este resultado es consistente con la fraccin igual a cero (0) cuando
no se tiene trazador en la corriente de salida, y fraccin igual a uno (1) cuando la corriente de salida
es slo trazador.
De igual manera, a partir de la definicin de F(t),
(2) La fraccin de la corriente de salida de edad t = F(t)
(3) Slo material desde la corriente de trazador es de edad t (nada de trazador ha estado en el
recipiente un tiempo mayor que t)
(4) De aqu se tiene que,
t
c(t )
F (t) E(t) dt C
F (3.13)
c
(t)
0 0
Donde CF(t) es la respuesta normalizada, de forma anloga a C(t) para la respuesta de un impulso
Ejercicio,
Se us un escaln con incremento, en la concentracin de helio (trazador A), desde1.0 a 2.5 mmol/L, para
determinar el patrn de mezclado en un reactor de lecho fluidizado. Los datos de respuesta fueron como
sigue:
t, min 0 2 5 10 15 20 50 80 120 160 200
CA,out mmol/L 1.00 1.005 1.008 1.02 1.045 1.185 1.790 2.124 2.350 2.453 2.50
Determine F(t), E(t), t y t para el flujo a travs del recipiente usando ambas diferencias, central y hacia
2
Para representar el comportamiento no ideal de un reactor tubular se pueden considerar alguno de los
siguientes dos mtodos: (a) modelo de dispersin y (b) modelo de reactor tubular como si fuera una serie
de CSTR del mismo tamao. Los modelos se clasifican como de un solo parmetro (por ejemplo, el
modelo de tanques en serie o de dispersin) o como modelo de dos parmetros. Despus se aplica la DTR
para evaluar el o los parmetros.
Considerar reactores tubulares no ideales. Para un reactor tubular ideal se supone que el fluido se desplaza
por el reactor en flujo pistn (PFR), se considera que el perfil de velocidad es plano, y que no hay
mezclado axial, lo cual es falso en un reactor no ideal. Para compensar estas fallas en el anlisis se
elabora un modelo del reactor tubular no ideal como si fuera una serie de CSTR de tamao idntico.
La DTR se analiza a partir de un pulso del trazador inyectado en el primero de tres CSTR de igual
tamao, colocados en serie. La distribucin de edades para la salida del reactor 3 es,
c3 (t )
E(t) (3.24)
0
c3 (t )
dt
Donde C3(t) es la concentracin del trazador en el efluente del tercer reactor.
El balance de materia para la concentracin del trazador en el efluente del primer reactor es,
dc1
V1 v c1 (3.25)
dt
Integrando se obtiene la expresin para la concentracin del trazador en el efluente del primer reactor,
v t / V1 t
c c e/ c e (3.26)
1
1 0 0
N0 v0 c3 (t )
0
cdt0 (3.27)
V1 V1
El flujo volumtrico es constante (v = v0), todos los volmenes de los reactores son idnticos (V 1 = V2 =
Vi); por lo tanto, todos los tiempos espaciales de los reactores individuales son idnticos ( 1 = 2 = i),
adems i = /n.
El balance de materia para el trazador en el segundo reactor es,
dc2
V2 v c1 v c2 (3.28)
dt
Sustituyendo con la ec. 3.26,
dc2 c2 c0 t /
e (3.29)
i
dt i i
i
2
Aplicando el mismo procedimiento al tercer reactor, se obtiene la expresin para la concentracin del
trazador en el efluente del tercer reactor, y por consiguiente a la salida del sistema de reactores,
2
c 0 t t /
c3 2 e
i
(3.31)
2 i
E(t) (3.32)
i
3 e
2i
t /
c t2 e
i
c3 (t) dt
0 2 i 2
0
0 dt
Como el volumen total del reactor es nVi, entonces i = /n, donde representa el volumen total del
reactor dividido entre el flujo volumtrico v,
n (n ) n
n1
2
Se puede determinar el nmero de tanques en serie, calculando la varianza adimensional , mediante
experimentacin con el trazador,
2
2 1
( 1) E() d 2 E() d 1
2
(3.35)
2 0 0
n
El nmero de tanques en serie es,
1 2
n (3.36)
2
2
Cuando la reaccin es de primer orden y se tienen tanques de igual volumen, se puede calcular la
conversin mediante,
1
X 1 (3.37)
(1 i k )
n
Donde,
V
i (3.38)
v0 n
Ejercicio,
La siguiente reaccin de primer orden, A B se lleva a cabo en un PFR de 10 cm de dimetro y 6.36m
-1
de largo. La velocidad de reaccin especfica es de 0.25 min . En la siguiente tabla se muestran los
resultados de una prueba con trazador efectuada en este reactor,
t, min 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 12 14
c (mg/L) 0 1 5 8 10 8 6 4 3 2.2 1.5 0.6 0
Calcular la conversin empleando (a) un PFR, (b) un CSTR, (c) el modelo de tanques en serie.
Modelo de flujo laminar Para flujo laminar en un reactor tubular, el perfil de velocidad es parablico y
el fluido en el centro del tubo pasa un tiempo ms breve en el reactor.
2
F (t ) 1 2
4t
Modelo de reactor con recirculacin Para este modelo se considera un reactor CSTR real que incluye
un CSTR ideal ms una zona muerta de volumen, Vd, y un cortocircuito con flujo vb, de acuerdo a como
se muestra en la siguiente figura,
El esquema mostrado en (a) corresponde al sistema real, mientras que el esquema mostrado en (b)
corresponde al sistema modelado, considerando la no idealidad.
Considerando una reaccin de primer orden y tomando como base al reactivo A, la corriente de
cortocircuito y el efluente del reactor se mezclan en el punto 2, cuyo balance molar, con respecto al
reactivo A es,
CA0 b s CA 0 CA b s
As
(3.45)
La concentracin a la salida del reactor es,
C A0 b C As s C A0 b C As s
CA
0 b s
Haciendo s V y b 0
V
C A CA0 1 A
(3.46)
C
Para una reaccin de primer orden, el balance molar es,
CA0 s CAs s k CAs s 0
(3.47)
Reacomodando,
C A0 (1 ) 0
C As
(1 ) 0 V
(3.48)
k
La relacin de la concentracin de la especie A en el efluente es,
CA (1
2
)
1X
C A0 (1 )
(3.49)
k