Ellingham
Ellingham
Ellingham
G º (T ) H º (273 K ) T S º (273 K )
Siendo:
H º (273 K ) la ordenada en el origen;
S º (273K ) la pendiente
46 Kcal
S º (273) 4,6 10 2
1000 mol K
Kcal
H º (273) 253 Kcal (273) 4,6 10 2 Kcal 266
mol
Kcal
G º (T ) 266 4 ,6 10 2 T(K)
mol
Para el TiO2
Ti(s) O2 (s) TiO2
Para el N2O
2Ni O2 (s) 2NiO
Para el CO
2C O2 2CO
4 2
Fe(s) O2 (s) Fe2 O3 (s)
3 3
Cálculo de la presión de O2
T
G º (T ) H º (273) CpT TS º (273) TCp ln
273
G º (T ) H º (273) TS º (273)
H º (273) G º (273)
B) Ejercicios propuestos
1.- Calcular la variación con la temperatura, de la energía libre estándar de una
reacción (proceso isotérmico).
Obtención de la ecuación Gº (T) para la formación del óxido de aluminio
(alúmina) a partir de los datos de la Figura 0.2, diagrama de Ellingham.
2.- Calcular la presión parcial de oxígeno compatible con las fases aluminio y óxido
de aluminio, alúmina, a las temperaturas de 283 K y 1873 K. Interpretar los
resultados obtenidos.
5.- Comparar los resultados obtenidos en los ejercicios 3 y 4 con los reales
consignados en el libro de texto.
Datos:
Para el hierro, calor específico 0,15 cal./ ºC g. ; Calor latente 3.600 cal./mol.
10.- Deducir la posibilidad de obtención metalotérmica del Fe metal, a partir del óxido
de hierro FeO (wustita), actuando como reductor polvo de aluminio.
Datos:
Para el Fe, calor latente de fusión = 3.600 cal/mol; calor específico 10,5 cal/K
mol.
Para la alúmina, Al2O3 : calor latente de fusión 26.000 cal/mol; calor específico,
30,6 cal./K mol.
11.- Calcular la energía necesaria para fundir una tonelada de aluminio y una tonelada
de hierro. Comparar la contribución de los términos correspondientes a los calores
sensibles de los dos metales, analizar las consecuencias prácticas del resultado.
Datos:
Calor específico medio del hierro entre la temperatura ambiente y la de fusión
(1809,5 K) = 0,64 J/g. C.
Calor específico medio del aluminio entre la temperatura ambiente y la de fusión
(933 K) = 0,92 J/g. C.
13.- ¿Puede obtenerse cobre metálico por oxidación del sulfuro cuproso, Cu2S?
Datos:
A 1200 ºC, las energías libres estándar de las siguientes reacciones son (vid.
diagrama de Ellinghan, Fig. 0.2)
Formación del Cu2O, Gºf = -138 kJ/mol O2.
Formación del SO2 , Gºf = -251 kJ/mol O2 .
Cu2S + O2 = Cu2O + S2 , Gº = 0 kJ.
14.- Calcular la energía libre estandar del equilibrio de Boudouard a 1500 K en las
siguientes situaciones (según datos de Knacke, O. , Kubaschewski, O. y
Hesselmann, K.: Thermochemical properties of inorganic substances. Springer
Verlag, 2ª edición, Berlin, Alemania, 1991):
En la página 6 del libro de texto se cita que el gasto energético necesario para obtener 1
Tm de acero es de 16,96 GJ/Tm
3 GJ/Tm
4 2
Al O2 Al 2 O3 G0T
3 3
a 25 ºC ( 0 ºC) G0T H 0T 250 Kcal
mol O2
T
En efecto: G0T H 0298 C p (T T0 ) TS 0298 TC p ln
T0
T
Y los términos C p (T T0 ) y TC p l suelen tomar valores equivalentes con
T0
signos contrarios.
En la figura 0.2 tenemos para la descomposición del agua a partir de sus elementos:
2 H 2 O 2 H 2 O2 G (273) 115 Kcal
mol O2
- Para la reacción catódica: 4 H 4 e 2 H 2
- Número de electrones de cambio: 4
G o nFE o
donde:
- n: número de electrones de cambio
- F: energía/V. equivalente gramo
- E: potencial de electrodo (f.e.m.)
Trabajo = Q. V
1 Julio = 1 culombio . 1 Voltio
H+ + e- = H + 96500 culombios
1 cal
W 96500 julios 23086 cal
4,18 J
2 4 2 4
(A) Cr2 O3 ( s) Al Al 2 O3 Cr
3 3 3 3
4 2 Kcal
(B) Cr O2 Cr2 O3 G º (273) H º (273) 167
3 3 mol O2
4 2 Kcal
(C) Al O2 Al 2 O3 G º (273) H º (273) 253
3 3 mol O2
H º ( A) H º (C ) H º ( B) 86 Kcal
Calor latente y fusión del Cromo:
cal 52 g Cr 4
0,15 (1875 273 273) moles Cr 19,5 Kcal
gº C átomo gr 3
cal 4
4200 moles Cr 5,6 Kcal
mol 3
Calor latente de la alúmina
cal 102g Al 2 O3 2
0,27 (1875 273 273) moles Al 2 O3 34,4 Kcal
gº C átomo gr 3
Calor de fusión de la alúmina a T=1875 (fusión del Cr)
cal 2
26000 moles Al 2 O3 17,3Kcal
mol 3
TOTAL= 76,8 Kcal
G º ( A)
3
B C 3 123 0,083T Kcal
2 2 mol Cr2 O3
G º ( A) 184,5 0,1245T
Kcal
mol Cr2 O3
Kcal
G º ( A)(1273K ) 26
mol Cr2 O3
3
log PCO 2,1587
log PCO 0,7195
PCO 0,19 atmósferas
Aluminotérmia de la wustita
4 2
(A) 2FeO Al Al 2 O3 2Fe
3 3
A partir de la Fig. 0.2, la entalpía (calor) asociada a las reduciones metalotérmicas a 273
es igual:
Kcal
(B) 2Fe O2 2FeO H º (273) 118
mol O2
4 2 Kcal
(C) Al O2 Al 2 O3 H º (273) 253
3 3 mol O2
H º (273)( A) 135 Kcal
Calor latente y de fusión del hierro:
cal
10,5 (1536,5 273 273) 2 moles Fe 32,3 Kcal
K mol
cal
3600 2 moles Fe 7 ,2 Kcal
mol Fe
Calor latente y de fusión de la alúmina:
cal 2
30,6 (1536,5 273 273) moles Al 2 O3 31,3 Kcal
Kmol 3
cal 2
26000 moles Fe 17,3 Kcal
mol Fe 3
TOTAL=88,1 Kcal
Ejercicio 13: ¿Puede obtenerse cobre metálico por oxidación del sulfuro
cuproso, Cu2S?. Datos: A 1200ºC, las energías libres estándar de las
siguientes reacciones son (vid. Diagrama de Ellinghan, Fig. 0.2)
1 1
- Cu 2 S O2 Cu 2 O S 2 G º 0 kJ
2 2
G G º RT ln
P( productos)a
P(reactivos )b
0,12
G ( D) 113000 Julios 19,14 T log
0,12
G ( D) 113000 Julios 19,14 (1473) log 0,35 Julios
ΔG(D) 125,854Julios
(proceso termodinámicamente favorable)