Equilibrio Quimico
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CICLO QUÍMICO
Tengamos el equilibrio:
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aA + bB cC + dD
Y como es una sola etapa elemental coincidirán los coeficientes Estequiométricos con los
órdenes de reacción:
De donde kd y ki son las constantes cinéticas. Como las velocidades son iguales en los
procesos reversibles (aunque no siempre se establece esta relación):
Ejemplo 1:
En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4 moles de N 2(g) y 12 moles de
H2(g); a) escribir la reacción de equilibrio; b) si establecido éste se observa que hay 0,92
moles de NH3(g) determinar las concentraciones de N 2 e H2 en el equilibrio y la constante
Kc.
a) Equilibrio: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
b) Moles inic.: 4 12 0
Moles equilibrio 4 – 0,46 = 3,54 12 – 1,38 = 10,62 0,92
conc. Eq (mol/L) 0,354 1,062 0,092
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Vemos, pues, que KP puede depender de la temperatura siempre que haya un cambio en el
no de moles de gases
Ejemplo 1:
Calcular la constante Kp a 1000ºK en la reacción de formación del amoniaco vista
anteriormente. (KC = 1,996x10–2 M–2)
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
n = nproductos – nreactivos = 2 – (1 + 3) = –2
KP = Kc (RT)∆n = 1,996 x 10-2 mol-2.L2 (0,082 atm・L ・mol-1 K-1 ・1000 ºK)-2
3.1. MAGNITUD DE KC Y KP
El valor de ambas constantes puede variar entre límites bastante grandes:
Ejemplos:
La reacción está muy desplazada a la derecha (en realidad se puede sustituir el símbolo
por ).
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Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe un único reactivo que se disocia en dos
o más moléculas más pequeñas.
Es la fracción de un mol que se disocia (tanto por 1). En consecuencia, el % de sustancia
disociada es igual a 100.α.
α = cantidad reactivo disociado/cantidad reactivo inicial.
Ejemplo 2:
En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl 5 (g) y 1 mol de PCl3 (g) y se establece
el siguiente equilibrio: PCl5 (g) ↔ PCl3 (g) + Cl2 (g). Sabiendo que Kc (250 ºC) = 0,042;
a) ¿cuáles son las concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?;
b) ¿cuál es el grado de disociación?
b) Si de 2 moles de PCl 5 se disocian 0,28 moles en PCl 3 y Cl2, de cada mol de PCl 5 se
disociaran 0,14. Por tanto, α= 0,14, lo que viene a decir que el PCl 5 se ha disociado en un
14 %.
Equilibrio: A B + C
Conc. Inic. (mol/L): c 0 0
conc. Eq (mol/L) c(1–α) c. α c.α
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En el caso de que la sustancia este poco disociada (KC muy pequeña): α<< 1 y KC = c >2, con
lo que se tiene α de manera inmediata. En caso de duda, puedes despreciar, y si ves que α
< 0,02, puedes dejar el resultado, mientras que si α > 0,02 conviene que no desprecies y
resuelvas la ecuación de segundo grado.
Ejemplo 3:
En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl 5(g) y 1 mol de de PCl 3(g) y se
establece el siguiente equilibrio: PCl 5(g) ↔ PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 ºC) = 0,042,
¿cuál es el grado de disociación?”.
En este caso y dado el valor de la constante no debe despreciarse a frente a 1, por lo que
deberíamos resolver la ecuación de segundo grado:
α= 0,14
Tiene la misma fórmula que la KC pero a diferencia de esta, las concentraciones no tienen
porque ser las del equilibrio.
Si Q = Kc entonces el sistema esta en equilibrio.
Si Q < Kc el sistema evolucionara hacia la derecha, es decir, aumentaran las
concentraciones de los productos y disminuirán las de los reactivos hasta que Q se
iguale con KC.
Si Q > Kc el sistema evolucionara hacia la izquierda, es decir, aumentaran las
concentraciones de los reactivos y disminuirán las de los productos hasta que Q se
iguale con KC.
Ejemplo 4:
En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de H 2 y 0,3 moles
de I2 a 490ºC. Si Kc = 0,022 a 490ºC para 2 HI (g) ↔ H2(g) + I2(g)
a) ¿Se encuentra en equilibrio?;
b) En caso de no encontrarse, ¿cuantos moles de HI, H2 e I2 habrá en el equilibrio?
a)
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Principio de Le-Chatelier
Ejemplo 5:
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Ejemplo 6:
Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de hidrógeno y 2,5 de yodo, se
calienta a 400ºC con lo que al alcanzar el equilibrio se obtienen 4,5 moles de HI, siendo el
volumen del recipiente de reacción de 10 litros.
Calcule:
a) El valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp;
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c. Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T, el sistema se desplaza hacia donde se consuma calor, es
decir, hacia la izquierda en las reacciones exotérmicas y hacia la derecha en las
endotérmicas.
Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se desprenda calor (derecha en las
exotérmicas e izquierda en las endotérmicas).
En caso de que exista variación de la temperatura la constante variara su valor
necesariamente, ya que el equilibrio se desplaza en un determinado sentido, apareciendo
más reactivo o más producto. Esto no ocurría cuando se producía variación de la
concentración o de las presiones pues se mantenía la proporción de reactivos y productos.
Ejemplo 7:
¿Hacia dónde se desplazará el equilibrio al: a) disminuir la presión? b) aumentar la
temperatura? H2O(g) + C(s) ↔ CO(g) + H2(g) (∆H > 0)
Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los sólidos ya están incluidas en la KC
por ser constantes.
a) Al bajar "p" el equilibrio se desplaza hacia la derecha (donde más moles de gases hay:
1 de CO + 1 de H2 frente a 1 solo de H2O)
b) Al subir "T" el equilibrio también se desplaza hacia la derecha (donde se consume calor
por ser la reacción endotérmica).
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EQUILIBRIOS HETEROGÉNEOS
Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias solidas (CaCO 3 y CaO) son
constantes, al igual que las densidades de sustancias puras Por ello, agrupando las
constantes en una sola a la que llamaremos KC se tiene:
Analogamente: KP = p(CO2)
Nota: En la expresión de KC de la ley de acción de masas solo aparecen las
concentraciones de gases y sustancias en disolución, mientras que en la expresión de KP
únicamente aparecen las presiones parciales de las sustancias gaseosas.
Ejemplo:
En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amónico,NH 4CO2NH2 sólido
que se disocia en amoniaco y dióxido de carbono cuando se evapora a 25ºC. Sabiendo que
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8. EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD
Cuando tratamos de disolver una sustancia sólida (por ejemplo, una sal) en un disolvente,
las partículas del sólido pasan al líquido, y la cantidad de sólido disminuye.
Puede llegar un momento en que la disolución quede saturada por el sólido
estableciéndose un equilibrio entre la disolución saturada y el propio sólido.
El equilibrio de solubilidad se establece entre una sustancia sólida y esa sustancia
Disuelta en la disolución. Si la sustancia es iónica se disolverá en sus iones.
La SOLUBILIDAD(s) es la concentración que alcanza un sólido en una disolución saturada.
Se expresa en g/L o en g/100mL. Ésta depende de la Temperatura.
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Es un ejemplo de equilibrio de heterogéneo.
Una de las aplicaciones más sencillas en un equilibrio químico es el hallar la concentración
de una sal poco soluble.
El caso de una sustancia poco soluble como puede ser una sustancia iónica, se establece
equilibrio entre el sólido y sus iones en disolución:
En la siguiente tabla se verán algunos de los valores más conocidos de Kps según su sal:
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Tratamos de determinar si cuanto mayor sea al valor de Ks de una sustancia, esta será
más soluble.
La estequiometria del compuesto nos permite relacionar su solubilidad con la
concentración de los iones que resultan del mismo.
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Ejemplo: A 25ºC la solubilidad en agua del Cromato de plata es de 2,6 10-3 g/100mL.
Calcula su Kps. Ag2CrO4 (s) 2 Ag+ (aq) + CrO42+ (aq)
s 2s s
Ejemplo: El producto de solubilidad del cloruro de plata vale 1,7 10 -10 a 25ºC. Calcula si se
formará precipitado cuando añadamos a 1 L de disolución 0,01 M de AgNO 3, 100 mL de
una disolución 1,00M de NaCl.
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Ejemplo: ¿Cuál será la solubilidad del cloruro de plata si añadimos nitrato de plata hasta
una Concentración final 0,002 M?
Ejemplo: En equilibrio de disolución de bromuro de plata cuya Ks = 5,2 x 10 -13 ¿cuál será
la nueva solubilidad si a ½ litro de disolución saturada se AgBr se le añaden 0,2 mL de una
disolución 0,001 M de bromuro de potasio?
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De esta manera, se pueden disolver precipitados añadiendo, por ejemplo, cianuro de sodio
a electrolitos insolubles de cinc como el Zn(OH) 2, ya que al formarse el catión
[Zn(CN)4]2−, que es muy estable.
Así, disminuirá drásticamente la concentración de Zn 2+, con lo que se disolverá más
Zn(OH)2.
Igualmente, pueden disolverse precipitados de AgCl añadiendo amoniaco.
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PROBLEMAS PROPUESTOS
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