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    UNAH-FACULTAD DE QUÍMICA Y FARMACIA

    DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
    FÍSICO QUÍMICA (QQ-312)
    II PARCIAL

    Guía de Ejercicios II Parcial

    Segunda Ley de la Termodinámica ( Maquinas Termicas, Entropia, Entropía de Mezclas


    Gaseosas, Energía Libre de Gibbs y de Helmhotz, Tercera Ley de la Termodinamica)

    1. Comente lo siguiente: “Cuando limpiamos el piso, reducimos entropía. Es suficiente


    dejar de limpiarlo por varios días para que la entropía aumente? R/ Hay no limpiar hay
    mas sucio, mas desorden esto aumenta la entropía.

    2. Calcule el cambio de entropía en calorias cuando 2.0 moles de gas ideal se dejan
    expandir isotérmicamente desde un volumen inicial de 1.5 L hasta 2.4 L. R/ 1.86 cal

    3. Calcular el W max de 7000 cal proporcionadas por un combustible en una maquina


    térmica que opera desde 356.60 ®C y 40 ®C. Calcule la eficiencia termodinámica. R/
    E=0.50 , W= 3,500 cal

    4. ¿Cuál es la máxima eficiencia posible de una máquina térmica que tiene como fuente
    caliente agua bajo presión en ebullición a 125®C y una fuente fría a 25 ®C? R/0.25

    5. Compare la eficiencia termodinámica de una máquina que trabaja entre 1000 y 300
    Kelvin y la misma máquina cuando trabaja entre 1000 y 600 Kelvin. R/0.7 y 0.4

    6. Cierto proceso termodinámico con 1 mol de sustancia presenta un cambio de volumen


    de 5 L a 10 L a presión y temperatura constante, calcule la energía disponible del
    sistema.

    R/ ΔG = -5 Latm
    7.

    K
    1,226.85 C

    T
    W=? en
    Latm
    E
    300 K
    P
    5 7 9 10

    Sabiendo que 250 g de Propano se utilizan como combustible para proporcionar una fuente
    de calor a una locomotora, el Q entra a la maquina térmica y genera W pero cierta cantidad
    va de salida. Sabiendo que la Cv del propano es de 5.81 cal/molK calcule el W máximo que
    realizo esa máquina térmica y cuál fue su eficiencia y rendimiento. R/ 1 etapa: -411.15
    Latm, 2 etapa: -1,636.40 Latm, 3 etapa: 49.89 Latm, 4 etapa: 1,636.40 Latm. W total: -
    361.26 Latm, E=0.8, %R=80%

    8. Una locomotora de vapor consume 25,000 calorías a 120 C procedentes de la combustión


    de carbón. La locomotora utiliza esta fuente de energía para realizar su movimiento y logra
    descargar 15,700 calorías al ambiente. Calcule E, %R, W. Hacer diagrama y dar una
    conclusión de sus resultados. R/ E=0.37, %R=37%, W=9,300 cal

    9. Calcular la eficiencia de una máquina que usa 2000 J de calor durante la fase de
    combustión y pierde 1500 J por escape y por fricción. b) Si otra máquina tiene una eficiencia
    de 0.2 y pierde 1000 J de calor por fricción, calcular el trabajo que realiza. R/ E=0.25,
    W=400 J

    10. Una máquina térmica realiza 200 J de trabajo y tiene una eficiencia de 0.3 Calcular: a) el
    calor que absorbe, b) el calor que se libera. R/ Qs=666.67 J, Qe=466.67 J

    11. El porcentaje de rendimiento de una máquina de Carnot es 30%. La máquina absorbe


    800 J de calor por ciclo de una fuente caliente a 500 K. Calcular: a) el calor liberado por ciclo,
    b) la temperatura de la fuente fría. R/Qs=560 J, Ts= 350 K
    12. Dos moles de gas ideal sufre una expansión isotérmica reversible de 0.028 m3 a
    0.040 m3 a una temperatura de 25 °C. Calcule el cambio de entropía del gas en cal.
    R/1.42 cal

    13. 3 moles de oxigeno sufre una compresión isocórica reversible a 1 atm, durante el
    cual se efectúan 1850 J de W. Calcule el cambio de entropía en J del gas si este se
    calienta de 258.9C a 39.89 C. R/ -33.08 J

    14. Utilice los valores que se indican para calcular el valor de ΔG de la siguiente
    fermentación: (asuma que la ecuación esta balanceada) en KJ.

    α-D-glucosa (s) 2C2 H 5 OH (l) + 2CO2 (g)

    ΔH α-D-glucosa=1274.5 KJ/mol ΔS=210.3 J/mol K


    ΔH C2 H 5 OH=-277 KJ/mol ΔS= 161 J/mol K
    ΔH CO2= 393.5 KJ/mol ΔS= 213.6 J/mol K

    R/ ΔH =-1041.5 KJ, ΔS=0.53 KJ, ΔG=-1,199.51 KJ

    15. La entalpia molar estándar y la entropía de desnaturalización de una proteína son


    512 KJ mol-1 y 1.60 KJ/mol K, respectivamente. Calcule la temperatura a la cual el
    proceso de desnaturalización se hace espontaneo.

    R/320 K

    16. Ciertas bacterias del suelo obtienen la energía necesaria para crecer al oxidar nitritos
    en nitratos:
    2NO2 – (ac) + O2 (g) 2 NO3 – (ac)

    Dado que las energías estándares de formacion del nitrito y del nitrato son -34. 6 KJ
    y -110.5 KJ y las entropías de formación del nitrato, nitrito y oxigeno son 35.5, 20.9,
    110.88 KJ/mol. Calcule la cantidad de energía de Gibbs total de la reacción y prediga
    si esta reacción es espontánea y si se puede dar a otra temperatura.

    R/ 24,201.09 KJ

    17. Alguna vez el gas doméstico que se utilizaba para cocinar, se preparaba de la
    siguiente manera:

    H2 O (g) + C (s) CO (g) + H2 (g)

    A partir de las cantidades termodinámicas siguientes, prediga si esta reacción ocurre


    a temperatura estándar. En caso contrario ¿a qué temperatura podrá ocurrir? En KJ.
    ΔH H2 O= -241. 8 KJ/mol
    ΔH CO= -110.5 KJ/mol
    ΔS H2 O= 188.7 J/mol k
    ΔS H2 = 130.6 J/mol k
    ΔS CO= 197.9 J/mol k
    ΔS C= 5.7 J /mol k

    R/ ΔH= 131.3 kJ, ΔS=0.13 kJ, ΔG=91.32 kJ( proceso no espontaneo endotermico),
    Tpaso=1,010K

    18. Calcula la energía libre de Helmholtz de la siguiente reacción:


    H2O2(g) →H2O(g) + ½ O2(g)
    Si la temperatura es de 25°C, la ∆U°= -106 KJ y ∆S°= 58 J/K.

    R/ -123.29 KJ

    19. Calcule la energía libre de Gibbs en J e indica si la reacción es espontánea a 298 K, el


    ∆H° = -240.8 KJ y ∆S° = -171.8 J/K, son los valores para la siguiente ecuación química:
    BaO (s) + CO2 (g) → BaCO3 (s)

    R/ -189,577.83 J, si ocurre la espontaneidad a T estandar.

    20. Una cantidad de 0.35 moles de un gas monoatómico que se encuentra inicialmente a
    temperatura estándar y pasa a 15.6C y se dilata de 1.2 L a 7.4L. Calcule los valores de
    W, Q, ∆H, ∆S y ∆G si el proceso se lleva a cabo a una presión de 1 atm. Suponga que
    luego para cálculos de energía libre la T se mantuvo constante. Dar sus respuestas en
    cal.

    R/ W=-150.04 cal, Q=-16.34 cal, ∆H=-16.34, ∆S=-0.055 cal/K, ∆G= -0.46 cal

    21. Se mezclan 0.23 moles de CO a 325 mm Hg con 1.45 mol de NO2 a 480 mmHg.
    Calcular en J/K.

    R/ 2.75 J/K

    T2 P
    22. Sabiendo la siguiente expresión para gases ideales, S  nCpLn  nRLn 2
    T1 P1
    calcular el S que acompaña al calentamiento de 210g de SO3 desde 21 hasta 38®C.
    La presión al inicio es 380 mm Hg y al final es 462 mm Hg y Cp= ¾ R

    R/ -0.82 cal.

    23. ¿Cuál es la variación de entropía si la temperatura de un mol de gas ideal aumenta de


    100 Kelvin a 300 Kelvin. Calcular Cv y Cp para gases monoatómicos.

    a) Si el volumen es constante? R/ 3.27 cal/k


    b) Si la presión es constante? R/5.46 cal/k
    c) ¿Cuál sería la variación de entropía si se utilizan tres moles en vez de uno a
    volumen constante? R/ 9.82 cal/k

    24. Calcular el cambio de entropía en calorias a temperatura estándar para una mezcla
    gaseosa formada por 10.5 g de Hidrogeno, 3.8 g de Oxigeno y 5.5 g de Nitrogeno.

    R/ 2.79 cal/K

    25. Calcular el cambio de entropía en condiciones normales para la siguiente mezcla de


    gases en calorías.
    Gas P(atm) moles
    X 0.99 11.55
    Y 0.95 15.43
    Z 0.90 20.87

    R/ -5.92 cal/K

    26. ¿Sería recomendable (desde el punto de vista de la termodinámica) la obtención de


    benceno mediante la siguiente reacción a 298.15 K?
    3 CH3CH3 (g)  C6H6(g)
    Datos:
    ∆G C6H6=129.72 KJ/mol
    ∆G CH3CH3= 147.92 KJ/mol

    R/ -314.04 KJ/mol. Dado que Greaccion


    0
    es negativo, esta reacción es espontánea,
    natural; por esta razón este método para obtener benceno es recomendable. Esto NO
    significa que sea una reacción rápida, en Termodinámica no tomamos en cuenta la
    velocidad de reacción, lo único que significa es que es posible.

    27. Un mol de gas ideal se expande hasta duplicar su volumen inicial.


    a. Calcular S en cal.
    b. ¿Cuál sería el valor de S si se duplicaran isotérmicamente cinco moles de
    un gas ideal?
    R/ a)1.37 cal/k b) 6.89 cal/k, conclusion: a mayor masa, mayor entropia
    porque es una propiedad extensiva de la materia.

    28. Un mol de gas ideal, Cv= 3/2 R, se lleva desde 0®C y 2 atm a -40 ®C y 0.4 atm. Calcular S
    para este cambio de estado. R/2.73 cal/mol K

    29. ¿Cuál es la variación de entropía si un mol de agua se calienta a presión constante desde 0
    ®C, hasta 100®C; Cp= 18 cal/mol K? Si la temperatura de fusión es de 0 ®C y el calor de
    fusión es de 1.4363 Kcal. La temperatura de ebullición es 100 ®C y el calor de vaporización
    9.7171 Kcal. Calcular S para cada una de las transformaciones del agua y calcule su
    entropía total.

    R/ 5.26 cal/K, 26.04 cal/K, 5.62 cal/K, 31.3 cal/K

    30. Un mol de hidrogeno gaseoso es calentado a presión constante desde 300 Kelvin hasta 500
    Kelvin. Calcular la variación de entropía para esa transformación .
    cal
    CpH 2( g )  6.9469  0.1999 x103 T  4.808 x107 T 2 ( ) R/3.55 cal
    mol  K
    31. 1.5 moles de cristales perfectos se calientan desde 16 K hasta alcanzar una temperatura de
    1890 K. Calcular la entropía total, tomando en cuenta los datos siguientes:
    T fusión= 780K T evaporación = 1100 K Hfusion  2000cal / mol
    Hevaporaciòn  3500cal / mol
    cal
    Cpsolido  1.9469  2.1999 x103 T  0.808 x107 T 2  1.46 x109 T 3 ( )
    mol  K
    cal
    Cpgas  0.607  1.3046 x103 T  1.384 x107 T 2 ( )
    mol  K

    Cp liquido= 1.5046-0.7069x10-3 T + 2.468X10-7 T 2 + 1.46X10 -9 T 3 cal/nK

    R/ S 1= 9.22cal, S 2= 2.56 cal, S 3=1.12 cal, S 4=3.18 cal, S 5=-0.81 cal, S total= 20.27
    cal

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