Diagramas de Fase
Diagramas de Fase
Diagramas de Fase
CAPITULO VI
DIAGRAMA DE FASE
MICROESTRUCTURA DE ACERO
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CAPITULO VI Diagramas de fase Ciencia de los materiales
Gran parte de la información acerca del control de la estructura de las fases en un determinado
sistema se presenta de manera simple y concisa en lo que se denomina un diagrama de fases,
también denominado diagrama de equilibrio. Existen tres parámetros controlables
externamente que afectan la estructura de las fases: temperatura, presión y composición. Los
diagramas de fases se construyen graficando diferentes combinaciones de estos parámetros.
Conceptos Básicos:
Componente: Los componentes son metales puros, compuestos o ambos, de los cuales se
compone una aleación. Por ejemplo, en un latón Cu-Zn, los componentes son cobre y zinc.
Sistema: Puede hacer referencia a dos significados. En primer lugar, puede referirse a un cuerpo
específico de material en estudio (por ejemplo, una cuchara de acero fundido). O bien, puede
referirse a una serie de posibles aleaciones de los mismos componentes, pero sin considerar la
composición de la aleación (por ejemplo, el sistema hierro-carbono).
Soluto: Componente o elemento de una disolución presente en una composición menor. Se
disuelve en el disolvente.
Solvente: Componente o elemento de una disolución presente en una composición mayor. El
solvente disuelve al soluto.
Límite de solubilidad: Es la concentración máxima de soluto que se puede añadir sin que se
forme una nueva fase.
Disolución sólida: Consiste en átomos de por lo menos dos tipos diferentes, en donde los átomos
de soluto ocupan posiciones sustitucionales o intersticiales en la red del disolvente, conservando
la estructura cristalina del disolvente.
Energía Libre: Es una propiedad termodinámica, función de la energía interna de un sistema y su
entropía (aleatoriedad o desorden de los átomos o moléculas del sistema).
Sistema en Equilibrio: Un sistema se dice que está en equilibrio si su energía libre es mínima,
para una combinación específica de presión, temperatura y composición. Desde el punto de vista
macroscópico, significa que las características del sistema no cambian con el tiempo. Es decir, el
sistema es estable. Un cambio de temperatura, presión y/o composición en un sistema en
equilibrio, conducirá a un aumento en la energía libre y a un posible cambio espontáneo a otro
estado de menor energía libre.
Equilibrio metaestable: En algunos sistemas sólidos, la velocidad a la cual se alcanza el equilibrio
(estado de mínima energía) es tan lenta que no siempre se logra en un tiempo razonable. En estos
casos, y a los fines prácticos, el sistema logra un equilibrio “metaestable” que puede persistir
indefinidamente, o bien, experimentan cambios muy ligeros o casi imperceptibles a medida que
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Las aleaciones mejoran notablemente las propiedades mecánicas de los metales puros como
pueden tenacidad, dureza, resistencia a la oxidación, etc.; sin embargo se empeoran las
propiedades como conductividad eléctrica y térmica.
Fase: Es una porción homogénea de un sistema que tiene características físicas y químicas
uniformes. Todo material puro es de una fase (monofásico), al igual que cualquier disolución
sólida, líquida o gaseosa. Por ejemplo, una disolución líquida de azúcar en agua es de una sola fase.
Una disolución sobresaturada de azúcar en agua tiene dos fases: azúcar (sólida) y la solución de
azúcar en agua (líquida). También, una sustancia puede existir en dos o más formas polimórficas
(por ejemplo, si tiene estructuras cúbica de cuerpo centrada y cúbica de caras centrada). Cada una
de estas estructuras es una fase separada porque sus características físicas respectivas son
diferentes.
1. una fase tiene una misma estructura o arreglo atómico en todo el material.
2. una fase tiene aproximadamente una misma composición y propiedades
3. hay una interfase definida entre una fase y cualquier otra que la rodea o que sea su vecina
En un material, una fase es una región que difiere en su microestructura y/o composición, de otra
región. Los diagramas de fase son representaciones gráficas de las fases que existen en un sistema
de materiales a varias temperaturas, presiones y composiciones. Los diagramas, en su mayoría, se
han construido en condiciones de equilibrio, y son utilizados por ingenieros y científicos para
entender y predecir muchos aspectos del comportamiento de los materiales.
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Los llamados diagramas de estado, que reciben también el nombre de diagramas de fase,
diagramas de Equilibrio o diagrama Constitucionales, son de gran utilidad para el estudio de las
aleaciones, ya que en ellas podemos encontrar las regiones de estabilidad de las diversas fases que
se forman en un sistema de aleación.
Métodos experimentales
Los datos para construir diagramas de equilibrio se determinan experimentalmente por diversos
métodos, entre los cuales los más comunes son:
Análisis térmicos. Este es el método experimental es el que más se emplea. Cuando se hace un
diagrama de temperatura contra tiempo, a composición constante, la curva de enfriamiento
resultante mostrará un cambio en la pendiente cuando ocurre un cambio de fase a causa de la
evolución del calor por el cambio de fase. Este método parece el mejor para determinar la
temperatura de solidificación inicial y final. Los cambios de fase que ocurren sólo en el estado
sólido, generalmente comprenden pequeños cambios de calor, y otros métodos dan resultados
más exactos.
Es difícil aplicar este método a metales a altas temperaturas, ya que las muestras enfriadas
rápidamente no siempre retienen su estructura de alta temperatura, y entonces se requiere gran
habilidad para interpretar en forma correcta la microestructura observada. Este método es el más
adecuado para verificar un diagrama.
Difracción de rayos X. Como este método mide las dimensiones de la red, indicará la aparición de
una nueva fase, ya sea por el cambio en las dimensiones de la red o por la aparición de una nueva
estructura cristalina. Este método es sencillo, preciso y muy útil para determinar los cambios en la
solubilidad sólida en relación con la temperatura.
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diagramas binarios variando la composición que va desde 100% A (0% B) hasta 100% B (0% A).
Para los metales puros se obtiene una gráfica como la siguiente, Figura 6.1:
Las coordenadas empleadas son, abscisa el tiempo y ordenada la temperatura, y se observa como
varía la temperatura con respecto al tiempo, se le llama curva de enfriamiento porque se calienta
el metal hasta obtenerlo en forma líquida y posteriormente se le enfría muy lentamente, para
observar los cambios de fase que en el ocurre.
Los diagramas se pueden obtener, para una serie de aleaciones con diferentes composiciones se
muestran en la, Figura 6.2. Estos diagramas constituyen la base para formar los verdaderos
diagramas de Equilibrio de las aleaciones binarias. En el cual las coordinadas (abscisa) es la
composición y la ordenada la temperatura.
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Este es un principio como se construyen los diagramas de Equilibrio de las aleaciones binarias.
Hemos visto un solo tipo de condición de Equilibrio, pero posteriormente veremos los más
importantes diagramas de aleaciones y tipo de reacciones que ocurren en ellas.
P+F=C +2
Donde:
F = es el número de grados de libertad, es decir, el número de variables por ejemplo
temperatura, presión o composición, que pueden modificarse de manera independiente,
sin cambiar el número de fases en equilibrio
P = es el número de fases presentes
C = es el número de componentes, por lo general elementos compuestos en el sistema
El número 2 que aparece en la ecuación de la regla de las fases son las variables experimentales
presión y temperatura, pero la mayoría de los experimentos que se llevan a cabo en el equilibrio
de las fases metálicas son a presión constante, que es la atmosférica entonces la regla de las fases
sufre una transformación que será la que se utilizará para el estudio de los cambios de fases en
metales y es la siguiente:
P+F = C+1
El método más utilizado para la aplicación de las reglas de las fases es el del análisis térmico que
consiste en calentar el sistema estudiado hasta sobrepasar la temperatura de fusión obteniéndose
una fase líquida, posteriormente se enfría muy lentamente, esta solución se observa como varía la
temperatura en función del tiempo.
Por ejemplo, aplicamos la regla de las fases a un metal puro. En la temperatura de fusión (Tm)
puede coexistir las fases sólida y líquida, Si la P = 2 y C = 1, sustituyendo esta información en la
ecuación siguiente tendremos que:
P+F = C + 1
2+F = 1+1
F = 2 - 2
F=0
La regla de las fases predice que, bajo estas condiciones no hay grados de libertad en el sistema. En
otras palabras, los metales puros deben presentar un valor discreto de Tm. En la realidad, los
metales comercialmente puros presentan un campo de temperaturas de fusión que depende de su
grado de contaminación por otros elementos.
En los sistemas binarios, cuando dos fases están en equilibrio, la regla de las fases predice la
condición siguiente:
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P+F=C+1
2+F=2+1
F=3–2
F=1
Este resultado significa que se puede establecer el estado del sistema especificando una de las
variables, la temperatura o la composición. Por otra parte, un cambio en una de estas variables
produce un cambio correspondiente en la otra.
El estudio de un diagrama de fases puede ayudar a comprender estos conceptos. Por ejemplo, el
diagrama de fases de un sistema de un componente el H2O, como se observa en la figura 6.3. Este
diagrama podemos localizar puntos en el espacio P-T especificando valores de las dos variables, la
presión y la temperatura. Se puede ver fácilmente que si un punto de estos se encuentra arriba de
la línea BDC, la fase en existencia es líquida o agua en este caso. ¿Pero qué pasa si el punto que se
determina con los valores de P y T cae directamente en la línea DC? En este caso coexisten dos
fases en equilibrio, agua líquida y vapor de agua. Por último, si la temperatura y la presión
especificadas son las coordenadas del punto D, entonces coexisten en equilibrio las tres fases
(sólida, líquida y gaseosa). Se conoce a esta condición como punto triple.
¿Cuál será el resultado si aplicamos la regla de las fases a esta situación (punto triple)?
P+F=C+2
F=C–P+2
C = 1 componente (H2O)
P = 3 fases coexistentes
En este caso, tanto la temperatura como la presión son variables; Por lo tanto:
F = 1 – 3 +2
F=0
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Figura 6.3. Diagrama de fases del agua Figura 6.4. Energía libre del agua como una
función de la temperatura.
Para que un sistema de aleación, ejemplo Cobre-Níquel, tenga solubilidad sólida ilimitada, deben
satisfacerse ciertas condiciones. Estas condiciones son conocidas como reglas de Hume-Rothery,
a un nivel atómico y son las siguientes:
1. Factor de tamaño: Los átomos o iones deben ser de tamaño similar, con no más de 15% de
diferencia en el radio atómico, para minimizar la deformación de la red; es decir, minimizar a nivel
atómico, las desviaciones ocasionadas en el espaciado interatómico.
2. Estructura cristalina: Los materiales deben poseer la misma estructura cristalina; de otra
manera, existen un punto en el cual ocurre una transición de una fase a una segunda fase con una
estructura diferente.
3. Valencia: Los iones deben tener la misma valencia; de lo contrario, la diferencia en electrones
de valencia promueven la formación de compuestos en vez de soluciones.
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La técnica del brazo de palanca es útil para determinar las proporciones de las fases presentes en
las regiones de dos fases de los diagramas de fase. Los puntos importantes a recordar son:
1). Los extremos del brazo de palanca representan las composiciones en la intersección de una
isoterma con las fronteras de fase (líquida y sólida en este caso).
2). El punto de apoyo es la composición nominal de la aleación en estudio
3). Existe una relación inversa entre las cantidades que se calculan y las partes respectivas del
brazo de palanca.
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Como los dos metales son completamente solubles en el estado sólido, el único tipo de fase sólida
formada será una solución sólida sustitucional. Los dos metales tendrán generalmente el mismo
tipo de estructura cristalina y diferirán en sus radios atómicos en menos del 8%. La gráfica
obtenida se muestra en la Figura 6.7:
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El resultado de correr una serie de curvas de enfriamiento para varias aleaciones entre dos
metales A y B, variando la composición del 100% de A y 0% de B hasta 0% de A y 100% de B,
como se observa en la figura 6.7. Con el fin de ver la relación que existe entre las curvas de
enfriamiento, se han graficado en un solo conjunto de ejes, cada curva de enfriamiento tiene sus
propias coordenadas.
En otras palabras, cada curva de enfriamiento es un experimento separado que se inicia desde el
tiempo cero. Las curvas de enfriamiento para los metales puros A y B muestran sólo una línea
horizontal , porque el inicio y el fin de la solidificación tiene lugar a una temperatura constante, sin
embargo, como las composiciones intermedias forman una solución sólida, estas curvas de
enfriamiento muestran dos rompimientos o cambios en la pendiente.
Ahora es posible determinar el diagrama de fase real con una gráfica de temperatura contra la
composición. Los puntos apropiados se toman de la serie de curvas de enfriamiento y se grafican
en el nuevo diagrama; por ejemplo, en la figura 6.8 (diagrama cobre-níquel), en el eje izquierdo
representa al metal puro A, TA se gráfica a lo largo de esta línea. De manera análoga se grafica TB.
Como todas las composiciones intermedias son porcentajes de A y B, por simplicidad se omite el
%.
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Problema
Una aleación de cobre - níquel contiene 47% en peso de Cu y 53% de Ni y está a 1300 °C.
Utilizando el diagrama de fases cobre-níquel, determine. ¿Cuál es el porcentaje en peso de cobre
en las fases sólida y líquida a esta temperatura?
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Solución:
Líquido Sólido
45 53 58
58 53
% Líquido x 100 38.46%
58 45
53 45
% sólido x 100 61.53%
58 45
Después de haber estudiado el caso en el cual los metales son completamente solubles y
observando ciertas características, estudiaremos el caso cuando son completamente insolubles en
el estado sólido. Aunque desde el punto de vista químico, dos metales no pueden ser
completamente insolubles entre sí, en ciertos casos la solubilidad es tan pequeña que se pueden
considerar insolubles. Este tipo de diagrama se obtiene de manera análoga a la obtenida para el
diagrama de solución sólida vista anteriormente partiendo de una serie de curvas de enfriamiento
pero aquí el compartimiento experimental de las curvas son diferentes como se muestran en la
Figura 6.9.
La ley de Raoult establece que la relación entre la presión de vapor de cada componente en una
solución ideal es dependiente de la presión de vapor de cada componente individual y de la
fracción molar de cada componente en la solución.
Para los metales puros A y B señalan una línea horizontal única, en sus puntos de congelación.
Cuando se le agrega B a A en cierta medida, la temperatura para el comienzo de la solidificación
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decrece. Entonces como cada metal disminuye el punto de congelación del otro la línea "líquidus"
que indica el comienzo de la solidificación mostrará un mínimo.
Este se muestra en la figura con el punto E, conocido como punto eutéctico con composición 40A -
60B.
En el diagrama también se observa una línea horizontal que muestra el final de la solidificación
que es a una temperatura fija. Esta línea horizontal mas baja recibe el nombre de temperatura
eutéctica. En esta aleación a la composición 40%A – 60%B, se lleva a cabo la solidificación
completa a una sola temperatura que es la eutéctica. Los puntos M y N son los puntos de fusión de
los metales puros.
Uno arriba de la línea líquidus que es una solución líquida homogénea de una sola fase, porque los
dos metales son completamente solubles en estado líquido. Las tres áreas restantes son de dos
fases.
Las áreas que contienen dos fases sobre un diagrama deben estar limitadas a lo largo de una línea
horizontal por fases simples. Cuando se marcan primero las áreas de una sola fase, las áreas de dos
fases se determinan fácilmente.
Para determinar las fases existentes en el área de dos fases MFE, trazamos una línea horizontal o L
que intersecta la línea líquidus en L, la que nos indica que el líquido es una de las fases que existen
en el área de dos fases e intersecta al eje del lado izquierdo en el punto 0. El eje izquierdo
representa el del metal puro A que es una sola fase, que es sólido por debajo del punto de fusión.
Se deduce entonces que las dos fases que existen en el área MFE son líquido y sólido A.
Enfriamiento
Líquido Sólido A + Sólido B
Calentamiento mezcla eutéctica
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TIPO III. Dos metales completamente solubles en el estado líquido pero solo parcialmente
solubles en el estado sólido.
Este tipo es el más importante de los sistemas de aleación porque son los mas generales debido a
que la mayoría de los metales muestran alguna solubilidad de uno con otro en el estado sólido. El
diagrama se muestra en la Figura 6.10:
Figura 6.10. Diagrama de fase que muestran solubilidad parcial en el estado - sólido.
El diagrama de fases para su análisis, tenemos que los puntos TA y TB nos indican los puntos de
fusión de los metales puros A y B respectivamente.
La línea de líquidus es TAETB y la de sólidus TAFEGTB. Las áreas que contienen una sola fase se
deben marcar primeramente. Como estos metales son solo parcialmente solubles en estado sólido,
se debe de formar una solución sólida.
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CAPITULO VI Diagramas de fase Ciencia de los materiales
El punto "E " aleación 2, se conoce como punto eutéctico, que es la intersección de las líneas
líquidus en un mínimo como en el caso anterior se estudiaron el enfriamiento lento de varias
aleaciones.
En la aleación 1 que tiene 95%A-5%B, durante el enfriamiento lento que se le aplica, sigue el
mismo proceso de la aleación Tipo I. Cuando se llega a la intersección de la línea líquidus con T1,
comienza la solidificación, donde se forman cristales de solución sólida extremadamente ricos
en A. El proceso se continúa, en donde el líquido se va haciendo mas rico en B y moviéndose hacia
abajo gradualmente, a lo largo de la línea líquidus.
La solución sólida que se hace más rica en B, también sigue con movimiento hacia abajo a lo largo
de la línea sólidus, al llegar a la T4 donde la línea sólidus se encuentra y la difusión es al mismo
ritmo con el crecimiento del cristal, el sólido total será una solución sólida homogénea y así se
conserva hasta llegar a la temperatura ambiente.
Enfriamiento
LÍQUIDO SOLIDO1 (α) + SOLIDO2 (β)
Calentamiento
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CAPITULO VI Diagramas de fase Ciencia de los materiales
En la misma reacción del diagrama del tipo II, excepto por la sustitución de soluciones sólidas por
metales puros. Para determinar las cantidades relativas de y en la mezcla eutéctica utilizamos
la regla de la palanca.
Si la fase intermedia tiene un reducido intervalo de composición, como sucede en los componentes
intermetálicos y el compuesto intersticial es, entonces se representa en el diagrama como una
línea vertical y se indica la fórmula química del compuesto. La segunda figura muestra la fase
intermedia de la aleación como una línea vertical. Un compuesto se indica como AmBn, m y n son
subíndices que señalan el número de átomos combinados en el compuesto; por ejemplo el Mg y Sn
forman una fase intermedia que tiene la fórmula química Mg Sn.
Punto de fusión
de AmBn
Punto de fusión de A
Punto de fusión de B
Composición AmBn
Figura 6.12. Composición y punto de fusión de (A) puro, (B) puro y un compuesto AmBn
Este diagrama puede ser separado en dos partes independientes una para mostrar todas las
aleaciones entre A y el compuesto AmBn y otra para mostrar aquellas entre AmBn y B.
La porción del diagrama entre A y AmBn puede ser cualquier; de los tipos estudiados. Lo mismo se
puede decir para la posición entre AmBn y B. Si el compuesto no muestra alguna solubilidad entre
sí el diagrama de equilibrio será como la Figura 6.13.
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Enfriamiento
A T1: Liquido + AmBn
Calentamiento
Enfriamiento
A T2: Liquido AmBn +
Calentamiento
En este tipo de reacción, un líquido y un sólido reaccionan a Temperatura constante para formar
un nuevo sólido al enfriarse. La reacción se puede escribir de la siguiente forma:
Enfriamiento
SOLIDO1 + SOLIDO2 NUEVO SÓLIDO2
Calentamiento
En el caso del sistema CaO-ZrO2, que se muestra en la figura 6.14, la reacción peritéctica se
presenta aproximadamente a una temperatura de 2575°C y %CaO de 7%. En el sistema Ni-Zn
también se observa una reacción peritectica a 1040°C y 52%Zn, como se observa en la figura 6.15.
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CAPITULO VI Diagramas de fase Ciencia de los materiales
Figura 6.14. Diagrama de fases del sistema CaO-ZrO2. (Tomado de P. Duwez, F. Odell y F.H. Brown,
Jr., J. Amer, Ceramic. Soc. 35, 1952, p. 109).
TIPO VI. Dos líquidos parcialmente solubles en el estado líquido: la reacción monotéctica.
Otra clase de sistemas de aleaciones que mencionaremos con brevedad son las monotéctica. Este
término se refiere a aleaciones que exhiben inmicibilidad en el estado líquido. Debido a que a
ciertas temperaturas los componentes no se pueden mezclar entre sí como una fase líquida,
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CAPITULO VI Diagramas de fase Ciencia de los materiales
forman dos fases líquidas separadas. Un ejemplo familiar de esta característica es una película de
aceite en la superficie del agua.
La importancia de este tipo de aleaciones radica en su habilidad para producir una dispersión de
gotas de un componente en el otro. Cuando ciertas aleaciones monotécticas se enfrían a partir del
estado líquido, la fase líquida con el punto de fusión más alto tiende a formar glóbulos en el líquido
con el punto de fusión menor, debido a la tensión superficial. Estos glóbulos persisten después
dentro de la estructura sólida. Este proceso se usa para fabricar el latón para apoyo que consta de
gotas de plomo dispersas en cobre o zinc.
En servicio, el plomo actúa como lubricante, con lo que se disminuye la fricción y el desgaste. Del
mismo modo, se añade plomo a ciertos aceros con el objeto de mejorar su trabajabilidad. El plomo
es insoluble y forma gotas dispersas al azar en el acero. Después, durante el maquinado, estas
gotas se untan en el filo de corte de la herramienta, reduciendo la fricción y el calentamiento local.
En la figura 6.16, se muestra el diagrama de fases del sistema de aleación Plomo-zinc. Este
diagrama demuestra que la inmicibilidad de estos componentes es dependiente de la temperatura.
Si se eleva la temperatura lo suficiente, eventualmente el plomo y zinc se hacen solubles entre sí y
forman una fase líquida.
Cuando un líquido forma otro liquido + un sólido al enfriarse sucede lo que se nombre una
reacción monotéctica. Esta ecuación se escribe de la siguiente manera:
Enfriamiento
L1 L2 + sólido.
Calentamiento
Esto completará el estudio de los diagramas de fase (equilibrio) que implican los estados líquido y
sólido. La Figura 6. 17 se muestra un diagrama donde hay reacciones opuestas; hay muchas
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CAPITULO VI Diagramas de fase Ciencia de los materiales
combinaciones de metales que son prácticamente insolubles entre sí. Cuando se enfrían, os dos
metales parecen solidificar en sus puntos de congelación individuales en dos etapas distintas, con
una aguda línea de contacto y casi sin difusión.
Un sistema de aleación muy próximo a este tipo es aquel entre aluminio y plomo, figura 6.17.
Nótese que la región líquida de dos fases se extiende casi por entero a través del diagrama. Esta
condición corresponde a un caso límite de la reacción monotéctica y de la reacción eutéctica.
De las dos líneas horizontales, la superior representa una reacción monotéctica, en la que el punto
monotéctico está muy próximo a la composición y punto de fusión del aluminio puro. La línea
inferior representa una reacción eutéctica, en la que el punto eutéctico coincide prácticamente con
la composición y punto de fusión del plomo puro.
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CAPITULO VI Diagramas de fase Ciencia de los materiales
a) Alotropía
El fierro, estaño, manganeso y cobalto en estado puro son metales que tienen esta propiedad que
pueden existir en más de un tipo de estructura cristalina dependiendo de la temperatura y es
conocida como alotropía, figura 6.18.
En un diagrama de fases, este cambio alotrópico se indica por un punto o puntos en la línea
vertical que represente el metal puro, esto se muestra en la figura 6.19. En este diagrama, el
campo de solución sólida gamma esta anillado. El metal puro A y las aleaciones ricas en A sufren
dos transformaciones. Muchos de los diagramas de equilibrio que incluyen al fierro, como Fe-Si,
Fe-Mo y Fe-Cr, muestran este campo de solución sólida anillado. Como el tipo de fierro que existe
en este intervalo de temperaturas en fierro gamma, el campo generalmente se llama anillo gamma.
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CAPITULO VI Diagramas de fase Ciencia de los materiales
En algunos sistemas de aleación que incluyen hierro, el anillo gamma no está cerrado. Esto se ve
en el diagrama de equilibrio hierro-níquel que se muestra en la figura 6.20, misma que contiene el
punto de congelación del hierro puro a 1539°C, formando la solución sólida delta (δ), que es cúbica
entrada en el cuerpo. La solución sólida gamma (γ) está formada por una reacción peritéctica a
1512°C.
En los materiales amorfos, los átomos siguen un ordenamiento muy localizado, restringido a
pocas distancias atómicas y que, por tanto, no se repite en las tres dimensiones del espacio. Se
habla de un orden local o de corto alcance. En la Figura 6.21 se ilustran los conceptos de largo y
corto alcance, en un esquema bidimensional.
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CAPITULO VI Diagramas de fase Ciencia de los materiales
Enfriamiento
Sólido Solido2 + Sólido3
Calentamiento mezcla eutectoide
La línea líquidus es TA E TB y la solidus TA FG TB, la mezcla eutéctica está constituida por las fases
que se presentan en ambos extremos de la línea de temperatura eutéctica; a saber la solución
sólida (punto F) y la solución sólida B (punto G). En el punto M encontramos un cambio
alotrópico para el metal A puro. La línea solvus MN nos indica que, conforme se incrementa la
composición en B, la temperatura en la cual hay un cambio alotrópico disminuye alcanzando un
mínimo en el punto.
De modo similar, en el sistema se pueden formar compuestos más que de elementos individuales,
como por ejemplo, el sistema binario que se forma entre la alúmina (Al2O3) y el silicato (SiO2). En
este caso los componentes son compuestos iónicos de aluminio-oxígeno y silicio-oxígeno. El
diagrama de fases de este sistema se muestra en la figura 6.23.
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CAPITULO VI Diagramas de fase Ciencia de los materiales
Algunas aplicaciones de temperaturas altas se relacionan con las fases que se presentan en este
diagrama, incluyendo ladrillos refractarios para el recubrimiento interno de hornos, crisoles y
cucharones, tejas refractarias, equipo de cerámica para laboratorio y utensilios de cocina
resistentes al calor.
Una inspección superficial de este diagrama de fases revela que la porción rica en alúmina
produce materiales con temperaturas de fusión relativamente más altas, lo que demuestra la
utilidad del diagrama en la selección y diseño de los materiales.
Enfriamiento
Sólido1 + Sólido2 Nuevo solido3
Calentamiento
La fase nueva resultante puede ser una aleación intermedia, pero también puede darnos una
solución sólida. Esta reacción tiene la misma relación que la eutectoide tiene con la eutéctica.
Esencialmente, es el reemplazo de un líquido por un sólido. Las figuras 6.24 se ilustra la reacción
peritectoide.
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CAPITULO VI Diagramas de fase Ciencia de los materiales
Figura 6.24. Diagrama de fases que muestra la formación de una fase intermedia
(η) por una reacción peritectoide
Los componentes que forman la aleación se indican en los vértices del triángulo, las aleaciones
binarias en los lados del triangulo, las aleaciones ternarios se encuentran por puntos ubicados
dentro del triángulo. Para determinar la composición de una aleación ternaria se emplea la
siguiente propiedad de un triángulo equilátero. La suma de los perpendiculares bajadas desde
cualquier punto ubicado dentro del triangulo, a cada uno de los lados es igual a la altura del
triángulo.
141
CAPITULO VI Diagramas de fase Ciencia de los materiales
.
Figura 6.21. Esquema para representar la composición de un sistema
ternario, escalas de A, B y C
142
CAPITULO VI Diagramas de fase Ciencia de los materiales
Figura 6.23. Diagrama de estado de las aleaciones ternarias con una solubilidad
limitada de los componentes en los estados sólido y líquido.
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CAPITULO VI Diagramas de fase Ciencia de los materiales
6.7.1. Introducción
En el diagrama de equilibrio o de fases Fe-C, se representan las transformaciones que sufren los
aceros al carbono con la temperatura, admitiendo que el calentamiento (o enfriamiento) de la
mezcla se realiza muy lentamente de modo que los procesos de difusión (homogeneización) tienen
tiempo para completarse.
Uno de los materiales de fabricación y construcción más versátil, más adaptable y más
ampliamente usado es el acero. A un precio relativamente bajo, el acero combina la resistencia y la
posibilidad de ser trabajado, lo que se presta para fabricaciones mediante muchos métodos.
Además, sus propiedades pueden ser manejadas de acuerdo a las necesidades específicas
mediante tratamientos con calor, trabajo mecánico, o mediante aleaciones. Los materiales No
Ferrosos son: aluminio, magnesio, zinc, cobre, plomo y otros elementos metálicos. Las aleaciones
como el latón y el bronce, son una combinación de algunos de estos metales y se les denomina
aleaciones No ferrosas.
En el diagrama de fase de Hierro – Carbono se observan las formas alotrópicas del hierro sólido,
BCC y FCC, a distintas temperaturas:
Hierro alfa (α): Su estructura cristalina es BCC con una distancia interatómica de 2.86Å. Su
temperatura va desde 0°- 910°C, es relativamente blanda, prácticamente no disuelve en carbono.
Hierro gamma (γ): También conocida como Austenita. Se presenta de 723°C a 1492°C. Cristaliza
en la estructura cristalina FCC con mayor volumen que la estructura hierro alfa. Disuelve
fácilmente en carbono (más deformable que la ferrita).
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CAPITULO VI Diagramas de fase Ciencia de los materiales
Sus propiedades mecánicas dependen del contenido de carbono, pero podríamos dar como
valores medios representativos: Una dureza de 300HB, una carga de rotura de 900MPa a 1100
MPa y alargamientos comprendidos entre 30 y 60%.
Hierro delta (δ): Está localizada desde 1400°C y presenta una reducción en la distancia
interatómica que la hace retornar a una estructura cristalina BCC. Su máxima solubilidad de
carbono es 0.08% a 1492°C. No posee una importancia industrial relevante. A partir de 1539°C se
inicia la fusión del Hierro puro.
Las líneas que delimitan las diferentes regiones del diagrama hierro-carbono identifican las
situaciones en las que tienen lugar cambios estructurales: Las temperaturas de transformación se
denominan temperaturas críticas, existiendo así tres temperaturas de especial interés: A1, A3 y
Acm. Las temperaturas A1 y A3 son las que respectivamente representan el inicio y el final de la
transformación de la austenita desde el dominio donde están presentes las fases ferrita y
cementita, mientras que se llama temperatura Acm a aquella que separa el dominio de estabilidad
de la austenita de la zona bifásica austenita + cementita. Dado que estas transformaciones no
ocurren exactamente a la misma temperatura al calentar y al enfriar, se denotan a veces como Ar o
Ac para describir la transformación en el enfriamiento o en el calentamiento respectivamente.
El diagrama hierro-carbono, exclusivamente nos sirve para establecer los tratamientos térmicos
de los aceros al carbono. De acuerdo al diagrama hierro- carbono se clasifican los aceros de la
siguiente manera:
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CAPITULO VI Diagramas de fase Ciencia de los materiales
Los aceros son aleaciones de hierro y carbono con otros elementos e impurezas. Los otros
elementos son: Manganeso, silicio, etc. y las impurezas: Azufre y fósforo.
En los aceros especiales son agregados ciertos elementos, tales como: cromo, níquel, tungsteno,
wolframio, etc., que llegan a modificar notablemente la constitución y comportamiento de los
aceros.
El carbono se encuentra generalmente en los aceros, combinado con el hierro formando el carburo
de hierro (cementita) que contiene el 6.67% de carbono. Es decir, que forman una sustancia o
compuesto químico de propiedades bien definidas y diferentes a las del hierro y del carbono y está
formado por tres partes del hierro y una parte del carbono.
En las aleaciones hierro-carbono como ya dijimos los dos constituyentes son el hierro y el carburo
de hierro. Existe una aleación eutéctica llamada ledeburita, con 35.5% de hierro y 64.5% de
carburo de hierro y por tanto de 4.3% de carbono, que es la fase tiene el punto de solidificación
mas bajo, y al solidificarse los fenómenos se presentan en forma parecida a los ya conocidos,
Figura 6.24.
Los aceros de menos de 1.7 % C , podemos observar el proceso de enfriamiento que cuando la
temperatura es inferior a 114 °C, todo el metal se encuentra ya en estado sólido , formando una
masa homogénea de cristales de austenita. Al continuar descendiendo lentamente la temperatura,
ocurren otros fenómenos de recristalización que son para nosotros de gran interés. Al atravesar el
metal sólido la zona de temperaturas, comprendidas entre 1145°C y 721°C, hay un
desdoblamiento de sus cristales y aparecen nuevos constituyentes, Figura 6.25.
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CAPITULO VI Diagramas de fase Ciencia de los materiales
Se puede observar que si la austenita o el acero tiene más 0.90% de carbono, al enfriarse
lentamente aparecen primero algunos cristales de carburo de hierro (Fe3C) cementita, mientras
que si contienen menos de 0.90% de carbono, se formarán primero cristales de hierro (ferrita),
continuando en ambos casos, está precipitación mientras la composición del metal madre
(austenita) se va empobreciendo en el constituyente que precipita y por fin cuando queda con la
composición eutectoide de 0.90% de carbono precipita toda la masa resultante en cristales de esta
composición.
A temperatura ambiente, los constituyentes fundamentales de estas aleaciones son pues, la ferrita
(hierro casi puro) y la cementita (carburo de hierro).
El constituyente eutectoide se llama perlita y está compuesto por láminas paralelas de ferrita y
cementita (86.5% de ferrita y 13.5% de cementita).
En la figura 6.26 se muestran se pueden observar las microestructuras de los aceros al carbono
enfriados lentamente. Todas ellas contienen cantidades variables de ferrita, perlita y cementita
según su composición.
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CAPITULO VI Diagramas de fase Ciencia de los materiales
La austenita, es uno de los componentes que aparece en la solidificación, está compuesta por
hierro y cantidades variables de carburo de hierro en solución.
La solubilidad del carbono o carburo de hierro en hierro e máxima a 1129°C y entonces llega a
contener la austenita 25.5% de carburo de hierro (1.70% de carbono); pero a temperatura
inferiores, esa solubilidad disminuye notablemente.
A temperaturas un poco inferiores a 723°C, admite en solución hasta 13.5% de carburo de hierro
(0.90% de carbono), pero a 723°C desaparece casi totalmente esa solubilidad y a temperaturas
inferiores a 723°C el carburo de hierro es prácticamente insoluble en el hierro.
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CAPITULO VI Diagramas de fase Ciencia de los materiales
Hay otro estado alotrópico del hierro, el hierro alfa, que se disuelve en cantidades pequeñísimas.
Por tanto, después del enfriamiento lento, por debajo de 723°C, el hierro o ferrita y el carburo de
hierro o cementita, se pueden considerar totalmente insolubles un del otro.
En los aceros se presentan en su forma más elemental compuestos por hierro o ferrita y carburo
de hierro o cementita. También están formados los aceros por ferrita y perlita o cementita y
perlita. La figura 6.28, nos muestra las partes principales del diagrama hierro – carbono.
Por otro lado, el diagrama hierro – carbono establece varios puntos básicos que limitan las zonas
de transformación, y que son:
A1: El cual presenta a una temperatura de 723°C y es una línea paralela al eje de las abscisas.
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CAPITULO VI Diagramas de fase Ciencia de los materiales
En el ángulo superior izquierdo del diagrama se encuentra una región denominada región delta,
es una horizontal correspondiente a la temperatura de 1493°C, y es una línea de la reacción
peritéctica y se puede escribir de la forma siguiente, Figura 6.29:
+ LIQUIDO
T °C
A
1535 LIQUIDO
LIQUIDO + δ
0.50%C
δ 0.10%C 0.18 %C
1493 M
LIQUIDO
+
δ δ
1400
Figura 6.29. Reacción peritectica en diagrama Fe-C
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CAPITULO VI Diagramas de fase Ciencia de los materiales
La máxima solubilidad del carbono en el hierro δ (de red cúbica de cuerpo centrado), es de 0.10%,
mientras que el Feδ (de red cúbica de caras centradas) disuelve al carbono en una proporción
mucho mayor. Sin embargo, la influencia que ejerce el carbono en la transformación alotrópica δ
y . Cuando se adiciona carbono al hierro, la temperatura de transformación alotrópica pasa de
1400°C a 1493°C para un contenido de carbono de 0.10%, Figura 6.30.
T °C
LIQUIDO
LÍQUIDO+ LIQ + Fe3C
910
AUSTENITA C EUTECTICO D
Acm + Fe3C
+ A3
A1
723 H (0.025%) H
EUTECTOIDE
FERRITA
+ PERLITA ( + Fe3C) + CEMENTITA (Fe3C)
PERLITA
La línea horizontal (c, d), de la figura mostrada anteriormente, a la cual le corresponde una
temperatura de 1129°C. Esta temperatura es la de solidificación del eutéctico y la reacción es:
Enfriamiento
LIQUIDO + Fe3C
Calentamiento MEZCLA EUTECTICA
La última línea horizontal (H, K), se presenta a los 723°C. Esta línea corresponde a la temperatura
de formación del eutectoide, y al alcanzarse en un enfriamiento lento la fase () debe desaparecer
y la ecuación de la reacción es:
Enfriamiento
+ Fe3 C
Calentamiento
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CAPITULO VI Diagramas de fase Ciencia de los materiales
El análisis de las microestructuras de los aceros al carbono recocidos y fundiciones blancas deben
realizarse en base al diagrama metaestable Hierro-carburo de hierro o cementita. El enfriamiento
de la austenita es de la siguiente manera:
Austenita.
Es el constituyente más denso de los aceros y está formado por una solución sólida por inserción
de carbono en hierro gamma. La cantidad de carbono disuelto, varía de 0.8 al 2%C que es la
máxima solubilidad a la temperatura de 1130°C. La austenita no es estable a la temperatura
ambiente pero existen algunos aceros al cromo-níquel denominados austeníticos cuya estructura
es austenita a temperatura ambiente.
La austenita está formada por cristales cúbicos centrados en las caras, con una dureza de 300
Brinell, una resistencia a la tracción de 100 kg/mm2 y un alargamiento del 30 %, no es magnética,
Figura 6.31.
Cementita.
Es el carburo de hierro de fórmula Fe3C, contiene 6.67%C y 93.33% de fierro, es el
microconstituyente más duro y frágil de los aceros al carbono, alcanzando una dureza Brinell de
700 (68 HRc) y cristaliza en la red ortorrómbica, Figura 6.32.
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CAPITULO VI Diagramas de fase Ciencia de los materiales
En las probetas atacadas con ácidos se observa de un blanco brillante y aparece como cementita
primaria o proeutéctica en los aceros con más de 0.9%C formando una red que envuelve los
granos de perlita, formando parte de la perlita como láminas paralelas separadas por otras
láminas de ferrita, se presenta en forma de glóbulos o granos dispersos en una matriz de ferrita,
cuando los aceros de alto carbono se han sometido a un recocido de globulización, en los aceros
hipoeutectoides que no han sido bien templados.
Perlita.
Es el microconstituyente eutectoide formado por capas alternadas de ferrita y cementita,
compuesta por el 88% de ferrita y 12% de cementita, contiene el 0.8%C. Tiene una dureza de 250
Brinell, resistencia a la tracción de 80 kg/mm2 y un alargamiento del 15%; el nombre de perlita se
debe a las irisaciones que adquiere al iluminarla, parecidas a las perlas. La perlita aparece en
general en el enfriamiento lento de la austenita y por la transformación isotérmica de la austenita
en el rango de 650 a 723°C, Figura 6.33.
Figura 6.33. Microestructura del acero al carbono (0.35%C) cristales oscuros de perlita
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CAPITULO VI Diagramas de fase Ciencia de los materiales
La ferrita es la fase más blanda y dúctil de los aceros, cristaliza en la red cúbica centrada en el
cuerpo, tiene una dureza de 90 Brinell y una resistencia a la tracción de 28 kg/mm2, llegando hasta
un alargamiento del 40%. La ferrita se observa al microscopio como granos poligonales claros.
En los aceros, la ferrita puede aparecer como cristales mezclados con los de perlita, en los aceros
de menos de 0.6%C, formando una red o malla que limita los granos de perlita, en los aceros de 0.6
a 0.85%C en forma de agujas o bandas circulares orientados en la dirección de los planos
cristalográficos de la austenita como en los aceros en bruto de colada o en aceros que han sido
sobrecalentados. Este tipo de estructura se denomina Widmanstatten.
La ferrita también aparece como elemento eutectoide de la perlita formando láminas paralelas
separadas por otras láminas de cementita, en la estructura globular de los aceros de herramientas
aparece formando la matriz que rodea los glóbulos de cementita, figura 34, en los aceros
hipoeutectoides templados, puede aparecer mezclada con la martensita cuando el temple no ha
sido bien efectuado.
Martensita.
Es el constituyente de los aceros templados, está conformado por una solución sólida
sobresaturada de carbono o carburo de hierro en ferrita y se obtiene por enfriamiento rápido de
los aceros desde su estado austenítico a altas temperaturas.
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CAPITULO VI Diagramas de fase Ciencia de los materiales
El contenido de carbono suele variar desde muy poco carbono hasta el 1% de carbono, sus
propiedades físicas varían con su contenido en carbono hasta un máximo de 0.7 %C, Figura 6.35.
La martensita tiene una dureza de 50 a 68HRc, resistencia a la tracción de 170 a 250 kg/mm2 y un
alargamiento del 0.5 al 2.5 %, muy frágil y presenta un aspecto acicular formando grupos en
zigzag con ángulos de 60 grados.
Los aceros templados suelen quedar demasiado duros y frágiles, inconveniente que se corrige por
medio del revenido que consiste en calentar el acero a una temperatura inferior a la crítica
inferior (727°C), dependiendo de la dureza que se desee obtener, enfriándolo luego al aire o en
cualquier medio.
Troostita.
Es un agregado muy fino de cementita y ferrita, se produce por un enfriamiento de la austenita con
una velocidad de enfriamiento ligeramente inferior a la crítica de temple o por transformación
isotérmica de la austenita en el rango de temperatura de 500 a 600°C, o por revenido a 400°C.
Sus propiedades físicas son intermedias entre la martensita y la sorbita, tiene una dureza de 400 a
500 Brinell, una resistencia a la tracción de 140 a 175 kg/mm2 y un alargamiento del 5 al 10%. Es
un constituyente nodular oscuro con estructura radial apreciable a unos 1000X y aparece
generalmente acompañando a la martensita y a la austenita, Figura 6.36.
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CAPITULO VI Diagramas de fase Ciencia de los materiales
Figura 6.36. Nódulos negros de troostita sobre un fondo más claro de martensita
Bainita.
Es el constituyente que se obtiene en la transformación isotérmica de la austenita cuando la
temperatura del baño de enfriamiento es de 250 a 500°C. Se diferencian dos tipos de estructuras:
la bainita superior de aspecto arborescente formada a 500-580°C, compuesta por una matriz
ferrítica conteniendo carburos. Bainita inferior, formada a 250-400°C tiene un aspecto acicular
similar a la martensita y constituida por agujas alargadas de ferrita que contienen delgadas placas
de carburos.
La bainita tiene una dureza variable de 40 a 60HRc comprendida entre las correspondientes a la
perlita y a la martensita, Figura 6.37 (a) y (b).
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CAPITULO VI Diagramas de fase Ciencia de los materiales
Figura 6.37 (b). Bainita inferior acicular, obtenida por la parcial transformación de
un acero de 0.90% de carbono a 290°C. El fondo blanco es de martensita.
Sorbita
Es también un agregado fino de cementita y ferrita. Se obtiene por enfriamiento de la austenita
con una velocidad de enfriamiento bastante inferior a la crítica de temple o por transformación
isotérmica de la austenita en la zona de 600 a 650°C, o por revenido a la temperatura de 600°C. Su
dureza es de 250 a 400 Brinell, su resistencia a la tracción es de 88 a 140 kg/mm 2, con un
alargamiento del 10 al 20%.
Con pocos aumentos aparece en forma muy difusa como manchas, pero con 1000X toma la forma
de nódulos blancos muy finos sobre fondo oscuro, de hecho tanto la troostita como la sorbita
pueden considerarse como perlita de grano muy fino, Figura 6.38(a) y (b).
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CAPITULO VI Diagramas de fase Ciencia de los materiales
Inclusiones no metálicas
Son elementos extraños a la matriz metálica que aparecen en los aceros, siendo muy perjudicial su
presencia, ya que reducen sus características y propiedades. Pueden ser las escorias, refractarios o
de las materias producidas en los procesos de oxidación y desoxidación, tales como los sulfuros,
óxidos y silicatos, Figura 6.39.
Figura 6.41. Inclusiones de silicato angular Figura 6.42. Inclusiones de silicato vítreo
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CAPITULO VI Diagramas de fase Ciencia de los materiales
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CAPITULO VI Diagramas de fase Ciencia de los materiales
Problema
Determine las transformaciones que experimenta el acero al carbono simple que contiene 0.4% de
carbono (acero 1040) a medida que se enfría lentamente desde el estado líquido hasta la
temperatura del medio ambiente, ver figura hierro – carbono.
Solución:
Punto a:
La solidificación de la solución sólida delta BCC comienza, con un contenido de carbono de
aproximadamente 0.05%.
Punto b:
A esta temperatura (1495°C) tiene lugar la reacción peritéctica, que transforma la solución sólida
delta y algo de aleación líquida a austenita FCC. Entre los límites de (b) a (c), el líquido remanente
se solidifica como austenita.
Punto c:
A esta temperatura se completa el proceso de solidificación y el sistema completo (masa) es
austenita con un contenido nominal de carbono de 0.4%. La continuación del enfriamiento desde
(c) hasta (d) no produce cambios de fase. En la figura siguiente se muestra la microestructura de
esta solución sólida de fase simple. Esta microfotografía se obtiene con técnicas de metalografía de
etapa caliente.
Punto d:
Cuando la aleación A alcanza esta temperatura, se empieza a formar a partir de la austenita, la
ferrita BCC. Observe que esta es una reacción de estado sólido y por tanto, la controla la difusión
del carbono en la austenita. El contenido de carbono en la ferrita que se forma es muy bajo, como
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CAPITULO VI Diagramas de fase Ciencia de los materiales
lo predice nuestro diagrama (menos de 0.025%). Luego, a medida que este proceso continúa
enfriándose gradualmente, la concentración de carbono en la austenita remanente se incrementa
en forma continua.
Punto e:
Cuando nos aproximamos a los 723°C (temperatura del eutectoide), la austenita remanente se
aproxima a 0.80% de carbono (a pesar que la composición nominal es de 0.4% de carbono). En
consecuencia, en este punto se presenta la reacción eutectoide transformándose a perlita ( +
Fe3C) la austenita que aún queda, como se explico antes. Podemos determinar las proporciones de
los constituyentes por medio de la regla de la palanca
Perlita
0.8 - 0.4
= x 100 = 51.6%; % perlita = 100 - 51.6 = 48.6%
0.8 - 0.025
BIBLIOGRAFIA
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