U.M.S.

Universidad Mayor de San Simón

Facultad de Ciencias y Tecnología
Departamento de Química
Ingeniería Industrial

Jean- Baptiste Dumas

Autora: Trujillo Cruz M. Linnet

Docente: Ing. Lopez Arze Javier Bernardo
Auxiliar: Hoffmann Armin
Asignatura: Laboratorio de Fisicoquímica
Grupo: Lunes 12:00 a 14:15
Fecha: 20 de Septiembre del 2010

Victor Meyer

Cbba-Bolivia
 U.M.S.S

INTRODUCCIÓN
Algunos de los sustratos y productos del metabolismo son gases, por ejemplo: oxígeno, dióxido
de carbono, nitrógeno e hidrógeno. Por tanto, es importante entender algunas de sus
propiedades características.
El estado gaseoso es el más simple de los tres estados fundamentales de la materia (gaseoso,
líquido y sólido). Un gas difiere de la materia en estado líquido o sólido en que no posee un
volumen intrínseco, es decir, que ocupa todo el volumen de cualquier espacio cerrado donde se
encuentra. Esta y otras propiedades de los gases se interpretan en términos de la teoría
cinética de los gases. En principio, se debe puntualizar que cuando se habla de un "gas"
generalmente estamos considerando un "gas perfecto o ideal", cuyo comportamiento está
dictado por las diversas leyes de los gases. Todos los "gases reales" (He, Cl2, CO2, NH3),
difieren en algún grado de los imaginarios gases ideales, pero es más conveniente definir las
propiedades de un gas ideal y señalar luego las desviaciones particulares con respecto a este
ideal. De acuerdo con la teoría cinética, el gas ideal está compuesto por partículas
extremadamente pequeñas (sus moléculas) que poseen un movimiento continuo, al azar e
independiente. Durante su movimiento al azar, las moléculas chocan incesantemente contra las
paredes del recipiente y es este continuo bombardeo de las paredes lo que se conoce como,
presión del gas. Las "partículas" componentes del gas perfecto son absolutamente elásticas y
rebotan con una energía igual a la que tenían en el momento del choque. Esto parece
razonable, porque si no fuera así, la presión de un gas contenido en un recipiente a volumen y
temperatura constantes disminuiría progresivamente con el tiempo. Además las moléculas de
un gas ideal no deben ocupar volumen (lo cual confirma que el gas ideal es una ficción útil).

1.1. OBJETIVOS

1.1.1. OBJETIVO GENERAL

 Determinar el peso molecular y la densidad de una sustancia volátil.

1.1.2. OBJETIVOS ESPECÍFICOS

 Investigar los conceptos relacionados al experimento.

 Aplicar la hipótesis de Avogadro “volúmenes iguales de gases diferentes a la misma
temperatura y a la misma presión contienen el mismo número de moléculas”.
 Hallar la densidad del aire.
 Calcular la presión corregida, a partir de la presión atmosférica y la presión de vapor a
la temperatura de rocío.
 Determinar el error relativo del dato experimental del peso molecular respecto del peso
molecular del cloroformo (hallado de tablas).
 Determinar cual es el proceso que proporciono un resultado más aproximado al valor
teórico.

1.2. MARCO TEÓRICO

1.2.1. Propiedades de los gases

Desarrollada por Ludwig Boltzmann y Maxwell. Nos indica las propiedades de un gas a
nivel molecular.

 Todo gas está formado por pequeñas partículas esféricas llamadas moléculas.
 U.M.S.S

 Las moléculas gaseosas se mueven a altas velocidades, en forma recta y desordenada.

 Los gases ejercen una presión continua al recipiente debido a los choques de las
moléculas con las paredes de éste.
 Los choques moleculares son perfectamente elásticos. No hay cambio de energía.
 No se toman en cuenta las interacciones de atracción y repulsión molecular.
 La energía cinética media de la translación de una molécula es directamente proporcional
a la temperatura absoluta del gas.
1.2.2. Gases ideales y gases reales

1.2.2.1. Ideales

La ley de los gases ideales es la ecuación de estado del gas ideal, un gas hipotético
formado por partículas puntuales, sin atracción ni repulsión entre ellas y que chocan
con choques perfectamente elásticos (conservación de momento y energía cinética).
Los gases reales que más se aproximan al comportamiento del gas ideal son los
gases monoatómicos en condiciones de baja presión y alta temperatura.

Empíricamente, se observan una serie de relaciones entre la temperatura, la presión y

el volumen que dan lugar a la ley de los gases ideales, deducida por primera vez por
Émile Clapeyron en 1834.

La Ecuación de Estado La ecuación que describe normalmente la relación entre la

presión, el volumen, la temperatura y la cantidad de un gas ideal es:

Donde:

 = Presión
 = Volumen
 = Moles de gas
 = Constante del gas ideal
 = Temperatura en Kelvin

Ecuación general de los gases ideales

Para una misma masa gaseosa (por tanto, el número de moles (n) es constante;
n=cte), podemos afirmar que existe una constante directamente proporcional a la
presión y volumen del gas, e inversamente proporcional a su temperatura.

1.2.2.2. Reales

Los gases reales son los que en condiciones ordinarias de temperatura y presión se
comportan como gases ideales; pero si la temperatura es muy baja o la presión muy
 U.M.S.S

alta, las propiedades de los gases reales se desvían en forma considerable de las de
los gases ideales.

Las condiciones o postulados en que se basa la teoría cinética de los gases no se

pueden cumplir y la situación en que más se aproximan a ellas es cuando la presión y
la temperatura son bajas; cuando éstas son altas el comportamiento del gas se aleja
de tales postulados, especialmente en lo relacionado a que no hay interacción entre
las moléculas de tipo gravitacional, eléctrica o electromagnética y a que el volumen
ocupado por las moléculas es despreciable comparado con el volumen total ocupado
por el gas; en este caso no se habla de gases ideales sino de gases reales.

1.2.3. Presión barométrica y manométrica

 Presión Absoluta
Es la presión de un fluido medido con referencia al vacío perfecto o cero absoluto. La
presión absoluta es cero únicamente cuando no existe choque entre las moléculas lo que
indica que la proporción de moléculas en estado gaseoso o la velocidad molecular es muy
pequeña. Ester termino se creo debido a que la presión atmosférica varia con la altitud y
muchas veces los diseños se hacen en otros países a diferentes altitudes sobre el nivel
del mar por lo que un termino absoluto unifica criterios.
 Presión Atmosférica ó barométrica

El aire pesa y ejerce una presión sobre los objetos y las personas. Asimismo es muy
compresible por lo que es más denso en las capas bajas de la atmósfera, donde también
la presión es mayor. A mayor peso del aire, mayor presión. La presión debida al peso del
aire se denomina presión atmosférica, la cual se mide con el barómetro y se expresa en
hectopascales (hPa), siendo un hPa igual a un milibar (mb).

La máxima presión atmosférica se da al nivel del mar y disminuye al aumentar la altitud, la

humedad y la temperatura, tres factores muy relacionados entre sí. Es menor cuanto más
alto está un lugar sobre el nivel del mar, pues es menor la capa de aire que tiene encima
(decrece aproximadamente 1 hPa cada 8 m en las capas atmosféricas más bajas y, a
unos 1.500 m, alrededor de 1 hPa cada 15 m). La presión atmosférica se reduce al
aumentar la humedad, pues el vapor de agua pesa menos que otros gases, o igualmente
decrece al subir la temperatur a, pues el aire cálido pesa menos que el aire frío.

MANOMETRO BAROMETRO

 Presión Manométrica
Son normalmente las presiones superiores a la atmosférica, que se mide por medio de
un elemento que se define la diferencia entre la presión que es desconocida y la
presión atmosférica que existe, si el valor absoluto de la presión es constante y la
presión atmosférica aumenta, la presión manométrica disminuye; esta diferencia
 U.M.S.S

generalmente es pequeña mientras que en las mediciones de presiones superiores,

dicha diferencia es insignificante, es evidente que el valor absoluto de la presión puede
abstenerse adicionando el valor real de la presión atmosférica a la lectura del
manómetro.
La presión puede obtenerse adicionando el valor real de la presión atmosférica a la
lectura del manómetro.
Presión Absoluta = Presión Manométrica + Presión Atmosférica.

1.2.4. Temperatura crítica

Se denomina temperatura crítica a la temperatura límite a la cual un gas no puede ser

licuado aunque se aumente la presión. Por encima de esta temperatura es imposible
condensar a un gas aumentando la presión. A esta temperatura crítica, tenemos una
presión crítica, que es la presión de vapor del líquido a esta temperatura.

1.2.5. Presión crítica

La presión crítica es una característica

de cualquier sustancia, que define el
campo en el que ésta puede
transformarse en vapor en presencia del
líquido correspondiente.

En la imagen de al lado se muestra el

comportamiento del agua en el plano
temperatura (temperature-T) entropía
(entropie-S), la curva del agua en este
caso es empleada sólo como ejemplo,
dado que una curva análoga puede ser
definida para cualquier otra sustancia.
Desde la curva (en rojo) que separa la
fase líquida (bajos valores de T y de S)
hasta la fase gaseosa (altos valores de T
y de S) se ve que el plano prácticamente está dividido en tres zonas: una zona a la
izquierda de la curva, en la que existe el líquido, una zona a la derecha de la curva en la
que la sustancia está presente como gas y finalmente una zona encerrada por la curva en
la que la sustancia coexiste en equilibrio con el vapor, habiendo un cierto título que
representa la relación en peso entre líquido y vapor en equilibrio. El vértice de la curva es
el punto crítico (Kritischer Punkt) que es individual da un determinado valor de presión
(presión crítica) y temperatura (temperatura crítica).

La relevancia de estas características de las sustancias viene del hecho de que, a

presiones superiores a la presión crítica la transformación del líquido en gas sucede sin
paso por la fase del vapor, por lo tanto de modo prácticamente instantáneo y conservando
la continuidad de las características físicas.

Como datos fundamentales:

 Pc del agua es 218 bar.

 U.M.S.S

 Tc del agua es 674,4 K.

1.2.6. Volumen crítico

Una tercera característica del punto crítico es el volumen crítico, que es el volumen que
ocuparía un mol de gas a su temperatura y presión críticas. Estas tres cantidades, la
temperatura, presión y volumen críticos, se denominan conjuntamente constantes críticas
de una sustancia.

1.2.7. Humedad relativa y punto de rocío

La humedad relativa, el parámetro de humedad más difundido, es la relación porcentual

entre la presión de vapor y la presión de vapor de saturación o equilibrio. Si la presión de
vapor es mayor que la presión de vapor en equilibrio entonces hay una condensación neta
(es decir, el flujo de moléculas condensándose es mayor que el de moléculas saliendo de
su fase líquida). Se dice que el aire está saturado de humedad cuando la humedad relativa
es del 100%.

La cantidad máxima de vapor de agua que puede presentarse depende de la temperatura

del vapor, sin embargo el vapor que hay en la atmósfera tiene la temperatura del aire, por
lo que podríamos decir que esta cantidad máxima depende de la temperatura del aire.
Cuanto mayor es la temperatura, más vapor puede haber en el aire. Se dice que el aire
está saturado cuando se alcanza ese máximo. Si se añade más vapor o si el vapor (o en
definitiva, el aire) se enfría, el vapor de agua excedente se condensa. La temperatura a
partir de la cual el vapor de agua comienza a condensarse en pequeñas gotitas se
denomina Temperatura o punto de rocío.

1.2.8. Carta psicrométrica

La carta publicada por ASHRAE muestra valores de entalpía a varias temperaturas. En

esta carta se involucran tres variables: valores de temperatura de bulbo seco, humedad
relativa, puntos de saturación - temperaturas de punto de rocío-.
 U.M.S.S

Del Guide and Data Book de ASHRAE se relaciona la cantidad de humedad que puede
contener el aire en condiciones saturadas, la cual se relaciona a continuación:

Si una muestra de aire se calienta sin añadir o quitar humedad, el punto se movería a la
derecha sobre una línea horizontal, aumentando la temperatura de bulbo seco; sin variar
humedad.
 U.M.S.S

Si se aumentara la humedad -humidificar- sin cambiar la temperatura de bulbo seco, el

punto se movería verticalmente hacia arriba, si se quitara humedad -deshumidificar-, se
movería verticalmente hacia abajo.

Si el aire se le aumenta la temperatura y humedad, el punto se movería hacia arriba y

hacia la derecha. Pero si se enfría y se quita humedad, el punto se movería hacia la
izquierda y hacia abajo. En fin se puede variar las condiciones de la muestra siguiendo
estos comportamientos descritos.

En el siguiente ejemplo, se tiene una muestra de aire - punto A - con una temperatura de
bulbo seco de 80 ºF, que contiene 0.011 lb de humedad. Si esta muestra se enfría hasta
alcanzar la línea de saturación -punto B-, en donde no puede contener más vapor de
agua. Esta temperatura es de 59,7 ºF; esta temperatura se conoce con el nombre de
punto de rocío de la muestra.

1.2.9. Métodos para determinar el peso molecular y la densidad de una sustancia

volátil

El método de Dumas y Victor Meyer son dos procedimientos empleados comúnmente

para determinar la densidad del vapor y pesos moleculares de sustancias que pueden
pesarse en estado líquido y evaporarse fácilmente (por ejemplo el cloroformo).

1.2.9.1. Método de Dumas

Es el método más directo para determinar la densidad de vapor aunque es difícil de

hacerlo con precisión alta. Consiste en llenar un bulbo de vidrio con el vapor, sellarlo a
una presión y temperatura conveniente y pesarlo. El volumen del bulbo se determina
llenándolo con agua y volviéndolo a pesa. También se necesita conocer el peso del
bulbo vacío; si el bulbo se pesa conteniendo aire, y no al vacío, se debe conocer la
densidad del aire.

Para ampliar nuestros conocimientos; Jean-Baptiste

Dumas fue un distinguido químico y senador francés.
Nació en Alais, departamento de Gard, el 14 de julio de
1800, y murió en Cannes el 10 de abril de 1884. Como
otros distinguidos químicos, Dumas principió su carrera
como farmacéutico y en Génova, cuando aún era muy
joven, obtuvo una posición en la farmacia Le Royer. Aquí en
conexión con Prévost publicó una memoria sobre fisiología
del sistema nervioso, la que atrajo mucho la atención y
llegó a ser muy conocida.

Esto motivó que fuera invitado a París, donde llegó a ser Jean- Baptiste Dumas
tutor de Thénard, en el curso de química en la Escuela
Politécnica, y fue nombrado profesor en el Ateneo. Mientras estaba en estas
posiciones, publicó investigaciones relacionadas con la densidad del vapor de los
elementos, sobre fórmulas de alcoholes y éteres, además de sus memorias sobre la
ley de substitución de compuestos orgánicos, y su trabajo sobre los tipos químicos, lo
que le proporcionó una ilustre posición en la investigación química.
 U.M.S.S

A nuestro autor se deben las primeras investigaciones relacionadas con el reemplazo

del hidrógeno por compuestos clorinados en cuerpos orgánicos. Esto fue completado
con investigaciones sobre pesos atómicos de carbón. También trabajó en el
establecimiento de las relaciones con compuestos de hidrógeno y carbón en química
orgánica. Con Boussingault, estudió la composición del agua y de la atmósfera. Con
Stas investigó la composición del dióxido de carbono, y también llegó a escribir sobre
el hidrógeno. Todo ello le llevó a colocarse en el primer rango de los químicos del Siglo
XIX.

En 1829 fundó la Escuela Central de Artes y Manufacturas; lo hizo conjuntamente con

Peclet, Lavallie y Olivier. Sus brillantes cursos y conferencias, le ganaron aún más
prestigio y renombre. Reemplazó a Thénard como profesor en la Escuela Politécnica,
fue profesor de la Sorbonne y Decano de la Facultad de Ciencias.

En un inicio fue un orador sin mayor elocuencia, pero por medio de la práctica,
adquirió dotes de la elocuencia y esto le trajo también gran celebridad. Dumas llegó a
ser también profesor en la Escuela de Medicina, una posición ante la cual renunció a
favor de Wurtz, uno de sus estudiantes más distinguidos. Sus académicos incluyeron
figuras ilustres tales como H. Sante-Claire Deville, Wurtz, Debray, Pasteur y otros.

Llevando su atención al ámbito político, Dumas fue electo como diputado en el

departamento de Nord en 1849. Entre las leyes que propuso estuvieron aquellas
relacionadas con varios intereses, entre los que destacan el acuñamiento de la
moneda, papel sellado, reglamentación de actos públicos, impuestos sobre la sal,
azúcar, etc. En 1851 fue nombrado Ministro de Agricultura y Comercio por Luis
Napoleón, y luego del golpe de estado, fue senador.

1.2.9.2. Método de Victor Meyer

El método de Victor meyer para la medición de la densidad

de vapor da mayor precisión que el método de Dumas,
pero requiere un aparto más elaborado. Consiste en
volatilizar una muestra pesada del líquido y medir con una
buerat de gases el volumen del aire , a temperatura y
presión conocidas, que es desplazado por el vapor.

El creador de este método Victor meyer (1848 - 1897) fue

un químico alemán. Profesor en el Instituto Politécnico de Victor Meyer
Zurich y en las universidades de Gotinga y de Heidelberg. Se le
debe el descubrimiento de numerosos compuestos orgánicos y un método para la
determinación de las densidades de vapor. Llevó a cabo investigaciones sobre la
velocidad de reacción y el equilibrio químico.

1.3. MATERIALES Y REACTIVOS

 U.M.S.S

Los siguientes materiales y reactivos son para el método de dumas y para el de Victor meyer

Balón de dumas Vaso de precipitado Mechero Bunsen

Muestra líquida de Pinzas para bureta Pizeta con agua destilada

cloroformo aprox. 0.5 ml

Aparato de Victor Meyer Termómetro Balanza analítica

 U.M.S.S

Tela alambre con asbesto Escobillón Estufa

Microtubo Regla Paños

PRECAUCIÓN: Es necesario que para estos

procedimientos sea muy cuidadoso con el
manejo de fuego y de artefactos calientes,
además de no exponerse demasiado tiempo al
cloroformo, puede causar efectos nocivos
(trabajar bajo una campana se succión), es
indispensable la utilización de un mandil

1.4. PROCEDIMIENTO
 U.M.S.S

EXPERIMENTO DE DUMAS

Calentar agua Limpiar y lavar el balón de dumas

Pesar el balón de Dumas (m1)

No afecta al
Introducir aproximadamente 0.5 experimento no
ml de cloroformo (m1) introducir la
Recordar tapar bien el cantidad exacta
balón con el tapón
Sumergir el balón en el agua
previamente calentada Es necesario una
pinza metálica para
Anotar la temperatura a la evitar quemaduras
Esperar que el agua hierva
que hierve el agua

Verificar si la muestra de
cloroformo se ah evaporado

Sellar la punta del capilar del

balón con un mechero Bunsen

A medida que enfríe el gas se Esperar a que el balón enfríe y

condensará pesarlo (m2)

Romper la punta del capilar

Guardar pedazos de vidrio Enjuagar con agua destilada

Llenar el balón con agua

Medir la temperatura del agua destilada destilada
Pesar el balón
Junto con los
(m3)
Buscar en tablas la densidad del agua pedazos

Determinar el volumen del agua Por diferencia hallar la

masa del agua
Este volumen también corresponde
al cloroformo y al aire
Determinar densidad el aire con
datos de presión barométrica y
humedad relativa

Calcular presión barométrica

corregida con ayuda de carta Determinar masa de
psicrométrica y tablas aire y de cloroformo

Calcular la densidad Calcular el peso molecula del

del cloroformo cloroformo con la ecuación de
Berthelot
 U.M.S.S

EXPERIMENTO VICTOR MEYER

Montar el aparato de Victor

Meyer

Introducir agua destilada en Introducir agua en el tubo

el manómetro externo de Victor Meyer

Igualar niveles de agua con

el embudo
Pesar el microtubo con su
tapa de goma (m1) Hacer calentar esta agua en
una estufa

Introducir el cloroformo en el
microtubo aprox. 1/3

Pesar el microtubo con

muestra (m2)

Por diferencia calcular la

masa de cloroformo

Esperar que el agua del tubo

Medir la temperatura externo hierva
ambiente sobre la bureta

Introducir el micro tubo En la cámara de

dentro de la cámara de vaporización debe haber un
vaporización y tapar algodón que amortigüe la
caída

El cloroformo se evapora

Medir el diámetro del tubo

del manómetro
Medir la altura desplazada
por el gas

Calcular el volumen
desplazado

La presión será la misma

que utilizamos en Dumas

Calcular la densidad del

cloroformo Calcular el peso molecular
del cloroformo con la
ecuación de Berthelot

1.5. DIAGRAMA
 U.M.S.S

Experimento de Dumas Fig 1

Experimento de Victor Meyer Fig. 2

1.6. CÁLCULOS Y RESULTADOS

 U.M.S.S

Cálculos del método de Dumas

 U.M.S.S

Cálculos del método de Victor Meyer

 U.M.S.S

1.7. CONCLUSIONES Y OBSERVACIONES

 U.M.S.S

En conclusión logramos obtener valores relativamente cercanos al valor teórico de la masa

molecular del cloroformo (119.37704 g/mol) (11.415% Dumas; 5.437% Víctor Meyer), gracias al
error relativo se puede comparar cual de los métodos fue el más preciso, es claro que fue el
método de Víctor Meyer, ya que el error de este procedimiento fue del 5.437% muy bajo en
comparación con un 11.415% obtenido con el procedimiento de Dumas. Este comportamiento
era de esperar, ya que experimentos pasados marcaban al método de Víctor Meyer como el
más preciso y exacto. Hoy en día estos métodos se han convertido en obsoletos, para la
determinación de pesos moleculares ya no se utiliza estos métodos por que existen procesos
mas precisos y exactos para determinar el peso molecular de una sustancia volátil; se los utiliza
en laboratorio para aplicar leyes e hipótesis, como la de Avogadro cuando dijimos que el
volumen del agua en el balón de dumas era la misma para el gas de cloroformo.

1.8. CUESTIONARIO

1. Responda las siguientes preguntas:

 ¿Qué expresan las líneas de humedad relativa en una carta Psicrométrica?

Las condiciones de una muestra de aire que presenta una humedad relativa del 100% se
indicará sobre la línea de saturación. A partir de allí disminuye el contenido de humedad
específica en relación a las temperaturas de bulbo seco.

En el ejemplo ilustrado, una libra de aire a 75 ºF de bulbo seco, tendrá 0.01882 lb de agua -
punto A - en la línea de saturación - 100% de humedad relativa -. Un punto B con una
humedad relativa del 50 % contiene 0.0094 lb de agua. Es decir se puede determinar para
cada condición de humedad relativa las condiciones de humedad a una temperatura
constante o variable.

 ¿En qué condiciones los gases asemejan su comportamiento al del gas ideal?

Se han desarrollado leyes empíricas que relacionan las variables P (presión), V (volumen) y
T (temperatura absoluta) con la cantidad de gas en base a experiencias en el laboratorio.
Estas variables no son independientes entre si, sino que cada una de ellas es siempre
función de las otras. Para que un gas se pueda considerar ideal ha de cumplir las dos
condiciones siguientes:

 Que el volumen de sus partículas sea nulo.

 Que no existan fuerzas atractivas entre ellas.
 U.M.S.S

Los gases reales que más se aproximan al comportamiento del gas ideal son los gases
monoatómicos en condiciones de baja presión y alta temperatura.

 ¿Qué significa el “punto crítico” para un gas?

Desde el punto de vista de la temperatura, el punto crítico representa la temperatura

máxima a la cual un elemento permanece en estado líquido, y la presión crítica, es la
presión medida a esta temperatura.

 Qué expresa el factor de compresibilidad Z, cuánto vale este para un gas ideal, y
para un gas real?
El factor de compresibilidad Z es un factor que compensa la falta de idealidad del gas, así
que la ley de los gases ideales se convierte en una ecuación de estado generalizada.

Una forma de pensar en z es como un factor que convierte la ecuación en una igualdad. Si
sé grafica el factor de compresibilidad para una temperatura dada contra la presión para
diferentes gases, se obtienen curvas. En cambio, si la compresibilidad se grafica contra la
presión reducida en función de la temperatura reducida, entonces para la mayor parte de
los gases los valores de compresibilidad a las mismas temperatura y presión reducidas
quedan aproximadamente en el mismo punto.

Si el valor de Z es igual a 1 esto indica que el gas se comporta como ideal. Si el valor de Z
es mayor o menor que 1 el gas se comporta como un gas real. Mientras mas grande sea la
desviación del valor de Z con respecto a 1, mayor es la desviación del comportamiento
respecto al comportamiento ideal del gas.

 Aparte de las ecuaciones del gas ideal y del gas de Van del Waals, ¿Qué otras
ecuaciones de estado conoce?

La primera y más sencilla ecuación de estado, es la ecuación para el gas ideal, que
proviene de la combinación de dos leyes: la ley de Boyle y la de Gay-Lussac o Charles. La
expresión de esta ecuación es [2, 3]:

 La ecuación de Van der Waals

, nótese que Vm es el volumen molar.

En esta expresión, a, b y R son constantes que dependen de la sustancia en cuestión.

Pueden calcularse a partir de las propiedades críticas de este modo:
 U.M.S.S

Nótese que Vc se refiere al volumen crítico molar en estas tres últimas ecuaciones.

La ecuación de Van der Waals puede ser considerada como la "ley del gas ideal
mejorada", por las siguientes razones:

1. Trata a las moléculas como partículas con volumen, no como puntos en el espacio.
Por ello V no puede ser demasiado pequeño, y trabajamos con (V - b) en lugar de V.
2. Mientras que las moléculas del gas ideal no interaccionan, Van der Waals considera
que unas moléculas atraen a otras dentro de una distancia equivalente al radio de varias
moléculas. No provoca efectos dentro del gas, pero las moléculas de la superficie se ven
atraídas hacia el interior. Vemos esto al disminuir la presión exterior (usada en la ley del
gas ideal), por ello escribimos (P + algo) en lugar de P. Para evaluar este 'algo',
examinaremos la fuerza de atracción actuando en un elemento de la superficie del gas.
Mientras que la fuerza que actúa sobre cada molécula superficial es ~ρ, la resultante

sobre el elemento completo es ~ρ2~

 La ecuación del Virial

Aunque generalmente no es la ecuación de estado más conveniente, la ecuación del

Virial es importante dado que puede ser obtenida directamente por mecánica estadística.
Si se hacen las suposiciones apropiadas sobre la forma matemática de las fuerzas
intermoleculares, se pueden desarrollar expresiones teóricas para cada uno de los
coeficientes. En este caso B corresponde a interacciones entre pares de moléculas, C a
grupos de tres, y así sucesivamente.

 La ecuación de Redlich-Kwong

R = constante de los gases (8.31451 J/mol·K)

La ecuación de Redlich-Kwong es adecuada para calcular las propiedades de la fase

gaseosa cuando el cociente entre la presión y la presión crítica es menor que la mitad del
cociente entre la temperatura y la temperatura crítica.
 U.M.S.S

 La ecuación de Soave

R = Constante de los gases (8.31451 J/

(mol·K))

en donde ω es el factor acéntrico del compuesto. Para el hidrógeno:

 La ecuación de Peng-Robinson

R = constante de los gases (8.31451 J/mol·K)

Donde ω es el factor acéntrico del compuesto.

Generalmente la ecuación de Peng-Robinson da unos resultados similares a la de

Soave, aunque es bastante mejor para predecir las densidades de muchos compuestos
en fase líquida, especialmente los apolares.

 La ecuación de BWRS

ρ = densidad molar

 Elliott, Suresh, Donohue

Esta ecuación pretende corregir una desviación de la ecuación de estado de Peng-

Robinson, en la cual existe una imprecisión en el término de repulsión de van der Waals.
 U.M.S.S

La ecuación tiene en cuenta el efecto de la forma de las moléculas apolares y puede

extenderse a polímeros añadiendo un término extra (no se muestra). La ecuación fue
desarrollada a partir de simulaciones informáticas y comprende la física esencial del
tamaño, forma y puente de hidrógeno.

Donde:

 La ecuación de Bose ideal

La ecuación de estado para un gas de Bose ideal es

donde α es un exponente específico del sistema (por ejemplo, en ausencia de un campo

de potencia, α=3/2), z es exp(μ/kT) donde μ es el potencial químico, Li es el
polilogaritmo, ζ es la función zeta de Riemann y Tc es la temperatura crítica a la cual el
condensado de Bose-Einstein empieza a formarse.

 Ecuación de Berthelot

La ecuación de estado de Berthelot es ligeramente más compleja que la ecuación de Van

der Waals. Esta ecuación incluye un término de atracción intermolecular que depende
tanto de la temperatura como del volumen. La ecuación tiene la siguiente forma:

Aplicando las condiciones del punto crítico se determinan los parámetros a y b,

obteniéndose:

 Ecuación de Clausius

Esta ecuación al igual que la de Van der Waals predice un valor para Zc igual a 0,375,
por lo que no es aconsejable utilizar cerca del punto crítEcuación de Clausius
 U.M.S.S

Esta ecuación de tres parámetros fue propuesta poco después que la ecuación de Van
der Waals. La expresión para esta ecuación es:

donde las constantes b y c son las que describen el tamaño de las moléculas del fluido.

2. En un día de verano, con una temperatura ambiente de 35ºC, se estropea el

sistema de refrigeración de un depósito que contiene Helio refrigerado a -25ºC y 15
atm. Si el depósito es capaz de soportar una presión interior de 20 atm:

a) ¿Habrá rotura de las paredes del depósito?

No habrá rotura de paredes ya que la presión es menor a 20 atm

b) ¿Hasta qué valor podrá aumentar la temperatura sin peligro?

3. Calcular la presión que ejerce 1 mol de Cl2 (g) cuando se encuentra ocupando un
volumen de 2L a 273 K,
a) considerando gas ideal

b) gas real de vander Waals. Los valores de a y b son: a=6,49 atm L 2 /mol2 y b= 0,0562
L/mol.
 U.M.S.S

4. Un automóvil se mueve por la energía proporcionada por una reacción química

que puede ser modelada como la combustión del octano:

2C8H18 (l) + 25 O2 (g) 16 CO2 (g) + 18 H2O (l)

Si con 1 mol de octano se consigue desplazar el coche 2,5 Km, y sabiendo que el 21% del
aire es oxígeno, ¿Qué volumen de aire a 27ºC y 1 atm consume el coche en el
desplazamiento de 2,5 km?

5. Una mezcla de oxígeno e hidrógeno, con un 18% en peso de este último, se

encuentra en un recipiente cerrado a 120ºC y 1 atm. Calcular:

a) la presión parcial de cada gas

b) La densidad de la mezcla.
 U.M.S.S

6. Determinar el peso molecular de un gas para el que se han obtenido los

siguientes datos en laboratorio:
Balón con aire a 25ºC y 756 mm 23.473 g
Hg
Balón con el gas, iguales 27.639 g
condiciones
Balón con agua, mismas 239 g
condiciones
Densidad del agua a 25ºC 0.9970
g/ml
Densidad del aire 1.19 g/L
Temperatura del baño de agua 92.5 ºC

Asuma un comportamiento ideal para el gas, desprecie el f c para la ECUACIÓN DE

ESTADO DEL GAS IDEAL
 U.M.S.S

6.1. BIBLIOGRAFÍA

http://es.wikipedia.org/wiki/Gas
http://html.rincondelvago.com/ecuaciones-de-estado-en-termodinamica.html
http://ingenegros.com.ar/joomla/index.php?
option=com_remository&Itemid=51&func=startdown&id=58
http://es.wikipedia.org/wiki/Ley_de_los_gases_ideales
http://www.compact-cold.com/art2.htm
http://www.monografias.com/trabajos/gasesreales/gasesreales.shtml
“Métodos experimentales en Fisicoquímica”; SHOEMAKER – GARLAND; pag. 59-62
“Métodos experimentales en Fisicoquímica”; URQUIZA , Manuel ;pag 15-19