Guia Termodinámica/Termodinámica Química
Guia Termodinámica/Termodinámica Química
Guia Termodinámica/Termodinámica Química
CORPORACIÓN APRENDER
DEPARTAMENTO: Ciencias
ASIGNATURA: Química
PROFESOR(A): Héctor Domínguez
NIVEL: III Medio
TIPO DE DOCUMENTO: Guía de aprendizaje
AE 01
Caracterizar los diferentes tipos de sistemas en los que ocurren los cambios de energía asociados a las reacciones químicas.
AE 02
Describir la transferencia y cambios de energía que ocurren en diferentes reacciones químicas del entorno.
AE 03
Explicar la ley de conservación de la energía basándose en el cambio de energía interna, el calor y el trabajo de un sistema.
INTRODUCCIÓN A LA TERMODINÁMICA
A pesar de que esta teoría explicaba satisfactoriamente un gran número de fenómenos, algunos físicos se
mostraban insatisfechos en relación con ciertos aspectos fundamentales del concepto del calórico, y trataron
de sustituirla por otra, más adecuada, en la cual el calor se considera como una forma de energía.
CALOR ES ENERGÍA:
La idea de que el calor es energía fue presentada por Benjamín Thompson (Conde Rumford), un ingeniero militar
que en 1798 trabajaba en la fabricación de tubos de cañón. Al observar el calentamiento de las piezas de acero
que eran perforadas, pensó atribuir este calentamiento al trabajo realizado contra la fricción durante el proceso.
En otras palabras, consideró que la energía empleada en la realización de dicho trabajo era transmitida a las
piezas, produciendo un incremento en su temperatura. Por tanto, la vieja idea que un cuerpo más caliente posee
mayor cantidad de “calórico”, empezaba a ser sustituida por la de que tal cuerpo en realidad posee mayor
cantidad de energía en su interior.
La divulgación de estas ideas dio lugar a muchas discusiones entre los científicos. Algunos efectuaron
experimentos que confirmaron las suposiciones de Rumford. Entre estos científicos debemos destacar a James
Joule, cuyos famosos experimentos acabaron por establecer, definitivamente, que el calor es una forma de
energía.
Actualmente, se considera que cuando crece la temperatura de un cuerpo, la energía que posee en su interior,
denominada energía interna, también aumenta. Si este cuerpo se pone en contacto con otro de más baja
temperatura, habrá una transmisión o transferencia de energía del primero al segundo, energía que se
denomina calor. Por lo tanto, el concepto moderno de calor es el siguiente: Calor es la energía que se transmite
de un cuerpo a otro, en virtud únicamente de una diferencia de temperatura entre ellos
Debemos observar que el término calor sólo debe emplearse para designar la energía en transición, es decir, la
que se transfiere de un cuerpo a otro debido a una diferencia de temperatura. La transferencia de calor hacia
un cuerpo origina un aumento en la energía de agitación de sus moléculas y átomos, o sea, que ocasiona un
aumento en la energía interna del cuerpo, lo cual, generalmente, produce una elevación de su temperatura. Por
lo tanto, no se puede decir que un cuerpo “tenga calor”.
Es importante observar, incluso, que la energía interna de un cuerpo puede aumentar sin que el cuerpo reciba
calor, siempre que reciba alguna otra forma de energía.
UNIDADES DE CALOR:
Una vez establecido que el calor es una forma de energía, es obvio que una cierta cantidad de calor debe medirse
en unidades energéticas. Entonces, en el sistema internacional SI, mediremos el calor en Joules. Pero en la
práctica actual se emplea aún otra unidad de calor, muy antigua, (de la época del calórico), la cual recibe el
nombre de Caloría (cal). Por definición, 1 cal es la cantidad de calor que debe transmitirse a 1 gr de agua para
que su temperatura se eleve en 1°C.
Experimentalmente, James Joules estableció la relación, a saber 1 cal = 4,18 J
El sistema es lo que se desea estudiar, mientras que el entorno es la zona en la que se produce algún intercambio
con el sistema. Aquella separación real entre el sistema y el entorno se denominan límites o paredes del sistema,
mientras que el conjunto de sistema y entorno se denomina universo. Como se observa en la siguiente figura:
Para poder estudiar detenidamente un sistema, es fundamental seguirle “la pista” a algunas propiedades. Una
función de estado es una propiedad que se determina especificando la condición o el estado actual de un sistema
(en términos de temperatura, presión volumen, entre otras propiedades).
El valor de una función de estado no depende de la historia de la muestra, solo importa su condición actual. Es
el cambio que experimenta la magnitud de un cuerpo respecto a su estado final e inicial. Lo que
matemáticamente se expresa así:
Si la propiedad se designa por X, una forma resumida de expresar el cambio puede ser:
En la vida cotidiana modificamos la energía mediante la ejecución de un trabajo o por transferencia térmica o
calor.
Trabajo
En la máquina de vapor de una locomotora, el vapor que ingresa al cilindro de propulsión empuja un embolo, el
que mediante un determinado mecanismo hace girar las ruedas y pone en movimiento la locomotora. Detrás de
este ejemplo está implícita una fuerza (f), necesaria para que exista empuje o tracción. Cada vez que se ejerce
una fuerza sobre un objeto y este sufre un desplazamiento, se está realizando un trabajo (w) que modifica la
energía del objeto. En términos físicos, el trabajo es:
Calor
¿Te has preguntado alguna vez, de qué manera una locomotora o un barco a vapor se ponen en movimiento?
Una caldera, que quema carbón, calienta agua hasta ebullición en un recinto de alta presión. En otras palabras,
hay transferencia térmica desde la caldera hacia el agua que se transforma en vapor, proceso que normalmente
se denomina energía térmica, flujo de calor o simplemente calor (q). Se habla de flujo de calor para describir la
transferencia de energía desde un objeto caliente a uno más frio.
En el caso de la máquina de vapor, el calor no es una energía que se acumula en el vapor, simplemente
corresponde al proceso de transferencia de energía térmica entre dos cuerpos. Es costumbre utilizar en procesos
térmicos “calor absorbido” cuando un cuerpo gana energía térmica y “calor liberado” cuando el cuerpo pierde
energía térmica.
La forma regular de transferencia térmica o calor se produce cuando un cuerpo frio se pone en contacto con un
cuerpo caliente. El único sensor cuantitativo que disponemos para establecer cual objeto está más caliente o cual
más frio es el termómetro.
Capacidad calorífica
En la experiencia anterior te has dado cuenta de que diferentes materiales requieren distintas cantidades de
energía para producir la misma elevación de temperatura. Este fenómeno está determinado por la capacidad
calorífica del material. La capacidad calorífica de una sustancia se refiere a la cantidad de flujo de calor necesario
para elevar la temperatura en un grado 1 oC. Mientras mayor sea la masa de la sustancia, se requiere más calor
para producir el calentamiento. Normalmente la capacidad calorífica se expresa por mol o por gramo de
sustancia. Cuando se expresa por gramo de sustancia se le denomina calor específico (c) y si se expresa por mol,
capacidad calorífica molar (C).
La expresión anterior permite estimar el flujo de calor para una determinada sustancia, si se conoce el calor
específico, es decir:
Por ejemplo, si en un alambre de cobre de 10 g se eleva su temperatura de 20 oC a 45 oC, el calor transferido al
metal es:
(c.e Cobre: 0,385 J/g°C)
Cada vez que se calienta un objeto, la energía recibida se acumula en el material del que está compuesto.
Cualquiera sea el sistema en estudio, se trata de un medio formado por átomos, iones o moléculas. A la suma de
las energías individuales (cinéticas y potenciales) de todas las partículas, sean estas moléculas, átomos o iones,
se le denomina energía interna. A la energía interna contribuyen diversas formas de energía, que se pueden
resumir en energía de traslación, rotación, vibración, electrónica, interacciones moleculares y energía nuclear.
Cuando se calienta agua, por el efecto de aumento de la temperatura, las moléculas se trasladan de un punto a
otro, rotan y vibran con mayor intensidad. Por otro lado, con el aumento de la temperatura disminuyen las
interacciones moleculares.
Tú sabes que mientras mayor sea la masa de lo que se está calentado, se debe suministrar más energía. Por lo
tanto, la energía interna depende de la temperatura y de la masa del material.
La energía interna es una función de estado. Ante cualquier modificación, la magnitud del cambio depende del
valor inicial y final, el que se expresa como:
Esta relación se conoce como la primera ley de la termodinámica, la que indica que los distintos tipos de energía
se pueden convertir de uno en otro, pero jamás se puede crear ni destruir la energía. Esta ley corresponde a otra
forma del principio de conservación de la energía. La ecuación anterior revela que la energía interna de un sistema
puede cambiar en una magnitud ΔU si hay una transferencia de calor (q) o si se realiza un trabajo (w) sobre el
desde el exterior (entorno).
Transferencia de energía
ENTALPÍA (H)
La mayor parte de los procesos donde hay transferencias de calor ocurre en sistemas abiertos en contacto con la
atmosfera, la cual mantiene su presión constante.
Dado que la mayor parte de las reacciones químicas se efectúan a presión constante, es normal llamar a la
entalpía como calor del proceso.
Las variaciones de energía interna (ΔU) o de entalpia (ΔH) dependen del estado inicial y final del proceso, es decir,
son funciones de estado. El calor y el trabajo, como están ligados a procesos, dependen de la trayectoria o del
camino realizado para ir de un estado al otro. Podría ocurrir que, con diferentes transferencias de calor o
diferentes magnitudes de trabajo efectuado, el sistema gane o pierda la misma cantidad de energía interna. El
trabajo y el calor no son propiedades de estado; son propiedades de trayectoria.
Calor o entalpía de formación: Se define como calor de formación a la energía involucrada en la formación de un
mol de compuesto a partir de sus elementos en su estado estándar. Si este calor es medido en condiciones
standard de presión y temperatura (1 atm, 25ºC), se conoce como "calor estándar de formación".
Observa que cada sustancia se forma a partir de sus elementos en su estado estándar.
Convencionalmente, para todos los elementos que se encuentren en su estado estándar se asigna:
LEY DE LAPLACE-LAVOISIER
La cantidad de calor necesaria para descomponer un compuesto en sus elementos, es igual al calor desarrollado
cuando el mismo compuesto se forma a partir de sus elementos. Esta ley se puede simbolizar mediante:
𝐴 → 𝐶 ∆𝐻 = +
𝐶 → 𝐴 ∆𝐻 = −
Ejemplo: Calcule el calor de formación del CO(g) a partir de las siguientes reacciones:
LEY DE HESS
En muchas reacciones químicas es difícil el estudio termoquímico de manera experimental. La ley de Hess permite
evaluar el cambio de entalpia de este tipo de reacciones mediante la suma de ecuaciones conocidas, con sus
respectivos cambios de entalpia. El siguiente ejemplo de la combustión del gas metano ilustra la aplicación de
esta ley.
Mediante la adición de las tres ecuaciones y de sus correspondientes ΔHo se obtiene finalmente la variación de
entalpia de la combustión del metano.
En las ecuaciones arriba expuestas: ¿Cuál ecuación de formación fue invertida? ¿Por qué es necesario multiplicar
por 2 la ecuación de formación del agua? Reconoce las especies que se cancelan, analiza las razones.
Finalmente concluye, ¿la reacción es endotérmica o exotérmica?
CALORES DE REACCIÓN
ENTROPIA (S)
En termodinámica existe una propiedad de estado, la entropía (S), que da cuenta del desorden de un sistema.
Cuanto más desordenado o aleatorio es un sistema, más crece la entropía.
Cuando se funde una sustancia y se transforma en líquido y luego este se transforma en gas, se transita de lo más
ordenado a lo más desordenado, lo que permite concluir una estrecha relación con la entropía.
Si disuelves azúcar en agua puedes aseverar lo siguiente:
La entropía puede parecer como algo abstracto, pero tiene mucha importancia en diferentes ámbitos del
conocimiento, por ejemplo, en la química.
Termodinámicamente, un cambio de entropía se define por:
Donde q es el calor transferido en un sistema a la temperatura T en grados Kelvin. Esta definición es muy simple,
pero tiene una enorme trascendencia en la ciencia.
1. Defina los siguientes conceptos: a) Sistema abierto b) Sistema cerrado c) Sistema aislado
6. ¿Es el interior de una casa un sistema aislado, cerrado o abierto? ¿Cuál es su entorno?
8.-El cobre es el metal con mayor valor económico para el país, si en su proceso de elaboración se absorben
5416 J para elevar su temperatura de 28°C a 79°C, ¿Cuál es la masa de la muestra? Si su calor específico es
0,385 J/g°C.
9.-El calor liberado por una máquina termodinámica es 218 J, cuando se realiza un trabajo de 492 J ¿Cuál es la
energía interna para este proceso?
10.-Se disponen de 215 g de Pb, cuyo calor específico es 0,129 J/g°C. Si su temperatura inicial es 20°C y el calor
absorbido es 388,29 J ¿Cuál es la temperatura final de la muestra?
11.-El trabajo realizado por un sistema termodinámico es 327 J, si su energía interna es libera por el sistema y
tiene un valor de 397 J ¿Cuánto es la cantidad de calor? ¿El calor es absorbido o liberado?
12. Utilizando la tabla de entalpías estándar de formación, calcula las diferencias de entalpía para las siguientes
reacciones químicas: (Prediga cuál es endotérmica o exotérmica)
a. H2(g) + I2 (g) → 2HI(g)
c. CaCO3(s) → Ca O (s) + CO2 (g)
d. N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g)
e. C2H6(g) + 7/2 O2(g) → 2CO2(g) + 3H2O(g)
16. Supón las siguientes reacciones químicas hipotéticas:
X → Y ΔH = –90 kJ/mol
X → Z ΔH = –115 kJ/mol