Moldeo TP 3
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El combustible puede ser químico o nuclear. Aquí consideraremos brevemente los combustibles
químicos solamente. Un combustible químico es una sustancia que libera energía térmica en la
combustión. Los principales elementos combustibles de cada combustible son el carbono y el
hidrógeno. Aunque el azufre es un elemento combustible también, pero su presencia en el
combustible se considera indeseable. En termodinámica química el estudio de sistemas que
implican reacciones químicas es un tema importante. Una reacción química puede ser definida
como el reordenamiento de átomos debido a la redistribución de electrones. En una reacción
química los términos, los reactivos y los productos se utilizan con frecuencia. Los «reactivos»
comprenden los constituyentes iniciales que inician la reacción, mientras que los «productos»
comprenden los constituyentes finales que se forman mediante la reacción química. Aunque los
principios básicos que se discutirán en este capítulo se aplican a cualquier reacción química, aquí la
atención principal se centrará en un tipo importante de reacción química -la combustión.
La composición del gas varía como el contenido de hidrógeno si se utiliza el carbón. Gas de
alcantarillado. Se obtiene de las cubas de eliminación de aguas residuales en las que se producen la
fermentación y la descomposición. Se compone principalmente de gas marsh (CH4) y se recoge en
grandes plantas de disposición. Funciona como un combustible para los motores de gas que a su vez
impulsan las bombas de la planta y agitadores.
Los combustibles gaseosos se están volviendo populares debido a las siguientes ventajas que
poseen.
Ventajas:
1. Mejor control de la combustión.
2. Se necesita mucho menos aire en exceso para una combustión completa.
3. Economía en combustible y más eficacia del funcionamiento del horno.
4. Fácil mantenimiento de la atmósfera oxidante o reductora.
5. Limpieza.
6. No hay problema de almacenamiento si el suministro está disponible desde la línea pública de
suministro.
7. La distribución de combustibles gaseosos, incluso en una amplia área, es fácil a través de las
tuberías y, como tal, el manejo del combustible se elimina por completo.
8. Los combustibles gaseosos dan economía de calor y producen temperaturas más altas (ya que
pueden ser precalentados en hornos regenerativos y, por tanto, se puede recuperar el calor de los
gases de combustión calientes).
11.6. QUÍMICA BÁSICA
Antes de considerar los problemas de combustión es necesario entender la construcción y el uso de
fórmulas químicas. Esto implica conceptos elementales que se discuten brevemente a continuación.
Átomos
No es posible dividir los elementos químicos indefinidamente, y la partícula más pequeña que
puede tomar parte en un cambio químico se llama un "átomo". Si un átomo se divide como en la
reacción nuclear, el átomo dividido no conserva las propiedades químicas originales.
Moléculas.
Es raro encontrar elementos que existan naturalmente como un solo átomo. Algunos elementos
tienen átomos que existen en pares, formando cada par una molécula (por ejemplo, oxígeno), y los
átomos de cada molécula se mantienen unidos por fuertes fuerzas interatómicas. El aislamiento de
una molécula de oxígeno sería tedioso, pero posible; El aislamiento de un átomo de oxígeno sería
una perspectiva diferente. Las moléculas de algunas sustancias están formadas por el apareamiento
de átomos de diferentes elementos. Por ejemplo, el agua tiene una molécula que consta de dos
átomos de hidrógeno y un átomo de oxígeno. Los átomos de diferentes elementos tienen masas
diferentes y estos valores son importantes cuando se requiere un análisis cuantitativo. Las masas
reales son infinitesimalmente pequeñas, y se usan las proporciones de las masas de átomos. Estas
proporciones están indicadas por el peso atómico citado en una escala que define el peso atómico
del oxígeno como 16. Los símbolos y los pesos moleculares de algunos elementos, compuestos y
gases importantes se dan en la Tabla 11.1.
11.7. Ecuaciones de Combustión
El H2O puede ser líquido o un vapor dependiendo de si el producto ha sido enfriado suficientemente
para causar condensación. Las proporciones en masa se obtienen usando pesos atómicos como
sigue:
Se observará a partir de la ecuación (11.1) que el volumen total de los reactivos es:
El volumen total del producto es de sólo 2 volúmenes. Existe por lo tanto una contracción
volumétrica en la combustión. Puesto que el oxígeno está acompañado de nitrógeno si se suministra
aire para la combustión, entonces este nitrógeno debe incluirse en la ecuación. Como el nitrógeno es
inerte en lo que se refiere a la reacción química, aparecerá en ambos lados de la ecuación. Con un
mol de oxígeno hay 79/21 moles de nitrógeno, por lo tanto la ecuación (11.1) se convierte:
2. Combustión de carbono
(i) Combustión completa de carbono a dióxido de carbono
E incluyendo el nitrógeno,
(ii) La combustión incompleta del carbono. La combustión incompleta del carbono ocurre cuando
hay un suministro insuficiente de oxígeno para quemar el carbono completamente al dióxido de
carbono.
Si está disponible una fuente adicional de oxígeno, la combustión puede continuar hasta su
terminación,
La cantidad mínima de aire que suministra suficiente oxígeno para la combustión completa de todo
el carbono, hidrógeno y cualquier otro elemento del combustible que puede oxidarse se denomina
"aire teórico". Cuando la combustión completa se consigue con aire teórico, los productos no
contienen oxígeno.
En la práctica, se observa que no es probable que se consiga la combustión completa a menos que
la cantidad de aire suministrada sea algo mayor que la cantidad teórica. Así, un 150 por ciento de
aire teórico significa que el aire suministrado es 1,5 veces el aire teórico.
La combustión completa del metano con una cantidad mínima de aire teórico y 150 por ciento de
aire teórico, respectivamente, se escribe como:
(Con un 150% de aire teórico) La cantidad de aire realmente suministrado también se puede
expresar en términos de por ciento de exceso de aire. El exceso de aire es la cantidad de aire
suministrado por encima del aire teórico. Así, el 150 por ciento de aire teórico es equivalente al 50
por ciento de exceso de aire.
Nota. Para la combustión completa del combustible necesitamos aire. Según la base teórica hay una
cantidad mínima de aire que el combustible requiere para quemar completamente, pero siempre se
utiliza aire en exceso porque la totalidad del aire suministrado para propósitos de combustión no
entra en contacto con el combustible completamente y como tal parte Del combustible se puede
dejar sin quemar. Pero si se utiliza una gran cantidad de aire en exceso, ejerce un efecto de
enfriamiento en el proceso de combustión, que sin embargo se puede evitar mediante el
precalentamiento del aire. El peso del exceso de aire suministrado se puede determinar a partir del
peso de oxígeno que se deja sin usar. La cantidad de exceso de aire suministrado varía con el tipo de
combustible y las condiciones de cocción. Puede aproximarse a un valor del 100%, pero la práctica
moderna es utilizar un exceso de aire del 25% al 50%.
Para los combustibles gaseosos Por volumen Para los combustibles sólidos y líquidos Por masa Para
las plantas de calderas, la mezcla es usualmente mayor que un 20% débil; Para las turbinas de gas
puede ser hasta un 300% débil. Los motores de gasolina tienen que cumplir con varias condiciones
de carga y velocidad, y operar sobre una amplia gama de fuerza de la mezcla. Se utiliza la siguiente
definición:
En eqn. [11.4 (b)], se demostró que 1 kg de carbono produce 11/3 kg de CO2 cuando está totalmente
quemado. Por lo tanto, 1 kg de CO2 contendrá 3/11 kg de carbono.
En eqn. [11.6 (a)], se puede ver que 1 kg de carbono produce 7/3 kg de CO, por lo que 1 kg de CO
contiene 3/7 kg de carbono. Por lo tanto, el peso de carbono por kg de combustible.
Donde CO2 y CO son las cantidades de dióxido de carbono y monóxido de carbono presentes en 1
kg de humos o gases de escape.
Debido al suministro de aire, el peso de los gases de combustión o gases de escape es siempre
mayor que el del combustible quemado. El peso real de los gases de combustión secos se puede
obtener comparando el peso de carbono presente en los gases de combustión con el peso de carbono
en el combustible, ya que no hay pérdida de carbono durante el proceso de combustión. Como el
análisis de los gases de escape es volumétrico, por lo que esto primero debe reducirse al análisis de
peso.
Los productos de combustión son principalmente gaseosos. Cuando se toma una muestra para
análisis, se enfría habitualmente a una temperatura que está por debajo de la temperatura de
saturación del vapor presente. Por lo tanto, el contenido de vapor no se incluye en el análisis, que se
cita a continuación como el análisis de los productos secos. Dado que los productos son gaseosos,
es usual citar el análisis en volumen. Un análisis que incluye el vapor en el escape se llama análisis
húmedo.
Análisis práctico de los productos de combustión: El medio más común de análisis de los
productos de combustión es el aparato Orsat que se describe a continuación:
Construcción. Un aparato de Orsat consiste en lo siguiente:
Las pipetas están interconectadas por medio de un colector provisto de grifos S1, S2, S3 y S4
contienen diferentes productos químicos para absorber dióxido de carbono (CO2), monóxido de
carbono (CO) y oxígeno (O2). Cada pipeta también está equipada con un número de pequeños tubos
de vidrio que proporcionan una mayor cantidad de superficie. Estos tubos se humedecen por los
agentes absorbentes y se exponen al gas en análisis. La burrette de medición está rodeada por una
camisa de agua para prevenir, cambios en la temperatura y densidad del gas. Las pipetas 1, 2, 3, 4
contienen las siguientes sustancias químicas:
Pipeta 1: Contiene 'KOH' (sosa cáustica) para absorber CO2 (dióxido de carbono.
Pipeta 2: Contiene una solución alcalina de ácido pirogalínico para absorber O2 (oxígeno).
Pipeta 3, 4: Contener una solución ácida de "cloruro cuproso" para absorber CO (monóxido de
carbono). Además, el aparato tiene una botella de nivelación y un grifo de tres vías para conectar el
aparato a gases de la atmósfera.
Procedimiento. 100 cm3 de gas cuyo análisis se ha de realizar se introduce en la botella bajando la
botella niveladora. Entonces se abre el grifo de parada S4 y todo el gas de combustión es forzado a
pipetear 1. El gas permanece en esta pipeta durante algún tiempo y la mayor parte del dióxido de
carbono es absorbido. A continuación, se baja la botella niveladora para permitir que el producto
químico llegue a su nivel original. El volumen de gas así absorbido se lee en la escala de la botella
de medición. El gas de combustión es a continuación forzado a través de la pipeta 1 durante un
número de veces para asegurar que la totalidad del CO2 es absorbida. Además, el gas de combustión
restante es entonces forzado a la pipeta 2 que contiene ácido pirogalácico para absorber todo el O2.
La lectura en la bureta de medición será la suma del volumen de CO2 y O2. El contenido de oxígeno
puede entonces ser descubierto por sustracción. Finalmente, como antes, la muestra de gas es
forzada a través de las pipetas 3 y 4 para absorber completamente el monóxido de carbono.
La cantidad de nitrógeno en la muestra puede determinarse restando del volumen total de gas la
suma de los contenidos de CO2, CO y O2.
El aparato de Orsat da un análisis de los productos secos de la combustión. Pueden haber tomado
medidas para eliminar el vapor de la muestra por condensación, pero cuando la muestra se recoge
sobre el agua se satura con agua. El análisis resultante es, sin embargo, un verdadero análisis de los
productos secos. Esto se debe a que las lecturas de volumen se toman a una temperatura y presión
constantes, y la presión parcial del vapor es constante. Esto significa que las sumas de las presiones
parciales de los constituyentes restantes son constantes. El vapor ocupa entonces la misma
proporción del volumen total en cada medición. Por lo tanto, el vapor no afecta el resultado del
análisis.
Nota. Cuantitativamente, el análisis del producto seco puede usarse para calcular la relación A / F.
Este método para obtener la relación A / F no es tan fiable como la medida directa del consumo de
aire y el consumo de combustible del motor. Se requiere más precaución al analizar los productos
de consumo de un combustible sólido, ya que algunos de los productos no aparecen en los gases de
combustión (por ejemplo, ceniza y carbono no quemado). El sólido residual debe analizarse
también para determinar el contenido de carbono, si es que existe alguno. Con un motor que utiliza
gasolina o gasóleo, el escape puede incluir partículas no quemadas de carbono y esta cantidad no
aparecerá en el análisis. El escape de los motores de combustión interna puede contener también
algunos CH4 y H2 debido a la combustión incompleta. Otra pieza de equipo llamada el aparato
Heldane mide el contenido de CH4, así como CO2, O2 y CO.
La primera ley de la termodinámica puede aplicarse a cualquier sistema. Las ecuaciones de energía
no fluyentes y de flujo constante deducidas de esta ley deben ser aplicables a sistemas sometidos a
procesos de combustión.
Se ha probado experimentalmente que la energía liberada, cuando una unidad de masa de un
combustible sufre una combustión completa, depende de la temperatura a la que se realiza el
proceso. Así, dichas cantidades citadas están relacionadas con la temperatura. Ahora se demostrará
que, si la energía liberada por un combustible a una temperatura es conocida, entonces se puede
calcular a otras temperaturas.
El proceso de combustión se define como teniendo lugar a partir de reactivos en un estado
identificado por la temperatura de referencia T0 y otra propiedad, ya sea presión o volumen, a
productos en el mismo estado.
UR0 = Energía interna de los reactivos (que es una mezcla de combustible y aire) en T0,
UP0 = Energía interna de productos de combustión en T0,
UR1 = Energía interna de reactantes a temperatura T1, Up1 = Energía interna de productos a
temperatura T1,
UR2 = Energía interna de reactantes a temperatura T2,
UP2 = Energía interna de productos a temperatura T,
ΔU0 = Calor de combustión constante,
Q = Calor transferido al entorno durante el proceso,
y W = Trabajo obtenido durante el proceso de combustión.
Análisis de un proceso no fluido que implica la combustión a 'volumen constante': Cuando el
proceso de combustión se lleva a cabo a volumen constante, entonces se puede aplicar la ecuación
de energía sin flujo, Q = (U2 – U1) + W para dar:
El cambio de energía interna es independiente de la trayectoria entre los dos estados y sólo depende
de los valores inicial y final y está dado por la cantidad Q. Esto se ilustra en la Fig. 11.2 y el
diagrama de propiedades de la Fig. 11.3. El calor así transferido se denomina energía interna de
combustión a T0 (o calor de combustión constante), y se denomina ΔU0. Así,
ΔU0 es una cantidad negativa ya que la energía interna de los reactantes incluye la energía química
potencial y el calor se transfiere del sistema.
Puede observarse que en el caso de procesos de combustión de volumen constante real, las
temperaturas inicial y final no serán iguales a T0 (temperatura de referencia). El cambio en la
energía interna, para fines analíticos, entre los reactivos en el estado 1 a los productos en el estado 2
puede considerarse en los tres pasos siguientes (etapas):
(i) El cambio para los reactivos del estado 1 a T0.
(ii) El proceso de combustión de volumen constante de reactivos a productos en T0.
(iii) El cambio para los productos de T0 al estado 2.
Se puede pensar que todo el proceso tiene lugar en el dispositivo de pistón-cilindro como se muestra
en la Fig. 11.4.
Por lo tanto (U2 – U1), el cambio en la energía interna entre los estados 1 y 2, puede escribirse como
(Up2 - UR1) para mostrar los cambios químicos implicados y esto se puede ampliar para propósitos
analíticos como sigue:
Los valores de (UR0 – UR1) y (Up2 – Up0) se pueden calcular a partir de las siguientes relaciones:
Donde:
Ui = valor tabulado de la energía interna para cualquier constituyente a la temperatura requerida T0
o T1 en unidad de calor por mol
ni = número de moles del constituyente, y
R Σ = Sumatoria para todos los constituyentes de los reactivos denotados por i.
Si la base de masa se utiliza para los valores tabulados o el cálculo, entonces
Donde
Ui = Energía interna por unidad de masa.
La expresión anterior en términos de calores específicos (valores medios para el intervalo de
temperatura requerido) se puede escribir como
Donde,
M = Masa de agua formada por la combustión,
Hfg = Entalpía de vaporización del agua, kJ / kg,
Ug = Energía interna específica del vapor, kJ / kg,
y uf = Energía interna específica del líquido, kJ / kg.
En casi todos los casos prácticos, el vapor de agua en los productos es vapor, el valor más bajo
es el que normalmente se aplica.
11.19. DETERMINACIÓN DE LOS VALORES CALORÍFICOS O CALEFACTORES
El valor calorífico de los combustibles puede determinarse bien a partir del análisis químico o
en el laboratorio.
11.19.1. Combustibles sólidos y líquidos
Fórmula de Dulong. Dulong sugirió una fórmula para el cálculo del valor calorífico de los
combustibles sólidos o líquidos de su composición química que es como se da a continuación.
Valor Calorífico Bruto
El calorímetro está hecho de acero austenítico que proporciona una resistencia considerable a la
corrosión y le permite soportar alta presión. En el calorímetro se encuentra una bomba
cilíndrica fuerte en la que se produce la combustión. La bomba tiene dos válvulas en la parte
superior. Uno suministra oxígeno a la bomba y otro libera los gases de escape. Un crisol en el
que se quema una cantidad ponderada de muestra de combustible está dispuesto entre los dos
electrodos como se muestra en la Fig. 11.5. El calorímetro está equipado con una camisa de
agua que rodea la bomba. Para reducir las pérdidas debidas a la radiación, el calorímetro está
provisto además de una envoltura de agua y aire. Un agitador para mantener la temperatura del
agua uniforme y un termómetro para medir la temperatura hasta una precisión de 0,001 ° C se
ajustan a través de la tapa del calorímetro.
Procedimiento. Para empezar, se pesa con precisión 1 g de muestra de combustible en el crisol
y se estira entre los electrodos un hilo de fusible (cuyo peso se conoce). Se debe asegurar que el
alambre esté en contacto cercano con el combustible. Para absorber los productos de
combustión de azufre y nitrógeno se vierte 2 ml de agua en la bomba. La bomba se suministra
entonces con oxígeno puro a través de la válvula a una cantidad de 25 atmósferas. La bomba se
coloca entonces en la cantidad de agua pesada, en el calorímetro. La agitación se inicia después
de realizar las conexiones eléctricas necesarias, y cuando el termómetro indica una temperatura
estable, se dispara combustible y se registran las lecturas de temperatura después de intervalos
de 1/2 minuto hasta que se alcanza la temperatura máxima. La bomba se retira entonces; La
presión se libera lentamente a través de la válvula de escape y el contenido de la bomba se
pesan cuidadosamente para un análisis posterior.
El calor liberado por el combustible en la combustión es absorbido por el agua circundante y
el calorímetro.
A partir de los datos anteriores el valor calorífico del combustible se puede encontrar de la
siguiente manera:
Sea
Wf = Peso de la muestra de combustible (kg),
W= Peso de agua (kg),
C = Valor calorífico (más alto) del combustible (kJ / Kg),
We = Equivalente en agua del calorímetro (kg),
T1 = Temperatura inicial del agua y calorímetro,
T1 = Temperatura final del agua y calorímetro,
Tc = Correcciones de radiación
y C = Calor específico del agua.
Calor liberado por la muestra de combustible = wf × C
Calor recibido por agua y calorímetro
[El valor de c es 4,18 en unidades SI y unidad en unidades MKS].
Nota 1. Las correcciones se refieren al calor de oxidación del alambre fusible, calor liberado
como resultado de la formación de ácidos sulfúrico y nítrico en la propia bomba.
2. Debe señalarse que el calorímetro de bomba mide el valor calorífico superior o más alto
porque la muestra de combustible se quema a un volumen constante en la bomba. Además,
el calorímetro de la bomba medirá el valor de H.C.V. Directamente si la bomba contiene
suficiente cantidad de agua antes de disparar para saturar el oxígeno. Por lo tanto, cualquier
agua formada por la combustión de hidrógeno se condensará.
El procedimiento para determinar los valores caloríficos de los combustibles líquidos es similar
al descrito anteriormente. Sin embargo, si la muestra de combustible líquido es volátil, se pesa
en un bulbo de vidrio y se rompe en una bandeja justo antes de que se cierre la bomba. De este
modo se evita la pérdida de componentes volátiles de combustibles durante la operación de
pesaje.
Ejemplo 11.1. Los datos siguientes se refieren a una determinación experimental del valor
calorífico de una muestra de carbón que contiene 88% de C y 4,2% de H2. Peso de carbón =
0,848 g, peso del cable de fusible 0,027 gm, valor calorífico 6700 J / gm, peso del agua en el
calorímetro = 1950 gm, equivalente en agua del calorímetro = 380 gm, aumento de temperatura
observado = 3,06 ° C, corrección de enfriamiento = + 0,017 ° C.
Encuentre los valores caloríficos más altos y más bajos del carbón.
Solución. Porcentaje de carbón en carbón = 88%
Porcentaje de hidrógeno en carbón = 4,2%
Peso de carbón, wf = 0,848 gm
Peso del alambre fusible, wfw = 0,027 gm
Peso del agua en el calorímetro, w = 1950 gm
El equivalente en agua del calorímetro, = 380 gm
Aumento de temperatura observado (t2 - t1) = 3,06 ° C
Corrección de enfriamiento, tc = + 0,017 ° C
∴ Aumento de temperatura corregido = (t2 - t1) + tc = 3,06 + 0,017 = 3,077 ° C
Valor calorífico del hilo de fusible = 6700 J / gm
Calor recibido por el agua = (w + we) × 4,18 × [(t2 - t1) + tc] = (1950 + 380) × 4,18 × 3,077 =
29968 J
Calor emitido por el alambre del fusible = wfw × valor calorífico = 0.027 × 6700 = 180.9 J
Calor producido por la combustión del combustible = 29968 - 180.9 = 29787 J
∴ Mayor valor calorífico del combustible, H.C.V. =
29787 / 0,848 = 35126 J / gm = 35126 kJ / kg. (Resp.)
Vapor producido por kg de carbón = 9 × 0,042 = 0,378 kg
Valor calorífico inferior del carbón, L.C.V. = H.C.V. - 2465 x 0,378 = 35126 - 931,7 = 34194,3
kJ / kg. (Resp.)
A cada temperatura de la mezcla de equilibrio las sustancias que participan en la reacción existen en
proporciones únicas. Para la combustión de CO el lado derecho de la ecuación
Representa la distribución de los productos de equilibrio resultantes de una reacción entre CO y O2.
En esta ecuación x denota la fracción de CO2 disociado. A bajas temperaturas, la fracción (1 - x) se
aproxima a la unidad mientras que a altas temperaturas (1 - x) muestra una reducción sustancial de
magnitud.
Para la combustión de H2 con O2
Es esencial distinguir entre los efectos de la disociación y las pérdidas resultantes de la combustión
incompleta del combustible. La combustión incompleta, que puede atribuirse a una serie de
factores, da como resultado una descarga del sistema de sustancias combustibles. La disociación,
por otra parte, es de naturaleza transitoria. Usualmente cualquier grado apreciable de disociación se
extiende a un intervalo de tiempo muy corto al nivel más alto de temperatura alcanzado en la
reacción. Es probable que los productos gaseosos sean descargados del sistema a una temperatura
que sea indicativa de un bajo grado de disociación. Por ejemplo, la disociación no influye en el
valor de calentamiento determinado en un calorímetro de combustible. Aunque la temperatura
máxima alcanzada en el calorímetro está limitada por el equilibrio químico, el proceso de
combustión se desplaza hasta completarse con la disminución de la temperatura de los productos.
La reducción de la temperatura es el resultado de la transferencia de calor al agua de la envoltura.
La disociación de los productos es despreciable a temperatura ambiente, que es esencialmente la
temperatura de reacción del calorímetro.
La temperatura de los productos descargados desde la cámara de combustión de la central de
turbina de gas está limitada a aproximadamente 870 ° C mediante la introducción de una gran
cantidad de exceso de aire. La absorción de energía en las paredes de agua de un horno de la caldera
limita la temperatura del gas de salida a aproximadamente 1100 ° C. La cantidad de productos
disociados a temperaturas que van hasta 1100 ° C no es apreciable. En el cilindro de I.C. Motor, se
alcanzan temperaturas máximas considerablemente más altas -es decir, superiores a 1100 ° C, por lo
que en el análisis de este sistema de potencia térmica se deben tener en cuenta los efectos de la
disociación. De particular importancia es el efecto de la temperatura máxima reducida sobre la
disponibilidad del sistema. Como resultado de la transferencia de calor y del trabajo realizado por el
medio gaseoso, los productos son descargados del sistema a una temperatura por debajo del nivel al
que se observa un grado apreciable de disociación.
Las proporciones de los productos disociados en equilibrio químico a la temperatura T se establecen
a partir de la constante de equilibrio. La evaluación de la constante de equilibrio se consigue de
acuerdo con el análisis presentado por Van't Hoff.
Ejemplo 11.3. Una muestra de carbón dio el siguiente análisis en peso, Carbono 85 por ciento,
Hidrógeno 6 por ciento, Oxígeno 6 por ciento, el resto siendo incombustible. Determinar el peso
mínimo de aire requerido por kg de carbón para una composición química correcta.
Solución. Elemento, peso. (Kg) Se requiere O2 (kg)
Peso del O2 a suministrar = Peso. De O2 necesario - Wt. De O2 ya presente en el combustible =
2,75 - 0,06 = 2,69 kg
Peso mínimo. De aire necesario para la combustión = (2.56 - .03) ×100 / 23 = 11 kg.
(I) Peso de los gases de combustión secos por kg de combustible: Para determinar el peso. De los
gases de combustión por kg de combustible, utilicemos un método tabular para convertir el análisis
volumétrico en análisis por peso.
∴ Peso de carbono por kg de gases de combustión = Peso de carbono en 0,17 kg de CO2 + Peso de
carbono en 0,0113 kg de CO = (3/11)x0,17 + (3/7)× 0,0113 = 0,0512 kg
∴ Peso del gas de combustión seco por kg de combustible = (0,85/0,0512) = 16,6 kg
Vapor de combustión = 9 × 0,15 = 1,35 kg
Peso total del gas = 16,6 + 1,35 = 17,95 kg por kg de combustible
∴ Aire suministrado = (17,95 - 1) = 16,95 kg / kg de combustible
∴ Proporción de aire a gasolina = 16,95: 1. (Resp.)
Ejemplo 11.8. Una muestra de combustible tiene la siguiente composición porcentual: Carbono =
86 por ciento; Hidrógeno = 8 por ciento; Azufre = 3 por ciento; Oxígeno = 2 por ciento; Ceniza = 1
por ciento.
Para una relación aire-combustible de 12: 1, calcule:
(i) La fuerza de la mezcla como porcentaje rica o débil.
(ii) Análisis volumétrico de los productos secos de combustión. Solución.
Peso del oxígeno a suministrar por kg de combustible = 2,96 - 0,02 = 294 kg.
Peso del aire mínimo requerido para la combustión completa = (294x100)/23 = 12,78 kg
Por lo tanto "correcta" relación aire-combustible =(1/12,78) : 1
Pero la proporción real es (1/12) : 1.
(i) Resistencia a la mezcla = (1278/12)x100 = 106,5%
Esto muestra que la mezcla es rica en un 6,5%. (Ans.)
Deficiencia de aire = 12.78 - 12 = 0.78 kg
Cantidad de aire ahorrado quemando 1 kg de C a CO en lugar de CO2
= Oxígeno guardado x (100/23)
Por lo tanto (0,78/58) = 0,134 kg de carbón se quema en CO y como tal 0,86 - 0,134 = 0,726 kg de
carbono que se quema en CO2.
Ejemplo 11.9. Se quema un combustible (C10H22) usando una relación aire - combustible de 13: 1
en peso. Determine el análisis volumétrico completo de los productos de combustión, suponiendo
que toda la cantidad de hidrógeno quema para formar vapor de agua y no hay oxígeno libre ni
carbono libre. El carbono se quema en CO2 y CO.
El aire contiene 77% de nitrógeno y 23% de oxígeno en peso.
Solución. La ecuación de combustión es:
Si todo este nitrógeno proviene de la atmósfera, entonces el aire suministrado por kg de combustible
Se ha demostrado anteriormente que el carbono total del gas de combustión viene dado por a×b×12
(CO2 + CO) y que en CO por a×b×12CO, de donde la proporción de carbono quemado a CO es
dada por
Por lo tanto el CO2 producido por el combustible = (88/46)x100 = 1,913 o 191,3%. (Resp.)
H2O producido por el combustible = (54/46)x100 = 1,174 o 117,4%. (Resp.)
Ejemplo 11.13. Calcular la cantidad de aire teórico requerido para la combustión de 1 kg de
acetileno (C2H2) a CO2 y H2O.
Solución. Para la combustión de acetileno (C2H2) la ecuación estequiométrica se escribe como
Equilibrio de los átomos de carbono en ambos lados de la ecuación de combustión. (i), obtenemos
La relación teórica de aire-combustible sobre una base en masa se encuentra introduciendo el peso
molecular del aire y del combustible
Ejemplo 11.16. Un kilo de octano (C8 H18) se quema con 200% de aire teórico. Asumiendo que la
combustión completa determina:
(i) Relación aire-combustible
(ii) (ii) Punto de rocío de los productos a una presión total de 100 kPa.
Solución. La ecuación para la combustión de C8H18 con aire teórico es
La ecuación de combustión para C2H6 para 90% de aire teórico se escribe como:
Al equilibrar los átomos de carbono en ambos lados, obtenemos
Ejemplo 11.18. El metano (CH4) se quema con aire atmosférico. El análisis de los productos
sobre una base «seca» es el siguiente: CO2 = 10,00%, O2 = 2,37%, CO = 0,53%, N2 = 87,10%.
(I) Determinar la ecuación de combustión;
(Ii) Calcular la relación aire-combustible;
(Iii) Porcentaje de aire teórico.
Solución. (I) Ecuación de combustión: A partir del análisis de los productos, se puede escribir
la siguiente ecuación, teniendo en cuenta que este análisis se realiza en seco.
Para determinar todos los coeficientes desconocidos, hallemos el equilibrio para cada uno de los
elementos.
Balance de nitrógeno: z = 87.1
Puesto que todo el nitrógeno proviene del aire,
Balance de oxígeno. Se han resuelto todos los coeficientes desconocidos y, en este caso, el
balance de oxígeno proporciona un control de la precisión. Así, y también puede determinarse
mediante un balance de oxígeno
La relación aire-combustible en una base de masa se encuentra introduciendo los pesos moleculares
Ejemplo 11.19. El análisis gravimétrico de una muestra de carbón se da como 82% C, 10% H2 y
8% cenizas.
Calcular: (i) La relación estequiométrica A / F;
Ii) El análisis de los productos por volumen;
Solución. (I) La relación estequiométrica A / F: 1 kg de carbón contiene 0,82 kg C y 0,10 kg H2.
∴ 1 kg de carbón contiene 082 12. Moles C y 0102. Moles H2
El oxígeno requerido para la combustión completa = x moles
Entonces el nitrógeno suministrado con el oxígeno = x*(79/21) = 3,76 x moles
Para 1 kg de carbón, la ecuación de combustión es la siguiente:
La masa de 1 mol de oxígeno es 32 kg, por lo tanto, la masa de O2 suministrada por kg de carbón =
32 × 0,093 = 2,976 kg
Es decir, relación estequiométrica A / F = (2,976/0,233) = 12,77 (Ans.)
(Donde se supone que el aire contiene 23,3% de O2 y 76,7% de N2 en masa)
Total de moles de productos = a + b + 3,76x = 0,068 + 0,05 + 3,76x0,093 = 0,467 moles
De la tabla:
O2 requerido por kg de carbón = 2.636 kg
∴ Aire requerido por kg de carbón = 2,636/0,233 = 11,31 kg
(donde se supone que el aire contiene 23,3% de O2 en masa)
N2 asociado con este aire = 0,767 × 11,31 = 8,67 kg
∴ N2 total en productos = 8,67 + 0,01 = 8,68 kg
Ejemplo 11.21. El siguiente análisis se refiere al gas de carbón: H2 = 50,4 por ciento, CO = 17 por
ciento, CH4 = 20 por ciento C2H8 = 2 por ciento, O2 = 0,4 por ciento, N2 = 6,2 por ciento, CO2 = 4
por ciento.
(I) Calcular la relación estequiométrica A / F.
(II) Encuentre también los análisis en húmedo y en seco de los productos de combustión si
la mezcla real es un 30 por ciento débil.
Solución. El ejemplo se resuelve mediante un método tabular; Un cálculo de la muestra se da a
continuación:
Para CH4 : CH4 + 202 → CO2 + 2H2O
es decir,
1 mol CH4 + 2 moles O2 → 1 mol CO2 + 2 moles H2O
Hay 0,2 moles de CH4 por mol del gas de carbón,
0,2 moles de CH4 + 0,2 x 2 moles de O₂ → 0,2 moles de CO2 + 0,2 x 2 moles de H2O
O₂ requeridos para el CH₄ en el gas de carbón = 0,4 moles por mol de gas de carbón. El oxígeno en
el combustible (0,004 moles) se incluye en la columna 4 como una cantidad negativa.
(I) Relación estequiométrica A/F: Aire requerido = 0,853/0,21 = 4,06 moles / mol de
combustible
(donde se supone que el aire contiene 21% de O2 en volumen)
∴ Relación estequiométrica A / F = 4,06 / 1 en volumen. (Res.)
Ii) Análisis en húmedo y en seco de los productos de combustión si la mezcla real es débil del
30%: Relación A / F real con una mezcla débil del 30%
Esto significa que se suministra 1 / 0,8 ó 1,25 veces la cantidad de aire necesaria para la
combustión completa. Por lo tanto, el escape contendrá 0,25 oxígeno estequiométrico.
Esto significa que 11/3 o 0,769 del aire estequiométrico. La combustión no puede ser completa,
ya que el oxígeno necesario no está disponible. Es usual asumir que todo el hidrógeno se
quema a H2O, ya que los átomos de hidrógeno tienen una mayor afinidad por el oxígeno que
los átomos de carbono. El carbono en el combustible se quemará a CO y CO2, pero las
proporciones relativas tienen que ser determinadas.
Let , a = Número de moles de CO2 en los productos,
y b = Número de moles de CO en los productos.
Entonces la ecuación de combustión es la siguiente:
C2H6O + 0,769*(3O2 + 3*(79/21)N2) → a CO2 + b CO + 3H2O + 0,769×3×(79/21)N2
Para encontrar a y b un equilibrio de átomos de carbono y oxígeno puede hacerse,
Ejemplo 11.23. Para la mezcla estequiométrica del ejemplo 11.22 se calcula:
(i) el volumen de la mezcla por kg de combustible a una temperatura de 50 ° C ya una
presión de 1,013 bar.
(ii) El volumen de los productos de combustión por kg de combustible después del
enfriamiento a una temperatura de 130 ° C a una presión de 1 bar.
Solución. Como antes,
La ecuación de combustión es
(Nota: Este ejemplo también puede resolverse mediante un método tabular como se explica en
el ejemplo 11.20).
Ejemplo 11.26. Una muestra de combustible tiene la siguiente composición porcentual en peso:
Carbono = 84 por ciento, Hidrógeno = 10 por ciento, Oxígeno = 3,5 por ciento, Nitrógeno = 1,5
por ciento, Ceniza = 1 por ciento.
(i) Determine la relación estequiométrica aire-combustible en masa.
(ii) Si se suministra un 20 por ciento de exceso de aire, determine la composición
porcentual de los gases de combustión seca en volumen. Solución. (I) Relación
estequiométrica de aire-combustible: Sobre la base de 100 kg de combustible
supongamos una fórmula equivalente de la forma:
A partir del análisis dado en peso, se puede escribir
ii) Composición porcentual de los gases de combustión seca por volumen con un 20% de exceso de
aire:
Si se utiliza un 20% de exceso de aire, la ecuación de combustión se convierte en
(i) Relación aire-combustible: El aire suministrado por 100 moles de productos secos es
(ii) Porcentaje de aire teórico requerido para la combustión:
Ejemplo 11.28. El siguiente es el análisis volumétrico del escape seco de un motor de combustión
interna: CO2 = 8,9%; CO = 8,2%; H2 = 4,3%; CH4 = 0,5% y N2 = 78,1%.
Si el combustible utilizado es octano (C8H18) determine la relación aire-combustible en base a la
masa:
(i) Por un balance de carbono
(ii) Por un equilibrio hidrógeno-oxígeno.
Solución.
(i) Según el análisis de productos secos, la ecuación de combustión se escribe como