UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

E.P. INGENIERIA QUIMICA

COMPUESTOS DE COORDINACION

CURSO : Quimica Inorganica

PROFESOR :

Ing. Benigno Heráclides Hilario Romero

INTEGRANTES:

Orreaga Chuquillanqui, Frank Yeison

Vivanco Mamani, Juan Daniel

G.H: 02Q

Bellavista, 24 de Noviembre del 2017

 INDICE

I. INTRODUCCION
II. OBJETICOS
III. MARCO TEORICO
IV. COMPUESTOS DE COORDINACION
V. RESEÑA HISTORICA
VI. LIGANDOS
VII. NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACION
VIII. CONCLUSIONES
IX. ANEXOS
X. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
 INTRODUCCION

Se presentan para el presente trabajo las definiciones generales y fundamentales para

nombrar y formular los compuestos de coordinación, con referencias a sus orígenes y
fundamentos. Se define primero la entidad de coordinación, átomo central, ligando,
poliedro de coordinación y de la nomenclatura por adición.

Estos conceptos se utilizan para desarrollar las reglas para formular y nombrar los
compuestos mononucleares con ligandos monodentados. Se introducen los
descriptores estereoquímicos para diferenciar las estructuras diastereoisómeras en
muchos poliedros de coordinación. Siguen luego las reglas para nombrar los derivados
de ligandos polidentados y la presentación de los indicadores de quiralidad. Finalmente,
se tratan de modo sucinto los compuestos organometálicos, las estructuras con
ligandos puente y los clústeres metálicos.
 OBJETIVOS

- Realizar correctamente la nomenclatura (IUPAC) para los compuestos de

coordinación.

- Identificar los tipos de ligando existentes y diferenciarlos

- Reconocer el mecanismo de reacción para los compuestos de coordinación.

MARCO TEORICO

COMPUESTOS DE COORDINACION

Desde hace más de 150 años se conoce a los compuestos considerados hoy día como
compuestos de coordinación. Sin embargo, el estudio moderno de dichos compuestos
comienza con dos químicos, el suizo Alfred Werner y el danés Sophus Mads
Jørgensen. Ambos eran químicos hábiles, no sólo en los aspectos sintéticos o de
laboratorio sino también en el área de interpretación y teoría. Desafortunadamente,
ellos difirieron fundamentalmente en la interpretación de los fenómenos que
observaban, por lo que fueron protagonistas de una controversia que los acicateó
mutuamente a realizar más y más experimentos para aumentar la evidencia a favor de
sus respectivos puntos de vista. De nuestro conocimiento actual, podemos concluir que
Werner tenía razón mientras que Jørgensen estaba equivocado en la interpretación de
la evidencia experimental de que disponían. De hecho, por su trabajo, Werner fue el
primer químico inorgánico en ganar el premio Nobel en 1913. Sin embargo, no se
puede despreciar la enorme contribución experimental de Jørgensen.

LAS IDEAS DE WERNER

Para apreciar el genio de Werner, consideremos brevemente el problema al cual se

enfrentaban los químicos a finales del siglo XIX teniendo en cuenta que para esa época
no se conocía al electrón, la base de todas las teorías modernas de enlace. Muchos
elementos tenían valencias fijas, tales como Na = +1, y O = -2, mientras que otros
exhibían dos o tres valencias estables, como Cu = +1 y +2, y P = -3, +3 y +5.

Sin embargo, algunos metales exhibían una capacidad de combinación que era difícil
de reconciliar con esta visión simple. La valencia estándar del cromo era +3 y las del
platino +2 y +4. A pesar de ello, los cloruros de esos metales reaccionaban con
amoníaco (en el cual las valencias del nitrógeno y de los hidrógenos ya estaban
satisfechas) para dar unos compuestos a los cuales se les dio el nombre de complejos:

𝐶𝑟𝐶𝑙3 + 6𝑁𝐻3 → 𝐶𝑟𝐶𝑙3 . 8𝑁𝐻3

𝑃𝑡𝐶𝑙2 + 4𝑁𝐻3 → 𝑃𝑡𝐶𝑙2 . 4𝑁𝐻3

Jørgensen trató de formular estos compuestos por analogía con los compuestos
orgánicos:

Werner, por su parte, al formular sus ideas acerca de la estructura de los compuestos
de coordinación, tenía ante sí hechos tales como los siguientes. Se había descubierto
cuatro complejos amoniacales del cloruro de cobalto (III) y se les había dado nombres
de acuerdo a sus colores (Tabla 9.1). Uno de los hechos más interesantes acerca de
esta serie era la presencia de dos compuestos con idéntica fórmula empírica,
CoCl3.4NH3, pero con propiedades diferentes (isómeros), siendo la más notable la
diferencia de colores. La adición de nitrato de plata a soluciones de estos complejos
daba diferentes cantidades de precipitado de cloruro de plata:

𝐶𝑜𝐶𝑙3 . 6𝑁𝐻3 + 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝐴𝑔+ → 3𝐴𝑔𝐶𝑙 ↓

𝐶𝑜𝐶𝑙3 . 5𝑁𝐻3 + 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝐴𝑔+ → 2𝐴𝑔𝐶𝑙 ↓

𝐶𝑜𝐶𝑙3 . 4𝑁𝐻3 + 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝐴𝑔+ → 𝐴𝑔𝐶𝑙 ↓

La correlación entre el número de moléculas de amoníaco presentes y el número de

moles de cloruro de plata precipitado llevó a Werner a la conclusión de que cada metal
tenía dos tipos de valencia, una valencia primaria o ionizable la cual sólo podía ser
satisfecha por aniones, como ocurre en las sales simples como CrCl3, y una valencia
secundaria, no ionizable, la cual podía ser satisfecha tanto por aniones como por
moléculas neutras. La valencia secundaria era la responsable de la adición de
amoníaco para producir compuestos como los de la Tabla 9.1.

𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑗𝑜 𝑐𝑜𝑙𝑜𝑟 𝑛𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒

𝐶𝑜𝐶𝑙3 . 6𝑁𝐻3 𝑎𝑚𝑎𝑟𝑖𝑙𝑙𝑜 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑗𝑜 𝑙𝑢𝑡𝑒𝑜
𝐶𝑜𝐶𝑙3 . 5𝑁𝐻3 𝑝𝑢𝑟𝑝𝑢𝑟𝑎 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑗𝑜 𝑝𝑢𝑟𝑝𝑢𝑟𝑒𝑜
𝐶𝑜𝐶𝑙3 . 4𝑁𝐻3 𝑣𝑒𝑟𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑗𝑜 𝑝𝑟á𝑠𝑒𝑜
𝐶𝑜𝐶𝑙3 . 4𝑁𝐻3 𝑣𝑖𝑜𝑙𝑒𝑡𝑎 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑗𝑜 𝑣𝑖ó𝑙𝑒𝑜

A partir de esta conclusión, Werner postuló quizás la parte más importante de su teoría:
en esta serie de compuestos el cobalto exhibe una valencia secundaria constante de 6,
y a medida que se elimina moléculas de amoníaco, éstas se reemplazan por iones
cloruro los cuales están ahora enlazados al cobalto y no como iones libres
satisfaciendo, simultáneamente, valencias primarias y secundarias.

Sabiendo que estas formulaciones implicaban un número preciso de iones en solución,

uno de los primeros estudios experimentales de Werner fue la medida de las
conductividades de éstos y muchos otros complejos en solución. Algunos de los
resultados de estos estudios, junto con valores de conductividad de algunos
compuestos iónicos simples para propósitos de comparación, aparecen en la Tabla 9.2.
Evidentemente, las conductividades eléctricas estaban de acuerdo con las
formulaciones de Werner. La segunda contribución importante que Werner hizo al
estudio de la química de los compuestos de coordinación fue postular que, mientras
que las valencias primarias no eran direccionales, las valencias secundarias estaban
dirigidas en el espacio dando arreglos geométricos definidos y que, por lo tanto, dichos
arreglos geométricos se podían deducir mediante la aplicación de los principios
estructurales. Usando el número y propiedades de los isómeros obtenidos, Werner
pudo asignar la estructura geométrica correcta a muchos complejos mucho antes de
que estuviera disponible alguno de los métodos experimentales directos que existen
hoy día para la determinación de estructuras. El método de Werner fue el mismo usado
previamente por los químicos orgánicos para elucidar las estructuras de los bencenos
sustituidos, es decir, contar isómeros. Werner postuló que seis valencias secundarias
en un ion tal como Co(NH3)6+3 tenían un arreglo simétrico con cada grupo NH3
equidistante del ion Co+3 central. Se puede pensar en tres de tales arreglos: un
hexágono plano, similar al anillo bencénico.

Tabla 2: Número de isómeros esperado y encontrado para seis valencias secundarias

de acuerdo a los diferentes arreglos probables.
LIGANDOS Y QUELANTES

Los iones metálicos existen en solución en una forma altamente hidratada; esto es
rodeados por moléculas de agua. Por ejemplo los iones de Cobre (+2) están hidratados
con cuatro moléculas de agua otros metales pueden tener más o menos moléculas de
agua rodeándolos. Al reemplazo de estas moléculas de agua por una molécula de un
agente quelante formando una estructura compleja en anillo se le llama quelatación. A
la molécula que reemplaza el agua se la llama "Ligando".

Se puede formar solo un anillo o se pueden formar varios anillos dependiendo del
número de coordinación del metal. El número de coordinación corresponde al número
de sitios de lligando que pueden formar uniones de coordinación. Un ligando con 2
sitios se llama bidentado, un ligando con 3 sitios se llama tridentado y así
sucesivamente. Ejemplos de ligandos son: el ácido Cítrico, el ácido Málico, el ácido
Tartárico, el ácido Glucónico, el ácido Láctico, el ácido Acético, el ácido Nitrilo-Tri-
Acético (NTA), el ácido Etilen-Diamino-Tetra-Acético (EDTA) y el ácido Tri poli fosforito
(TPPA)

Propiedades físicas

La mayoría de los elementos de transición poseen una estructura de empaquetamiento

compacto en la que cada átomo tiene un numero de coordinación de12 Además estos
elementos tiene un radio atómico relativamente pequeño Por la combinación de estas
propiedades, estos elementos forman enlaces metálicos fuertes, lo que les permite
tener densidades, puntos de fusión y ebullición, calores de fusión y vaporización
mayores que los metales pertenecientes a los grupos 1A, 2A y 2B.

Estados de Oxidación

Los metales de transición presentan diversos estados de oxidación en sus compuestos

en la figura se muestra los estados de oxidación de la primera serie desde el escandio
al cobre siendo los estados de oxidación comunes para cada elemento pueden ser
+2,+3 o ambos El primero (+2) tiende a ser más estable al final de la serie, mientras
que el segundo (+3) es más estable al principio

El estado de oxidación máximo para un metal de transición es +7 que es el caso del

manganeso (4s23d5). Para los elementos que están a su derecha (Fe a Co), el número
de oxidación son menores. Los metales de transición casi siempre presentan sus
máximos estados de oxidación en los compuestos con elementos muy electronegativos,
como el oxígeno y el flúor, por ejemplo V2O5, CrO3, y Mn2O7
NOMENCLARURA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACION

REGLAS:

El compuesto de coordinación ya sea neutra catiónica o anionico debe ser nombrado

primero en ligando o ligandos antes que el metal o ion metálico central.

Cuando el compuesto de coordinación es un anión el nombre del metal central termina

en “ato”. En compuestos neutros o catiónicos el nombre del metal no sufre ninguna
modificación

El estado de oxidación del átomo central se indica dentro de un paréntesis.

Para nombrar los ligandos se sugiere el siguiente orden:

a) Primero los neutros

b) Los anionicos

Estos ligandos anionicos en el siguiente orden:

a) Anionicos monoatómicos
b) Anionicos poliatomicos
c) Anionicos organicos

Los ligandos neutros en el siguiente orden:

a) H2O como acuo

b) NH3 como amino

En orden de complejidad primero los menos complejos y luego los mas complejos.

Los ligandos de cada clase su número se especifica como:

a) Ligandos inorgánicos: di, tri, tetra, penta, etc

b) Ligandos orgánicos: bis, tris, tetra, quen, etc

Cuando los grupos se pueden coordinar a través de diferentes átomos se nombran

utilizando denominaciones especiales

𝑒𝑗𝑒𝑚𝑝𝑙𝑜𝑠 𝑙𝑖𝑔𝑎𝑛𝑑𝑜
𝑆𝐶𝑁 − 𝑡𝑟𝑖𝑜𝑐𝑖𝑎𝑛𝑎𝑡𝑜
𝑁𝐶𝑆 − 𝑖𝑠𝑜𝑡𝑖𝑜𝑐𝑖𝑎𝑛𝑎𝑡𝑜
𝑁𝑂2 − 𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜
𝑂𝑁𝑂− 𝑛𝑖𝑡𝑟𝑖𝑡𝑜

Cuando existe necesidad si puedes usar los prefijos que indican posiciones relativas o
que indican propiedades.
 𝐶𝑖𝑠 𝑇𝑟𝑎𝑛𝑠

Cuando se escriben las formulas de compuestos de coordinación; primero corresponde

al atomo central (ion metalico central), luego a los ligandos.

𝑀0 𝐿𝐴 𝐿𝑁
(𝑚𝑒𝑡𝑎𝑙 𝑜 𝑖𝑜𝑛 𝑚𝑒𝑡𝑎𝑙𝑖𝑐𝑜) (𝑙𝑖𝑔𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑎𝑛𝑖𝑜𝑛𝑖𝑐𝑜) (𝑙𝑖𝑔𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑛𝑒𝑢𝑡𝑟𝑜)

Los compuestos de coordinación poli nucleones con puente (cuando en ligando une a
estos 2 metales como el ligando). Se indica con el prefijo 𝑢(𝑚𝑢) antes del nombre del
ligando.

a) El símbolo "𝑢" debe repetirse delante de cada grupo puente, separándolo del
resto mediante guiones
b) Si el mismo tipo de ligando funciona como puente y otro que no funciona como
puente para nombrarlo será primero mencionarlo el ligando que actúa como
puente y luego el otro que no actúa como puente.

Los ligandos negativos terminan en "𝑜", los ligandos neutros se denominan como a la
molecula "𝑎" excepción del 𝐻2 𝑂 y el 𝑁𝐻3 como ligando se denomina acua y amina
respectivamente.

Ejemplos de ligandos:

𝐹 − → 𝐹𝑙𝑢𝑜𝑟𝑜 𝑂−2 → 𝑂𝑥𝑜

𝐶𝑙 − → 𝐶𝑙𝑜𝑟𝑜 𝑂𝐻 − → 𝐻𝑖𝑑𝑟𝑜𝑥𝑜
𝐵𝑟 − → 𝐵𝑟𝑜𝑚𝑜 𝑆 −2 → 𝑇𝑖𝑜
𝐼 − → 𝑌𝑜𝑑𝑜 𝐻𝑆 − → 𝑇𝑖𝑜𝑙𝑜
𝑁𝐻2 − → 𝐴𝑚𝑖𝑑𝑜 𝑂𝐶𝑁 − → 𝐶𝑖𝑜𝑛𝑎𝑡𝑜
𝑁𝐻 −2 → 𝐼𝑚𝑖𝑑𝑜 𝐻2 𝑂 → 𝐴𝑐𝑢𝑜
𝐶𝑁 − → 𝐶𝑖𝑎𝑛𝑜 𝑁𝐻3 → 𝐴𝑚𝑖𝑛𝑜
𝑁𝑂2 − → 𝑁𝑖𝑡𝑟𝑜 𝐶𝑂 → 𝐶𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑖𝑙𝑜
𝑂𝑁𝑂− → 𝑁𝑖𝑡𝑟𝑖𝑡𝑜 𝑃𝐻3 → 𝐹𝑜𝑠𝑓𝑖𝑛𝑎
Ejemplos de compuestos de coordinación

𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜 𝑛𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒
𝑁𝑖(𝐶𝑂)4 𝑡𝑒𝑡𝑟𝑎𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑖𝑙𝑜 𝑑𝑒 𝑛𝑖𝑞𝑢𝑒𝑙
[Cu(𝑁𝐻3 )4 ]𝑆𝑂4 𝑠𝑢𝑙𝑓𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑡𝑒𝑡𝑟𝑎𝑎𝑚𝑖𝑛𝑜 𝑐𝑜𝑏𝑟𝑒 (𝐼𝐼)
[Hg(𝐶𝐻3 )2 ] 𝑏𝑖𝑠𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙 𝑚𝑒𝑟𝑐𝑢𝑟𝑖𝑜 (𝐼𝐼)
[Fe(𝐶𝑁)6 ]−3 𝐻𝑒𝑥𝑎𝑐𝑖𝑎𝑛𝑜 𝑓𝑒𝑟𝑟𝑎𝑡𝑜 (𝐼𝐼𝐼)
[Cu(𝐻2 𝑂)4 ]+2 𝑡𝑒𝑡𝑟𝑎𝑎𝑐𝑢𝑜 𝑐𝑜𝑏𝑟𝑒 (𝐼𝐼)
Na3 [Fe(𝐶𝑁)6 ]. ℎ𝑒𝑥𝑎𝑐𝑖𝑎𝑛𝑜 𝑓𝑒𝑟𝑟𝑎𝑡𝑜 (𝐼𝐼𝐼)𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑑𝑖𝑜
𝐿𝑖2 [PtCl6 ] ℎ𝑒𝑥𝑎𝑐𝑙𝑜𝑟𝑜 𝑝𝑙𝑎𝑡𝑖𝑛𝑎𝑡𝑜 (𝐼𝑉)𝑑𝑒 𝑙𝑖𝑡𝑖𝑜
𝑃𝑑[(𝐶2 𝐻3 𝑂2 )2 (𝑁𝐻3 )2 ] 𝑑𝑖𝑎𝑚𝑖𝑛𝑜𝑏𝑖𝑠𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 𝑝𝑎𝑙𝑎𝑑𝑖𝑜 (𝐼𝐼𝐼)
𝐾3 [Cr(𝐶2 𝑂4 )3 ] 𝑡𝑟𝑖𝑠𝑜𝑥𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜 𝑐𝑟𝑜𝑚𝑎𝑡𝑜 (𝐼𝐼𝐼)𝑑𝑒 𝑝𝑜𝑡𝑎𝑠𝑖𝑜

𝐴𝑛𝑖𝑜𝑛
−
𝐹 → 𝑓𝑙𝑢𝑜𝑟𝑜
𝐶𝑙 − → 𝑐𝑙𝑜𝑟𝑜
𝐵𝑟 − → 𝑏𝑟𝑜𝑚𝑜
𝐼 − → 𝑦𝑜𝑑𝑜
𝑁𝐻2 − → 𝑎𝑚𝑖𝑑𝑜
𝐶𝑁 − → 𝑐𝑖𝑎𝑛𝑜
𝑁𝑂2 − → 𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜
𝑂𝑁𝑂− → 𝑛𝑖𝑡𝑟𝑖𝑡𝑜
𝑂𝐻 − → ℎ𝑖𝑑𝑟𝑜𝑥𝑖
𝐻𝑆 − → 𝑡𝑖𝑜𝑙
𝑂𝐶𝑁 − → 𝑐𝑖𝑎𝑛𝑡𝑎𝑡𝑜
𝑆𝐶𝑁 − → 𝑛𝑖𝑜𝑐𝑖𝑎𝑛𝑎𝑡𝑜
𝑁𝐶𝑆 − → 𝑖𝑠𝑜𝑡𝑖𝑜𝑐𝑖𝑎𝑛𝑎𝑡𝑜
𝑆 −2 → 𝑡𝑖𝑜
𝑂−2 → 𝑜𝑥𝑜
𝑆𝑂4 −2 → 𝑠𝑢𝑙𝑓𝑎𝑡𝑜
𝑆2 𝑂3 −2 → 𝑡𝑖𝑜𝑠𝑢𝑙𝑓𝑎𝑡𝑜
𝐶2 𝑂4 −2 → 𝑜𝑥𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜
𝑁𝐻 −2 → 𝑖𝑛𝑖𝑑𝑜

𝑁𝑒𝑢𝑡𝑟𝑜
𝐻2 𝑂 → 𝑎𝑐𝑢𝑜
𝑁𝐻3 → 𝑎𝑚𝑖𝑛𝑜
𝑃𝐻3 → 𝑓𝑜𝑠𝑓𝑖𝑛𝑎
𝐶𝑂 → 𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑖𝑙𝑜
𝑁𝑂 → 𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠𝑖𝑛𝑜
 ANEXOS

INICIO DE LA QUÍMICA DE COORDINACIÓN: HOMENAJE A ALFRED

WERNER EN EL CENTENARIO DE SU PREMIO NOBEL DE QUÍMICA

Este año se cumple el primer centenario de la fecha en que Alfred Werner

recibiera el Premio Nobel de Química, “for his work on the linkage of atoms in molecules, by
which he has thrown fresh light on old problems and opened new fields of research,
particularly in inorganic chemistry”, constituyéndose de esta manera en uno de los primeros
químicos inorgánicos en obtener esta distinción y que significó, además, el inicio de la
Química de Coordinación, una de las ramas de la Química que con el correr de los tiempos
se ha transformado en una de las que más fuertes y continuados desarrollos han alcanzado,
teniendo además un notable impacto en muchas actividades humanas.

Y en este contexto, lo primero que deberíamos remarcar es que en diversos

artículos de difusión y aún en textos de Química Inorgánica (ver p. ejemplo [1]) se ha dicho
que el Premio Nobel de Werner fue el primero otorgado en el campo de la Química
Inorgánica, afirmación que no es correcta ya que anteriormente hubo otros dos Premios
otorgados por investigaciones en esa misma área. Ellos son el Premio del año 1904,
otorgado al británico William Ramsay (1852-1916), por su descubrimiento de la presencia de
los gases nobles en el aire y la determinación de su ubicación en el Sistema Periódico de los
Elementos, y el del año 1906 concedido al francés Henri Moissan (1852-1907), por la
obtención del flúor elemental y el desarrollo del horno de arco eléctrico que le permitió
alcanzar las altas temperaturas necesarias para la síntesis de numerosos nuevos
compuestos inorgánicos (p-ej. boruros y carburos). Adicionalmente, podríamos incluir el
otorgado en 1911 a Marie Curie (1867-1934) por el descubrimiento de dos nuevos elementos
(radio y polonio) y el estudio de sus propiedades.

1. Breve bosquejo biográfico [2,3]

Alfred Werner había nacido el 12 de diciembre de 1866 en Mülhausen, Alsacia,

(ciudad que en ese momento era parte de Francia y que en 1871, luego de la guerra franco-
prusiana fue anexada transitoriamente a Alemania), donde realizó sus estudios escolares,
mostrando ya de muy joven un fuerte interés por la Química.

Entre 1885 y 1886 hizo su servicio militar en Karlsruhe, periodo durante el cual
asistió también al curso de Química Orgánica de Karl O.V. Engler en la Escuela Superior
Técnica de esa ciudad. Al finalizar el servicio se trasladó a Zürich, cursando estudios en la
Escuela Superior Técnica Federal (que luego se transformaría en la bien conocida ETH)
donde en 1889 obtuvo su Diploma en Tecnología Química.
 Inmediatamente se abocó a sus estudios doctorales, en el campo de la Química
Orgánica, bajo la supervisión del Profesor Arthur Hantzsch, presentando al año siguiente su
Tesis Doctoral a la Universidad de Zurich. La misma versaba sobre el ordenamiento espacial
de átomos en moléculas conteniendo nitrógeno.

Entre 1890 y 1891 continuó realizando estudios sobre el mismo tema y también
viajó a Paris, trabajando brevemente con Marcellin Berthelot en el Collége de France. En
1892 retornó a Suiza y al año siguiente fue nombrado Profesor Asociado en la Universidad de
Zürich, encargándose del dictado de los cursos de Química Orgánica. Y en 1895, cuando
contaba solo 29 años de edad, fue nombrado Profesor de Química de la misma Universidad,
continuando con el dictado de Química Orgánica, hasta 1902, año en que también comenzó
a dictar clases de Química Inorgánica, disciplina que siempre lo había atraído más
fuertemente.

También durante 1895 adquirió la ciudadanía suiza y si bien en años

subsiguientes fue convocado para incorporarse a las Universidades de Viena, Basilea y
Würzburg, no aceptó esas invitaciones, prefiriendo continuar sus labores en Zürich. Por otra
parte, en 1894 se casó con Emma Giesker, hija de una familia alemana radicada en la misma
ciudad, con la que tuvo dos hijos, Alfred y Charlotte.

El nombre de Werner ha quedado siempre firmemente asociado a la teoría de la

coordinación, cuyos fundamentos ya bosquejó a los 24 años de edad, en su trabajo de Tesis
Doctoral. En este trabajo formuló la idea de que en numerosos compuestos de nitrógeno, los
tres enlaces de valencia de ese átomo están dirigidos hacia los tres vértices de un tetraedro,
mientras que el cuarto vértice está ocupado por el átomo de nitrógeno. Asimismo, desarrolló
la idea de que la afinidad es una fuerza atractiva ejercida desde el centro de un átomo,
actuando uniformemente en toda la superficie del mismo. Y, extendiendo este concepto, ya
en un trabajo publicado en 1893 planteó la idea de “valencia secundaria” (ver Secc. 2) en la
descripción de algunos compuestos inorgánicos.
 Durante los siguientes 20 años, Werner y sus colaboradores publicaron una
innumerable cantidad de trabajos en los que describieron la síntesis, caracterización y
propiedades estructurales de una enorme cantidad de nuevos compuestos de coordinación,
trabajos que culminaron con la determinación de actividad óptica en algunos de esos
complejos (ver Secc. 3). Estas tareas se vieron reflejadas en más de 200 publicaciones
científicas originales, así como en la culminación de un número similar de trabajos de Tesis
Doctoral [3,4]. El grupo de colaboradores de Werner en Zürich fue siempre muy grande e
internacional, ya que recibió doctorandos de muchas partes del mundo e, incluso, tuvo
siempre un núcleo muy importante de investigadoras mujeres, una situación muy poco
frecuente en los albores del siglo XX [3]. Entre sus discípulos más conocidos se destacan los
nombres de Paul Karrer y Paul Pfeiffer. El primero, fue su sucesor en el Instituto de Química
de Zürich y se transformó en un importante químico orgánico que también fue galardonado
con el Premio Nobel de Química (1937). Por su parte Pfeiffer es considerado habitualmente
como uno de los padres de la Química Supramolecular [3].

Las actividades y trabajos de Werner también dieron origen a dos libros muy
importantes y valiosos: “Anschauungen auf dem Gebiete der Anorganischen Chemie”
(“Perspectivas en el Campo de la Química Inorgánica”) [5] y “Lehrbuch der Stereochemie”
(“Manual de Estereoquímica”) [6], considerados como dos obras fundamentales en el inicio
de la moderna Química Inorgánica.

Finalmente, en 1913 fue galardonado con el Premio Nobel de Química. En la

conferencia que dictó en esa oportunidad (11 de diciembre de 2013) con el título “On the
constitution and configuration of higher-order compounds”, presentó un breve desarrollo
histórico de la química de los compuestos de coordinación explicando luego, en forma muy
clara y precisa, sus contribuciones a la clarificación definitiva de la estructura de esos
complejos. Asimismo, presentó ejemplos detallados de la isomería de coordinación, isomería
geométrica e isomería óptica de los mismos, basados en los resultados de sus propias
investigaciones y estudios. Por lo tanto, esta conferencia constituye un excelente y
pormenorizado resumen de los inicios de la Química de Coordinación y de sus aspectos y
derivaciones más importantes.

Werner fue también miembro correspondiente de la Academia de Ciencias de

Göttingen y de la Sociedad Físico-Médica de Erlangen, recibió el Doctorado Honorario de la
Universidad de Ginebra, fue miembro honorario de la Sociedad Física de Frankfurt/Main, de
la Bunsen-Gesellschaft de Alemania, de la Asociación de Ciencias Naturales de Lausana y
de la Chemical Society de Londres. Asimismo, fue miembro permanente de la Sociedad
Imperial de Amigos de la Historia Natural, Antropología y Etnografía de Moscú y el gobierno
francés lo condecoró con la Medalla Leblanc de la Sociedad Química y lo distinguió como
Oficial de Instrucción Pública. Asimismo, jugó un papel importante en la creación de la
Sociedad Química de Suiza, de la que fue primer Presidente en 1901.

Ya en el momento de la recepción de su Premio Nobel, Werner estaba afectado

de arterosclerosis, lo que en 1915 lo obligó a resignar parte de su actividad docente,
alejándose definitivamente de ella en 1919. Finalmente, falleció el 15 de noviembre de ese
año, a la temprana edad de 53 años.
2. La Teoría de Coordinación

Hacia fines del siglo XIX había llegado a tenerse una idea bastante clara acerca
de las características de los enlaces químicos presentes en los compuestos orgánicos, que
podían predecirse en base a algunas ideas y reglas muy simples relacionadas a la valencia
del átomo de carbono. Sin embargo, los enlaces en los así llamados “compuestos
moleculares”, incluyendo especies derivadas de los metales de transición, seguían siendo
relativamente incomprensibles.

El aspecto más enigmático en torno a los compuestos derivados de metales de

transición era que ellos aparecían poseyendo valencias más elevadas que las reconocidas.
Así, mientras el principio de electroneutralidad se satisfacía con los iones negativos
presentes, muchas veces aparecían otras especies asociadas al metal, generando
estequiometrías más complejas tales como CoCl3 • 6NH3, esto es “sales dobles”, como se
las llamaba por entonces. Y, precisamente fue Werner quien presentó la solución a este
conflictivo problema, a través de la arriba mencionada Teoría de la Coordinación.

Los tres postulados esenciales de esta Teoría son los siguientes [7,8]:

1. La mayor parte de los elementos posee dos tipos de valencia: a) valencia

primaria (Hauptvalenz, en los términos de Werner) y b) valencia secundaria (Nebenvalenz).

2. Todo elemento tiende a satisfacer tanto sus valencias primarias como

secundarias.

3. Las valencias secundarias están dirigidas hacia posiciones fijas del espacio.

En términos modernos, las “sales dobles” se han transformado en lo que ahora

denominamos compuestos o complejos de coordinación y en ellos la valencia primaria
corresponde al estado de oxidación del metal y la secundaria a su índice o número de
coordinación. En los propios términos de Werner “Aunque estén saturados en el sentido de la
vieja teoría de valencia, los átomos elementales aún poseen suficiente afinidad química como
para ligar a otros átomos aparentemente saturados o grupos de átomos, generando enlaces
atómicos claramente definidos” [9]. Por otra parte, el tercer postulado encierra la base de la
estereoquímica de los compuestos de coordinación.

En el ejemplo arriba mencionado, CoCl3 • 6NH3, cloruro de hexammincobalto(III)

según las actuales reglas de nomenclatura y formulable como [Co(NH3)6]Cl3, la estructura
del complejo es la mostrada en la Fig. 1. Como puede verse, el átomo de cobalto, en estado
de oxidación +3, está ubicado en el centro de un octaedro cuyos vértices están ocupados por
las seis moléculas de amoníaco (por lo tanto, el índice de coordinación del Co(III) es 6); los
tres aniones cloruro neutralizan la carga eléctrica del complejo [Co(NH3)6]3+, estando
ubicados fuera de la esfera de coordinación del centro metálico.
3. Obra científica

La caracterización de amino complejos e hidratos de los metales de

transición constituía, a fines del siglo XIX, uno de los problemas no resueltos de la
en general considerada poco interesante Química Inorgánica [4]. Después de la
síntesis de los primeros complejos de cobalto por parte de Leopold Gmelin (1788-
1853), el estudio de compuestos de ese metal así como del platino, constituyeron el
centro de las investigaciones de muchos químicos famosos de ese tiempo, siendo el
más importante de los mismos el danés Sophus Mads Jørgensen (1837-1914),
cuyos trabajos tuvieron además una estrecha relación y un directo impacto sobre los
de Werner [10].

Los primeros investigadores que se dedicaron al estudio de este tipo de

compuestos quedaron, ante todo, fascinados por la belleza y variedad de colores de
los mismos, fascinación que incluso tuvo su correlato en la nomenclatura
inicialmente utilizada para caracterizarlos y que se utilizó continuadamente hasta
fines de ese siglo. Ejemplos de la misma se presentan en la Tabla I, es decir se los
denominaba complejo- lúteo, complejo-praseo, etc.

Fig. 1. Estructura del cloruro de hexammincobalto (III), [Co(NH3)6]Cl3.