Entalpias de Reacción
Entalpias de Reacción
Entalpias de Reacción
La historia de la humanidad cuenta que, de cierta forma, los seres de las cavernas también
llamados cavernícolas, frotaban dos palos, o un palo con una piedra, o en su efecto dos piedras,
cuando de repente, y sin buscarlo, nació ¡EL FUEGO!, uno de los hallazgos más importantes de
todos los tiempos. El calor que se debió ocasionar en ese proceso de fricción, no es más que
una de las maneras en que podemos encontrar la energía. Éste tipo de energía, entre otras, son
las que mueven la sociedad de hoy en dia. Los incomparables avances económicos, tecnológicos
y científicos del mundo civilizado, están directamente relacionados con una de las ciencias
encargadas de estudiar la energía, llamada la termodinámica, pues ésta se relaciona con las
necesidades del hombre actual debido a su creciente consumo de energía para producir bienes
y servicios. En este campo, el concepto de entalpía tiene una importante relevancia a la hora de
comprender los fenómenos químicos relacionados con la energía.
A lo largo del curso Química II, hemos aprendido a determinar el cambio de la entalpía de una
reacción midiendo el calor absorbido o liberado ( a presión constante). A partir de la ecuación:
∆ H= H Productos - H Reactivos
ECUACIÓN 1
Observamos que ∆ H también se calcula si conocemos las entalpías reales de todos los reactivos
y productos. Sin embargo, no es posible medir el valor “absoluto” de entalpía de una sustancia.
Sólo se determinan valores “relativos” con respecto a una referencia arbitraria.
El punto de referencia para todas las expresiones de entalpía recibe el nombre de entalpía
estándar de formación (∆Hfº). Se dice que las sustancias están en estado estándar a 1 atm,
de ahí el término de entalpía estándar. El exponente (º) representa las condiciones estándar (1
atm), y el subíndice (f) significa formación.
La entalpía estándar de formación de cualquier elemento en su forma más estable es cero.
Considere el oxígeno y el carbono:
Con base en esta referencia de elementos, ahora podemos definir la entalpía estándar ( 1 atm
de presión) de formación de un compuesto como:
El cambio de calor relacionado cuando de forma 1 mol de compuesto a partir de sus elementos
a una presión de 1 atm.
En la siguiente tabla se muestran las entalpías estándar de formación para compuestos. Observe
que aunque el estado estándar no especifica una temperatura, siempre utilizaremos para el
análisis de los valores ∆ Hfº medidos a 25ºC debido a que la mayoría de los datos termodinámicos
se llevan a cabo a esta
temperatura.
FIGURA 1
La importancia de las entalpías estándar de formación se basa en que, una vez que conocemos
sus valores, podemos calcular la entalpía estándar de reacción (∆ Hºreac) que se define como la
entalpía de una reacción que se efectúa a 1 atm. Por ejemplo, considere la reacción hipotética:
aA + bB → cC + dD
Donde a, b, c y d son coeficientes estequiométricos. Para esta reacción ∆ Hºreac está dada por:
1. Método directo: Este método se utiliza cuando las reacciones químicas se sintetizan con
facilidad a partir de sus elementos, sin productos secundarios que interfieren en la determinación
de la entalpía estándar de formación en un calorímetro a presión constante. Las reacciones de
combustión son un ejemplo de reacciones que ocurren con limpieza.
Ejemplos:
∆ Hf = 0 ∆ Hf = 0 ∆ Hf = -393.5 kJ/mol
∆ H0r = -393.5 kJ
En otras palabras, si podemos separar la reacción de interés en una serie de reacciones para las
cuales podemos medir el valor de ∆ Hºreac podemos calcular ∆ Hºreac para la reacción total. La
Ley de Hess está basada en que, H es una función de estado, ∆ H sólo depende del estado inicial
y final (es decir, sólo depende de la naturaleza de los reactivos y productos). El cambio de
entalpía sería el mismo, ya sea si la reacción global tiene lugar en un paso o en varios. Una
analogía útil para la Ley de Hess es la siguiente.
ANALOGÍA: Imagine que una persona sube en el elevador de un edificio del primer piso al sexto.
La ganancia en su energía potencial gravitacional (que corresponde al cambio de entalpía del
proceso total) es la misma que si dicha persona llega en forma directa hasta el sexto piso o si se
va deteniendo en cada uno (separación de la reacción en una serie de pasos).
Ejemplos:
1. Suponga que queremos conocer la entalpía estándar de formación del monóxido de carbono
(CO). La reacción se representa como
No obstante, la combustión del grafito también produce un poco de dióxido de carbono (CO₂ ),
así que no podemos medir el cambio de entalpía de CO directamente como se mostró. En lugar
de ello, debemos emplear una ruta indirecta, con base en la Ley de Hess. Es posible llevar a
cabo las siguientes dos reacciones por separado, las cuales proceden cuantitativamente:
En primer lugar, invertimos la ecuación b) para obtener, así mismo invertimos el signo de la
∆ Hºreac:
Debido a que las ecuaciones químicas se pueden sumar y restar tal como las ecuaciones
algebraicas, realizamos la operación a) + c) y obtenemos:
Por lo tanto, ∆ Hfº(CO) = -442 kJ/mol. Con base en lo anterior, podemos ver que la reacción
global es la formación del CO2 [ecuación a], la cual se puede dividir en dos partes [ecuación d y
b].
Las ecuaciones para cada etapa y los cambios de entalpía correspondientes son:
Estrategia: El objetivo aquí es calcular el cambio de entalpía para la formación de C2H2 a partir
de sus elementos C y H2.
No obstante, la reacción no ocurre directamente, así que debemos utilizar una ruta indirecta
mediante la información dada por las ecuaciones.
SOLUCIÓN: Con base en la síntesis de C2H2 se necesitan 2 moles se grafito como reactivo, así
que multiplicamos la ecuación (a) por 2 para obtener:
Después, necesitamos 1 mol de H2 como reactivo y éste lo proporciona la ecuación (b). Por último
necesitamos 1 mol de C2H2 como producto. La ecuación (c) tiene 2 moles de C2H2 como reactivo,
así que necesitamos invertir la ecuación y dividirla en 2:
La regla general para aplicar la Ley de Hess es que se debe disponer una serie de reacciones
químicas (correspondientes a la serie de etapas) de tal manera que, cuando se sumen, se
cancelen todas las especies excepto los reactivos y productos que aparecen en la reacción
global. Esto significa que deben quedar los elementos del lado izquierdo y el compuesto de
interés del lado derecho de la flecha. Para lograr esto, con frecuencia tenemos que multiplicar
alguna o todas las ecuaciones que representan las etapas individuales, por los coeficientes
apropiados.
FIGURA 2
En esta tabla se puede observar la manera de calcular el cambio de la entalpía de formación
por medio del método directo y por medio de la Ley de Hess (método indirecto).
EJERCICIOS:
a. ΔH<reacción> = ?
b. Deducir, por medio del resultado de la entalpía de reacción, ¿qué tipo de reacción
ocurrió?
SOLUCIÓN
SOLUCIÓN
ΔH<reacción>=?
ΔH<reacción>= 1(-635,1 kJ/mol) + 1(-393,5 kJ/mol) - (1(-1206,9 kJ/mol))
ΔH<reacción>= 178,3 kJ/mol
Entalpía de la descomposición del carbonato cálcico → reacción endotérmica.
3. Dada la reacción:
Datos:
Entalpías de formación (kJ/mol):
Metano = - 74,9
Clorometano = - 82,0
Cloruro de hidrógeno = - 92,3
SOLUCIÓN
Ejercicio de práctica:
Calcule la entalpía estándar de formación del disulfuro de carbono (CS2) a partir de sus
elementos, dadas:
C(grafito) + O2(g) → CO2(g) ΔH°reac= -393,5 kJ/mol
S(rómbico) + O2(g) → SO2(g) ΔH°reac= -296,4 kJ/mol
CS2(l) + 3O2(g) → CO2(g) + 2SO2(g) ΔH°reac= -1073,6 kJ/mol
APLICACIONES:
Una de las aplicaciones simples del concepto de entalpía es el conocido efecto Joule-Thompson.
Es el proceso en el cual la temperatura de un sistema disminuye o aumenta al permitir que el
sistema se expanda libremente manteniendo la entalpía constante. Este proceso es muy
importante ya que es el corazón de los refrigeradores domésticos, donde es el responsable de la
caída de temperatura entre la temperatura ambiente y la del interior del refrigerador. También es
un proceso que se lleva a cabo en la etapa final de muchos tipos de licuefactores.
La entalpía también juega un papel importante en los compresores. Cuando una energía P es
aplicada como energía eléctrica, un flujo de calor es liberado a los alrededores a temperatura
ambiente. Si la compresión es adiabática la temperatura del gas aumenta. En caso contrario
estará a una entropía constante. Así mismo, estas máquinas se utilizan en sistemas de
refrigeración, sistemas de generación de energía eléctrica, motores de avión, etc.
CONCLUSIONES: