Informe DMT 0
Informe DMT 0
Informe DMT 0
1. Introducción .............................................................................................................................................. 1
2. Antecedentes ............................................................................................................................................ 1
2.1. Antecedentes Técnicos ...................................................................................................................... 1
2.2. Antecedentes de la invención ............................................................................................................ 3
3. Justificación ............................................................................................................................................... 4
4. Objetivos ................................................................................................................................................... 4
4.1. Objetivo general................................................................................................................................. 4
4.2. Objetivos específicos. ........................................................................................................................ 4
5. Materia Prima y Productos ....................................................................................................................... 5
5.1. P-Xileno .............................................................................................................................................. 5
5.1.1. Usos y beneficios......................................................................................................................... 6
5.1.2. Información de seguridad ........................................................................................................... 6
5.2. Aire ..................................................................................................................................................... 7
5.3. Dimetil Tereftalato ............................................................................................................................. 7
5.3.1. Producción .................................................................................................................................. 7
5.3.2. Propiedades y características del DMT ....................................................................................... 8
5.3.3. Usos ............................................................................................................................................. 9
6. Descripción del Proceso ............................................................................................................................ 9
6.1. Etapa de oxidación: ............................................................................................................................ 9
6.2. Etapa de esterificación: ...................................................................................................................... 9
6.3. Etapa de destilación: .......................................................................................................................... 9
6.4. Etapa de cristalización: ...................................................................................................................... 9
7. Ubicación y Emplazamiento de la Planta ................................................................................................ 10
8. Diagrama de Bloques .............................................................................................................................. 11
9. Diagrama de flujos .................................................................................................................................. 11
10. Árbol de Síntesis.................................................................................................................................... 11
10.1. Eliminar la Diferencia de los Tipos Moleculares ............................................................................ 11
10.2. Selección de Ruta de Síntesis ......................................................................................................... 11
10.2.1. Esterificación con metanol en presencia de o-xileno a 250–300 ° C. ..................................... 11
10.2.2. Proceso Witten ....................................................................................................................... 12
10.3. Evaluación de Rutas Alternativas ................................................................................................... 12
10.3.1. Evaluación de Vías y Alternativas............................................................................................ 12
11. Diagrama e Instrumentación PID .......................................................................................................... 15
11.1. Reactor de Oxidación ..................................................................................................................... 15
11.2. Reactor de Esterificación ............................................................................................................... 15
11.3. Columna de Destilación ................................................................................................................. 16
12. Heurísticas Aplicadas al Proceso de Obtención de DMT ...................................................................... 16
12.1. Reactor de Oxidación ..................................................................................................................... 17
12.2. Reactor de Esterificación ............................................................................................................... 17
12.3. Destiladores ................................................................................................................................... 18
12.4. Cristalización .................................................................................................................................. 18
12.5. Transporte de Fluidos y Compresores ........................................................................................... 19
13. Diseño de Equipos ................................................................................................................................. 19
14. Trenes de Separación ............................................................................................................................ 19
14.1. Consideraciones llevadas al cabo para la selección de destilador:................................................ 19
14.2. Orden de compuestos .................................................................................................................... 21
14.3. Numero de secuencias para destilación ........................................................................................ 21
14.3.1. Alternativa 1 ............................................................................................................................ 22
Índice de Tablas
Tabla 1 Propiedades Físicas de P-Xileno........................................................................................ 6
Tabla 2 Composición Química del Aire ......................................................................................... 7
Tabla 3 Propiedades de Dimetil Tereftalato ................................................................................... 8
Tabla 4 Productos Químicos que Participan en la producción de Dimetil Tereftalato ................. 11
Tabla 5 Precios de Químicos Agranel .......................................................................................... 12
Tabla 6 Cálculo del beneficio neto para la ruta de síntesis (1) ..................................................... 13
Tabla 7 Cálculo del beneficio neto para la ruta de síntesis (2) ..................................................... 13
Tabla 8 Comparación de Beneficio Neto ...................................................................................... 14
Tabla 9 Temperaturas de Ebullición de Compuestos Participantes del Proceso .......................... 20
Tabla 10 Temperaturas de Ebullición Ordenadas y Unificadas.................................................... 21
Índice de Ilustraciones
Ilustración 1Producción mundial de plástico por región económica, 2012 (porcentual) ............... 2
Ilustración 2 Consumo Mundial de PET- 2017 .............................................................................. 2
Ilustración 3 Capacidad mundial de producción de DMT .............................................................. 3
Ilustración 4 P-Xileno ..................................................................................................................... 5
Ilustración 5 Oxidación de P-Toluato de Metilo............................................................................. 8
Ilustración 6 Árbol de Síntesismm................................................................................................ 14
Ilustración 7 Diagrama PID "Reactor de Oxidación" ................................................................... 15
Ilustración 8 Diagrama PID "Reactor de Esterificación" ............................................................. 15
Ilustración 9 Diagrama PID "Columna de Destilación" ............................................................... 16
Ilustración 10 Funcionamiento Columna de Destilación .............................................................. 20
1. Introducción
2. Antecedentes
1
fabricación de Tereftalato de Polibutileno (PBT) y la producción de otros productos químicos
como la benzocaína, el ácido Tereftalohidroxámico, el tipo de Tereftaldehído, el órgano o el
individuo. Elastómeros de poliéster-éter etc.
Teniendo en cuenta el uso principal del DMT se hace referencia a la producción de plástico. En
el último año con datos disponibles (2012), la producción alcanzó de nuevo un máximo
histórico: 288 millones de toneladas. En cuanto a la producción, los datos por región arrojan una
alta competitividad internacional, donde China se mantiene como el máximo productor con 24%
del total. Si se toma en cuenta que Japón y el resto de Asia contribuyen en conjunto con 21%, el
continente asiático se está configurando como la región más importante del mundo en este rubro.
Mientras tanto, Europa y América del Norte, con 20% del total de la producción cada una,
representan 40% del total (véase Ilustración 1).
2
Sin embargo se sabe que en los últimos años, el mercado de DMT ha ido disminuyendo
gradualmente a causa de los sustitutos más económicos (como los polímeros basados en PTA)
están ganando cuotas de mercado esto debido a las ventajas económicas que aumentan la vía de
producción de tereftalato de polietileno mediante ácido tereftalico frenta al dimetil tereftalato por
ausencia del lastre del metanol, asi como un mayor rendimiento (15% frente a DMT) y en una
mayor velocidad de producción. Respecto al consumo mundial se tiene el siguiente gráfico
circular muestra el consumo mundial de TPA / DMT del 2017.
En cuanto a la producción mundial Asia Pacífico domina el mercado encontrándose como el
mayor productor de tereftalato de dimetilo; con Japón, China y Corea del Sur con la mayoría de
la capacidad de producción en la región, seguido de Norte América, Europa y Latinoamérica
(véase Ilustración 3).
3
temperatura superior a 150 ° C y bajo presión para mantener una fase líquida de metanol. La
esterificación produce un efluente líquido que contiene DMT junto con subproducto de agua,
algo de monoéster y otras impurezas disueltas en el exceso de metanol. El DMT impuro se
recupera del efluente de esterificación líquido mediante una cualquiera de las diversas técnicas
de cristalización conocidas y la filtración de la suspensión resultante de DMT cristalino.
La segunda ruta a DMT desde p-xileno y metanol se realiza primero oxidando parcialmente p-
xileno en la presencia de hielo de un catalizador de cobalto soluble en p-xileno para obtener
ácido p-toluico que luego se separa de p-xileno y se esterifica con metanol. El p-toluato de
metilo se oxida con aire a tereftalato de monometilo que luego se esterifica a DMT. Una
alternativa para el proceso consiste en oxidar el para-toluato de metilo y el p-xileno con aire en
presencia de un catalizador de cobalto soluble en xileno, destilación del p-xileno no oxidado que
esterifica con metanol la mezcla resultante de ácido tereftálico, ácido p-toluico, tereftalato de
monometilo y DMT,destilar la mezcla de esterificación para recuperar el p-toluato de metilo para
reciclar a la oxidación y un destilado DMT impuro que se puede purificar por recristalización o
por fraccionamiento o por combinaciones de los mismos como se mencionó anteriormente.
3. Justificación
4. Objetivos
4
5. Elaborar el diagrama de instrumentación P&ID de los principales equipos involucrados
en el proceso.
5.1. P-Xileno
Xileno o p-xileno es un hidrocarburo aromático, basado en benceno con dos grupos metilo. La
letra P (para) la identificación de la ubicación de los grupos metilo en posiciones opuestas (1,4)
en el anillo de benceno (véase Ilustración 4).
Es uno de los tres isómeros conocidos genéricamente como xileno. Los otros dos son el orto-
xileno y meta-xileno.
El para-xileno se utiliza en gran escala para la fabricación de Ácido Tereftálico que es materia
prima para la producción de Polietileno Tereftalato (PET)
Ilustración 4 P-Xileno
En la tabla 1 se presenta las propiedades físicas de P-Xileno
5
Tabla 1 Propiedades Físicas de P-Xileno
6
5.2. Aire
El aire es un fluido transparente, incoloro, mal conductor de calor y la electricidad,
especialmente cuando esta ionizado. Es un elemento natural indispensable para todo ser viviente,
permite la combustión y la respiración; es un medio transmisor del sonido. Es muy utilizado en
la industria como fuerza motriz en multitud de circunstancias, como para materia prima para
gran cantidad de reacciones y procesos, tal como la oxidación del p-xileno para la producción de
Dimetil Tereftalato. La composición química del aire se presenta en tabla 2.
Tabla 2 Composición Química del Aire
7
pesadas y los residuos producidos; Los ésteres más ligeros se reciclan a la sección de oxidación.
El DMT crudo se envía luego a la sección de cristalización para eliminar los isómeros DMT, los
ácidos residuales y los aldehídos aromáticos.
La oxidación del p-toluato de metilo seguido de la esterificación también produce tereftalato de
dimetilo (DMT) (véase Ilustración 5).
Propiedades
Fórmula química C 10 H 10 O 4
Masa molar 194.186 g · mol −1
Apariencia Blanco sólido
Densidad 1,2 g / cm 3 ,?
Punto de fusión 142 ° C (288 ° F; 415 K)
Punto de ebullición 288 ° C (550 ° F; 561 K)
Acidez (p K a ) -7.21
Basicidad (p K b ) -6.60
8
5.3.3. Usos
El DMT se utiliza en la producción de poliésteres, incluido el tereftalato de polietileno (PET), el
poli (tereftalato de trimetileno) (PTT) y el tereftalato de polibutileno (PBT). Consiste en benceno
sustituido con grupos carboximetilo (CO 2 CH 3) en las posiciones 1 y 4. Debido a que el DMT
es volátil, es un intermediario en algunos esquemas para el reciclaje de PET, por ejemplo, de
botellas de plástico.
Para realizar la descripción del Procesos, se dividió el mismo en cuatro partes claramente
distinguibles, esto para facilitar el entendimiento de nuestro proceso.
9
7. Ubicación y Emplazamiento de la Planta
Bolivia aún no posee una industria petroquímica avanzada, sin embargo posee abundantes
reservas de gas natural. En vista de esto no se pudo tener la posibilidad de ubicar la planta en
territorio boliviano.
Buscando una ubicación que facilite la obtención de nuestra materia prima (P-xileno) y demanda
de DMT se encontró que México tiene los complejos petroquímicos de Cosoleacaque, La
Cangrejera, Morelos, Pajaritos, San Martín, Escolín, Camargo y Tula, y Texmelucan, suelen
estar ubicados en lugares cercanos a refinerías de petróleo y emplean hidrocarburos refinados y
gas natural.
Debido a la desarrollada industria petroquímica mexicana se decidió ubicar la planta en el estado
de Veracruz, México en la ciudad de Coatzacoalcos, por la cercanía de los proveedores de
materia prima encontrándose los complejos petroquímicos de Pajaritos, Morelos y Cangrejera y
también no encontrándose muy lejos de los consumidores potenciales (600 km)en el estado de
México habiendo varias empresas fabricadoras de PET, siendo este el principal uso de nuestro
producto.
10
8. Diagrama de Bloques
9. Diagrama de flujos
10. Árbol de Síntesis
En la presente sección se mostrara los pasos realizados para la elección de ruta de síntesis, para
la producción de Dimetil Tereftalato.
ACIDO
TEREFTALICO
166 𝐶8 𝐻6 𝑂4
METANOL 32 𝐶𝐻3 𝑂𝐻
DIMETIL
TEREFTALATO
194 𝐶10 𝐻10 𝑂4
AGUA 18 𝐻2 𝑂
11
• Ventajas: El Ácido tereftálico que se requiere puede ser impuro, se puede elaborar
DMT en un proceso separado mediante la esterificación con metanol a Tereftalato de
Dimetilo, que luego se purifica por destilación.
• Desventajas: La cantidad de catalizador (o-xileno) necesario es demasiado por lo que
el costo de esta ruta es elevado.
Incluyendo la selectividad que se da, donde la selectividad en DMT bruto se dice es
superior al 90%(p-xileno) y al 60-70%(metanol).
10.2.2. Proceso Witten
El método común para la producción de DMT de para-xileno (PX) y metanol consta de cuatro
pasos principales: la oxidación, esterificación, destilación, y cristalización.
(𝟏) 𝐶8 𝐻10 + 𝐶9 𝐻10 𝑂2 + 3𝑂2 → 𝐶8 𝐻8 𝑂2 + 𝐶9 𝐻8 𝑂4 + 2𝐻2 𝑂
(𝟐) 𝐶8 𝐻8 𝑂2 + 𝐶9 𝐻8 𝑂4 + 2𝐶𝐻3 𝑂𝐻 → 𝐶9 𝐻10 𝑂2 + 𝐶10 𝐻10 𝑂4 + 2𝐻2 𝑂
𝐶8 𝐻10 + 3𝑂2 + 2𝐶𝐻3 𝑂𝐻 → 𝐶10 𝐻10 𝑂4 + 4𝐻2 𝑂
(1) Reacción de Oxidación
(2) Reacción de Esterificación
Donde una mezcla de p-xileno (PX) y éster de p-toluato de metilo (PT) se oxida con aire en
presencia de un catalizador de metal pesado (Co / Mn).
La mezcla de ácidos resultante de la oxidación se esterifica con metanol (CH3OH) para producir
una mezcla de ésteres.
La mezcla de éster en bruto se destila para eliminar todas las calderas pesados y residuos
producidos; los ésteres más ligeros se reciclan a la sección de oxidación.
El DMT bruto se envía a la sección de cristalización para eliminar isómeros DMT, ácidos
residuales y aldehídos aromáticos.
12
- Agua 0
Peru p-xileno 1,18
- Oxigeno(aire) 0
Ruta de reacción
C8H6O4 + 2CH3OH → C10H10O4 + 2H2O
(1)
Moles 1 2 1 2
Peso
166 64 194 36
molecular[g/mol]
Peso 166 64 194 36
Peso/peso
0,856 0,330 1 0,186
C10H10O4
[USD/kg] 1 0,5 2 0
Ruta de reacción
𝑪𝟖 𝑯𝟏𝟎 + 𝟑𝑶𝟐 + 𝟐𝑪𝑯𝟑 𝑶𝑯 → 𝑪𝟏𝟎 𝑯𝟏𝟎 𝑶𝟒 + 𝟒𝑯𝟐 𝑶
(2)
moles 1 3 2 1 4
Peso
106 32 32 194 18
molecular[g/mol]
peso 106 96 64 194 72
Peso/peso
0,546 0,4948 0,329 1 0,371
C10H10O4
[USD/kg] 1,18 0 0,5 2 0
13
Tabla 8 Comparación de Beneficio Neto
Beneficio
Ruta de
Reacción general Neto[USD/kg
reacción
DMT]
1 C8H6O4 + 2CH3OH → C10H10O4 + 2H2O 0,979
2 𝐶8 𝐻10 + 3𝑂2 + 2𝐶𝐻3 𝑂𝐻 → 𝐶10 𝐻10 𝑂4 + 4𝐻2 𝑂 1,19112
La ruta más adecuada según el análisis económico es la ruta (2) que permite la obtención de
Dimetil Tereftalato partir de P-xileno.
FASE VAPOR
14
11. Diagrama e Instrumentación PID
PIC FIT
FIC
Extractor
FIT
FIC
PT
FIT
Relé de Relación
FIC
FIT
IT
Aire
FIC
FIT
Ácido p-toúico
&
Tereftalato de metilo
FIT
FIC
TIC TIC
TI
PIT
TE
Metanol FIC
FT
15
11.3. Columna de Destilación
FIC
PIT
FIT
TP FIC
FIT
Refrigerante
Extractor
LIT LIC
FIC
FIT
FIC
IT
FIT
PIT
LIC
LIT
TE
TI PI
FIC
XIC FIT
FIC
FIT
Vapor
16
P-xileno oxigeno metanol tereftalato de dimetilo agua
PROCESO WITTEN ∆rH°298.15 K = -324,239.97 cal/mol (reacción exotérmica)
Se seguirá el método de witten debido a que los productos intermedios que se forman
son tóxicos comparado con el método intermitente por lo tanto es más seguro.
Clasificación por equipos:
12.1. Reactor de Oxidación
Heurística nº2
Debido a que existe una recirculación de la mezcla de p-xileno (PX) y éster de p-toluico
(PT) se usa un exceso de estos reactivos principales en la alimentación donde ocurre la
oxidación para que cuando llegase al proceso de destilación se puedan recuperar las
materias primas y se puedan reutilizar en el proceso.
Heurística n°3
Al proceso de oxidación ingresa el p-xileno que reacciona con el oxígeno del aire
(21%O2, 79%N2) donde el nitrógeno es separado como inerte debido a la alta pureza
que se necesita de ácidos.
Heurística nº21
Como se escogió la síntesis de tereftalato de dimetilo por el método witten donde el calor
de reacción es menos exotérmico por lo tanto se incorporara un sistema de enfriamiento.
En la corriente de alimentación se pondrá un exceso de reactivo para que este absorba
calor para que el calor de reacción sea menos exotérmico.
Heurística nº25
Debido a la temperatura que se necesita para realizar la esterificación en el reactor es
que se incorpora un intercambiador de calor para aumentar la temperatura desde 430K
a 520K según el flujograma.
Heurística nº37
Según se muestra el diagrama de flujo de entrada al proceso de esterificación se observa
un aumento de presión desde el proceso de oxidación que sale a 6Bar y se eleva a 25bar
para el ingreso al proceso de esterificación.
17
Heurística nº38
Se asumirá una caída de presión en el transporte de flujo de fluidos 2 psi/100 pies de
tubería entre cada proceso según el diagrama presentado
Heurística nº39
Se calculara las potencias teóricas según la cantidad de estaciones de bombeo que se
plantearan por el diagrama presentado tomando en cuenta el tipo de tuberías, diámetro
de tuberías , aumentos y caídas de presión, densidades de los fluidos, elevaciones según
el punto de referencia y la eficiencia del proceso aplicando el balance de energía de flujo
de fluidos
12.3. Destiladores
Heurística n°10
Luego debemos obtener DMT líquido para su posterior cristalización por lo que siguiendo
la Heurística 10 seleccionamos algún refrigerante para condensar nuestro producto.
12.4. Cristalización
Heurística n°13
Para el control sobre el crecimiento de partículas cristalizadas aplicamos la heurística
limitando la extensión de sobresaturación donde S=C/C saturación donde C es la
concentración generalmente en el rango de 1.2<S<1.08
Heurística n°14
A partir del DMT líquido obtenido de la condensación posterior a la destilación
necesitamos separar el DMT, al ser nuestro compuesto orgánico separamos por
cristalización en estado fundido con enfriamiento, mediante cristalización en suspensión,
seguido de eliminación de los cristales por la filtración.
18
Heurística n°17
De acuerdo al tipo de cristal obtenido se necesitara un lavado eficaz para separar los
cristales del licor madre, por lo que aplicamos la heurística en la eleccion de un tipo de
filtro.
Heurística n°34
Para elevar la presión antes a la entrada del reactor de esterificación se debe hacer uso de un
compresor para presiones hasta 206KPa
Heurística n°35
Para comprimir el gas que ingresara al reactor de esterificación se debe estimar la potencia
adiabática teórica (THp)
Heurística n°36
El número de etapas para la compresión del gas que ingresara al reactor de oxidación son 2 y
para el ingreso al reactor de esterificación deben ser 3 etapas
Heurística n°37
Nos permite la correcta elección de un tipo de bomba para el transporte de fluidos dentro de una
columna de destilación según la altura del equipo y el caudal requerido.
Heurística n°38
Nos proporciona el dato de caída de presión en tuberías en el transporte de fluidos líquidos,
asimismo nos da el mismo dato para el caso de las válvulas de control.
Heurística n°39
Se debe estimar la potencia teórica para el bombeo de un líquido.
19
Secuencia de
separacion
-metanol
-paratoluato de metilo
-dimetil tereftalato
-tereftalato de metilo
FLUJO
N-
Destiladores
Residuos
20
Ordenando de menor a mayor las temperaturas de ebullición y unificando los compuestos
(véase tabla 10)
Tabla 10 Temperaturas de Ebullición Ordenadas y Unificadas
𝐴
𝐶 411.4+373+472.6
Donde 𝐼 { } 𝑇𝑒𝑏 𝐼 = = 328 𝐾
𝐷 3
𝐸
La secuencia de destiladores nos permite desglosar la mezcla de alimentación y sus
componentes en una zona de enriquecimiento donde ira el los claves ligeros y por lo tanto en
la zona de empobrecimiento estará compuesto de los claves pesados.
21
14.3.1. Alternativa 1
I,B
I,B,F,H, P-27 F H
G
F,H,G
H,G
22
Alternativa 2
En la siguiente alternativa se tomara los puntos de ebullición sin tomar en cuenta un clave
ligero ni clave pesado
I
B
F
H
I,B,F,H,
G
https://thechemco.com/chemical/dimethyl-terephthalate/
23