Calor Latente, Punto Triple, Transición Vitrea
Calor Latente, Punto Triple, Transición Vitrea
Calor Latente, Punto Triple, Transición Vitrea
MOLINA
Integrantes:
Lima, Perú
2019
I. Calor latente de fusión, vaporización y sublimación
1. Historia
Fue a partir del año 1760 que Joseph Black empezó a realizar experimentos
sobre la relación entre la masa y el intercambio de calor en procesos físicos y
químicos, lo que le llevaron a descubrir el calor latente, fue gracias a un
experimento que desarrolló en el que pudo observar que el hielo en fusión y
el agua hirviendo, que genera vapor, absorben altas cantidades de calor; sin
embargo no hay cambios en la temperatura.
2. Concepto
CALOR LATENTE
El calor latente de una sustancia se define como la energía calorífica necesaria para que cierta
masa de esa sustancia cambie de estado. Es en general, la cantidad de calor que se libera o se
absorbe para concretar una transición de fase. Esta energía es utilizada para romper enlaces y
separar moléculas (acrecentando así sus energías potenciales más que cinéticas), y no para
aumentar la temperatura. Para calcularlo, se debe contemplar el tipo de sustancia y la
cantidad de masa que se desea convertir (Castañeda, 2016).
Se llama calor latente de fusión de una sustancia a la cantidad de calor que hay que
suministrar a la unidad de masa de esa sustancia para que, a la temperatura del punto de
fusión (Ta=cte), pase del estado sólido al líquido. El calor latente de fusión se puede medir en
calorías por gramos (cal/g) y se representa por L. El calor puesto en juego en un proceso de
cambio de estado puede determinarse por el método de las mezclas. Cuando se mezclan dos
sustancias que se encuentran inicialmente a distintas temperaturas, la más caliente cede calor
a la más fría, hasta que se igualan las temperaturas, alcanzando una temperatura intermedia
de equilibrio.
El proceso debe realizarse de forma que no haya intercambio calorífico con el medio
circundante. Con el fin de minimizar dicho intercambio calorífico se utilizan, en la práctica
calorimétrica, los calorímetros tomando además la precaución complementaria de trabajar de
modo que durante la primera parte de la experiencia la temperatura del vaso calorimétrico y
de su contenido sea algo superior a la del medio ambiente y que en la segunda parte de la
experiencia dicha temperatura sea inferior a la del medio ambiente en una cantidad igual a la
diferencia inicial. De este modo, el calor que pierde el calorímetro y su contenido durante la
primera fase queda aproximadamente compensado con el que gana durante la segunda. Se
pretende determinar el calor de fusión L del hielo, por lo que se colocará en el interior del
calorímetro una masa conocida de agua, M, a una temperatura bien determinada y se dejará
fundir en ella una masa m de hielo a 0oC.
La fusión es un proceso físico que se presenta como la transición de fase de una sustancia de
sólido a líquido. Por tanto, el calor latente de fusión de una sustancia, o entalpía de fusión, es
el cambio de entalpía que resulta de la absorción de energía y que lleva a la sustancia en
cuestión a pasar de fase sólida a fase líquida a presión constante.
Gracias a la diferencia de las fuerzas intermoleculares, la molécula en una fase líquida tienen
una mayor energía interna que una sólida, por lo que los sólidos requieren una energía
positiva (absorber calor) para derretirlos y llegar hasta el líquido, mientras que los líquidos
deberán liberar calor para congelarse (solidificarse).
Este cambio de entalpía se puede aplicar a cualquier cantidad de sustancia que alcanza la
fusión, por más pequeña que sea, y es un valor constante (la misma cantidad de energía) que
se expresa en unidades de kJ/kg cuando se desea referirse a unidades de masa.
Siempre es una cantidad positiva, excepto en el caso del hielo, lo cual significa que el hielo se
congela con la absorción de calor. El valor de calor latente de fusión para el agua es de
333,55 kJ/kg.
Q = mLv
Como VV >> VL podemos considerar VL= 0 y (∆Hv)p = (∆Hv)v + PVV, pero como PVV
= RT y considerando que se cumple la ley de los gases perfectos, nos queda:
(∆Hv)p = (∆Hv)v + RT
Hasta ahora hemos considerado una única presión sobre el líquido, la del vapor,
pero si el líquido está sometido a una presión externa adicional la presión de vapor
variará.
Si la temperatura no está próxima al valor crítico el volumen VL >> VV y se puede
despreciar VL frente a VV . Por tanto,
Si nos movemos lejos del punto crítico se puede muy bien introducir la ecuación de
los gases ideales pV = RT, quedando:
Todas las sustancias presentan una cantidad de vapor a una determinada presión y
temperatura. El hielo seco, por ejemplo, al estar expuesto a una temperatura
ambiente comienza a evaporarse.
Raoult definió una ecuación experimental que reproduce bien los datos que
se obtienen a bajas concentraciones, donde la curva se aproxima a una
recta. Otros científicos, entre los que destacan Jacobus Henricus van 't Hoff,
Wilhelm Ostwald y Ernst Otto Beckmann, ampliaron posteriormente los
estudios sobre el descenso crioscópico. La aplicación del descenso
crioscópico fue esencial para el estudio de las propiedades de las sustancias,
ya que permitió la determinación de sus masas moleculares de forma
precisa. También fue fundamental para la confirmación de la teoría de la
disociación electrolítica de Arrhenius y para la determinación de coeficientes
de actividad.
2. Concepto
PUNTO TRIPLE
En termodinámica, el punto triple de una sustancia es la combinación única
de temperatura y presión a la que la fase sólida, la fase líquida y la fase
gaseosa pueden coexistir en equilibrio termodinámico. El término "punto
triple" fue acuñado por James Thomson en 1873.
El punto triple es aquel en el cual coexisten en equilibrio el estado sólido, el
estado líquido y el estado gaseoso de una sustancia. Se define con una
temperatura y una presión de vapor.
Por ejemplo, el punto triple de mercurio se produce a una temperatura de
-38.83440°C y una presión de 0.2mPa, el del agua luego lo veremos
explicado.
La temperatura del punto triple para cualquier sustancia pura está muy
próxima a la de fusión, puesto que la variación de esta última con la presión
es muy pequeña.
El hecho es que el punto triple es una etapa que debe lograr para que
comience la fase de sublimación. La sublimación es la transición de una
sustancia directamente desde la fase sólida a la fase gaseosa sin pasar por la
fase líquida intermedia.
PUNTO TRIPLE DEL AGUA
Por acuerdo internacional, al punto triple del agua se le ha asignado un valor
en la temperatura de 0.01ºC (273.16 Kelvin o 32.02 °F) y una presión de
vapor parcial de 611.66 pascales (6.1166 mbar; 0.0060366 atm).
❏ DESCENSO CRIOSCÓPICO
El Descenso crioscópico es la disminución de la temperatura del punto de
congelación que experimenta una solución respecto a la del solvente puro.
Todas las soluciones tienen una temperatura de congelación inferior al
solvente puro.
La disminución de la temperatura de congelación de un solvente debido a la
presencia de un soluto se usa para evitar la solidificación del agua de
refrigeración en los motores de combustión. En las regiones frías, donde la
temperatura puede bajar de los 0 °C, se añaden sustancias al agua de
refrigeración para bajar su temperatura de congelación y evitar así que esta
se congele, ya que, de producirse, el aumento del volumen del hielo podría
romper el sistema de refrigeración.
La temperatura de congelación de las disoluciones es más baja que la
temperatura de congelación del disolvente puro (Ver Figura de la tabla). La
congelación se produce cuando la presión de vapor del líquido iguala a la
presión de vapor del sólido. Llamando Tc al descenso crioscópico y m a la
concentración molar del soluto, se cumple que:
siendo Kc la constante crioscópica del disolvente. Para el agua, este valor es 1,86
ºC/mol/Kg. Esto significa que las disoluciones molares (m=1) de cualquier soluto en agua
congelan a -1,86 º C.
❏ PUNTO CRÍTICO
Punto eutéctico, vocablo que deriva del griego y que quiere decir fácilmente
fusible. Es la máxima temperatura a la que puede producirse la mayor
cristalización del solvente y soluto, o también se define como la temperatura
más baja a la cual puede fundir una mezcla de sólidos A y B con una
composición fija.
Mezcla eutéctica, es una mezcla de 2 o más sólidos (como una liga metálica),
en la cual el punto de fusión es el más bajo posible y todos sus constituyentes
se cristalizan simultáneamente a partir del líquido.
Una de las mezclas eutécticas más conocida es la soldadura para
componentes electrónicos, hecha de estaño y plomo, donde el punto de
fusión de esta es menor que el de sus componentes aislados (183 °C, contra
232 °C y 327 °C, respectivamente), y siendo por ello llamado Punto Eutéctico.
III. transición vítrea
1. Concepto
A cierta temperatura (distinta para cada polímero) llamada temperatura de
transición vítrea, o tg, ocurre un cambio en él, si es enfriado por debajo de
esta temperatura se vuelve rígido y quebradizo, igual que el vidrio, los
plásticos duros como el poliestireno y el poli(metil metacrilato) son usados
por debajo de su temperatura de transición vítrea, es decir en su estado
vítreo, sus tg están muy por encima de la temperatura ambiente alrededor de
los 100°C. Los cauchos elastómeros como el poliisopreno y el poliisobutileno
son usados por encima de sus tg, es decir en su estado caucho dónde son
blandos y flexibles.
Polímeros
Se debe aclarar algo en este punto la transición vítrea no es lo mismo que el
fundido. El fundido es una transición que se manifiesta en los polímeros
cristalinos. Ocurre cuando las cadenas poliméricas abandonan sus
estructuras cristalinas y se transforman en un líquido desordenado. La
transición vítrea se manifiesta en los polímeros amorfos, cuyas cadenas nos
están dispuestas según un ordenamiento cristalino sino que están esparcidas
en cualquier ordenamiento, aún en estado sólido.
Pero incluso los polímeros cristalinos tienen alguna porción amorfa, esta
porción generalmente constituye el 40-70% de la muestra polimérica, esto
explica por qué una
misma muestra de un
polímero puede tener
tanto una temperatura
de transición vítrea
como una temperatura
de fusión. Pero lo
importante es saber
que la porción amorfa
solo experimentará la
transición vítrea y la
porción cristalina sólo
la fusión.
mexpolimeros.com
pslc.ws
Lo que se hace en una experiencia de DSC es medir cuánto calor adicional
debe suministrarse trazando una curva a medida que la temperatura se
incrementa, sobre el eje X graficamos la temperatura, sobre el eje Y la
diferencia de producción de calor entre los dos calefactores a una dada
temperatura.
IV. Aplicaciones
Calor Latente
Evaporación
Fuente:http://aulavirtual.agro.unlp.edu.ar/pluginfile.php/19191/mod_resource/content/4/TP.%
20evaporaci%C3%B3n2014.pdf
Punto triple
Liofilización
Transición vítrea
Fuente:https://innovation4food.wordpress.com/2011/10/21/transicion-vitrea-de-los-alimentos
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V. Bibliografía
- Departamento de Ciencia de Polímeros, Universidad del Sur de Mississipi (1997) La transición
vítrea. Lugar de publicación: Macrogalleria. Recuperado de: https://www.pslc.ws/spanish/tg.htm
- Prácticas docentes en la Facultad de Ciencias, Universidad de Granada. Secado por liofilización.
Recuperado
de:http://fciencias.ugr.es/practicasdocentes/wp-content/uploads/guiones/SecadoPorLiofilizacion.pdf
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