Catalizador FCC

IMPORTANCIA DEL CATALIZADOR
Y ADITIVOS DE FCC EN LOS

RENDIMIENTOS Y CALIDAD
DE LOS PRODUCTOS.
Por: Uriel Navarro Uribe, Ph.D
Barrancabermeja, Septiembre25-29 , 2006 Uriel Navarro Uribe.

QUÉ ES UN CATALIZADOR DE FCC?
Es un sólido
Tamaños de partículas entre 10-150 micras
Tamaño promedio de las partículas entre 60-70 micras
Está compuesto por óxidos de aluminio y óxidos de silicio
ZEOLITA
MATRIZ

QUÉ ES UN CATALIZADOR DE FCC?
Componente Activo: Zeolita Y

Tierras raras: Proporcionan actividad y
estabilidad
Matriz: Protege la zeolita, rompe moléculas
grandes. ZEOLITA Y
20-50%m
1μ
Arcilla
MATRIZ
Caolín
Sílice 25-55m%
RE2O3, 0-15% m
ADITIVOS, 0-10%m

Ambientes en la Unidad
Severidad de la URC:
En el regenerador:
Ambiente oxidante: Temperaturas entre 680-790°C,
exceso de oxígeno, vapor de agua, metales y tiempos de
contactos.
En el reactor:
Ambiente reductor: Temperaturas entre 500-550°C,
presencia de hidrógeno.
En el despojador:
Temperaturas: 3-5°C Ð T reactor, abundante vapor
Cada unidad es diferente y afecta la actividad,

selectividad y estabilidad
Esquema General de una FCC
Gas Seco
Gas Húmedo LPG
Depropanizadora
WGC
C3C3=
Debutanizadora
≈500°C
Absorbedora
BB
1.5bar
500-530°C
Vapor 3-4 m
5 Kg/t LCN
670-720°C 3-5 s
HCN
8-12 m C/O 6-7.5
Cat. IN 500-530°C
FF
15-20m/s
25m
Cat. OUT CR
C
LCO (205-370°C)
0.0 15
2-0 m
15%
m
340-360°C HCO(370-425°C)
SLURRY (>425°C)
Gas seco: 1.8-5.3%m
Vapor 350-400°C C3+C4: 9.5-16.5
Gasolina: 39.2-52.2
Soplador de aire 240-260°C LCO: 11.8-36.4
HCO/Slurry: 7.3-16.9
Coque: 4.0 – 8.4
PROPIEDADES CATALÍTICAS DE LOS
CATALIZADORES
Actividad: Capacidad para convertir una carga
Tipo y contenido de zeolita
Tipo de matriz
Relación Z/M
Selectividad: Capacidad para convertirla a productos específicos
Tipo de zeolita
Tipo, fortaleza, concentración y distribución sitio ácido.
Tamaño del poro de la zeolita y de la matriz
La actividad de la matriz, presencia de aditivos y metales.

PROPIEDADES CATALÍTICAS DE LOS
CATALIZADORES
Estabilidad: Capacidad para mantener sus propiedades
Composición y propiedades estructurales
Condiciones de la unidad y por la carga.

¿CÓMO Y DÓNDE SE REALIZAN LAS REACCIONES
CATALÍTICAS?
Etapas del Proceso
Catalítico
1. Difusión de reactivos
hacia la superficie del
catalizador.
2. Adsorción de los
reactantes en los poros.
3. Reacción química
catalítica.
4. Desorción de productos
del catalizador.
5. Difusión de los productos
al seno del fluido.
TIPOS Y COMPOSICIÓN DE
CATALIZADORES FCC
CATALIZADORES CATALIZADORES CATALIZADORES

DE GASOLINA DE OCTANO DE RESIDUOS
REY, REHY REHSY, REUSY HSY, REHSY

(15-25% m) (35-40% m) REHY,REUSY
RE2O3, 10-13% HY,ZSM-5 Al2O3
SiO2, Al2O3 SiO2, Al2O3 SiO2-Al2O3
SiO2-Al2O3 SiO2-Al2O3 ARCILLA AC.
ARCILLA ARCILLA TRAMPA V,
Catalizadores de LCO????
AFECTAN LA ACTIVIDAD, SELECTIVIDAD Y
ESTABILIDAD DE LOS CATALIZADORES
Bucaramanga, Agosto 2007 Uriel Navarro Uribe.
TIPO DE ALUMINIO
Es el sitio ácido, el sitio activo de las zeolitas.

La concentración, el tipo, la fortaleza y la distribución
de los sitios ácidos, afectan la actividad, selectividad y
estabilidad de la zeolita.
Producen reacciones de cracking (sitio más fuerte)
Reacciones secundarias; isomerización, transferencia
de hidrógeno.
Transferencia de hidrógeno Coque
Transferencia de hidrógeno dos sitios
vecinos
Uriel Navarro Uribe.
TIPO DE ALUMINIO
6
Aluminio 8
Estructural
1 Si Aluminio No
9
7 Si Estructural
Si Al
5
2 Si
4
Severidad del 3
Si – O : 1.54 °A
Regenerador Al – O : 1.63 °A

Tamaño de unidad de celda
La relación Si/Al y el TUC permiten identificar el tipo de

zeolita, NaY: 24.65, REHY: 24.60, HSY: 24.50.
Si el TUC disminuye relación Si/Al aumenta
El regenerador disminuye el TUC, REHY: 24.45, HSY:24.25
Actividad:
Conversión:
Gasolina:
Octano: ESTABILIDAD SELECTIVIDAD
Delta Coque:
Tregenerador: ACTIVIDAD
Circulación Cat:
LPG:
FCC - Reacciones de Transferencia de Hidrógeno
C=C + C—C + + H2
Olefina Nafteno Parafina Aromático
Balance de Octano
Reacción que:
• Disminuye el Octano
• Disminuye la carga a Alquilación
• Aumenta el Delta coque (coque catalítico)
EFECTO DEL TAMAÑO DE UNIDAD DE CELDA

EFECTO DEL TAMAÑO DE UNIDAD DE CELDA

RELACIÓN TUC Y LA RELACIÓN Si/Al
El TUC del ECAT depende

depende::
De la temperatura del Regenerador
De la concentración de vapor
Del tiempo de contacto en el regenerador
Del contenido de tierras raras
De contenido de metales Ni, V

Contenido de tierras raras
Depende del tipo de catalizador

De los objetivos de la unidad
En la zeolita oscila entre 0-13 %m
En el catalizador entre 0-4 %m
Actividad:
Conversión: SELECTIVIDAD
ESTABILIDAD
Gasolina:
Octano:
ACTIVIDAD
Delta Coque:
Tregenerador:
LPG:
TIPOS Y PROPIEDADES DE LAS MATRICES
Parte amorfa y sostiene el cristal de zeolita

Facilita la formación de la partícula de catalizador con
tamaño y forma adecuada.
Actúa como un ligante de los cristales de zeolita
Proporciona resistencia a la atrición.
Permite la difusión de las moléculas pesadas de la carga
y de los productos.
Proporciona accesibilidad hacia los cristales de zeolita.
Protege la zeolita de los metales contaminantes.

TIPOS Y PROPIEDADES DE LAS MATRICES
Composición química: Sintéticas, Semisintéticas y

naturales: sílice amorfa, alúmina, sílice-alúmina, sílice-
magnesio, arcilla, arcillas modificadas, óxidos, TiO2, ZrO2,
P2O5, B2O3.
Propiedades catalíticas:
catalíticas Baja, media y alta actividad.
Cambios en la relación SiO2/Al2O3. Silicio desde la matriz a la
zeolita.
Propiedades físicas : baja, alta área, baja y alta densidad.
Tamaño y el volumen de los poros: cracking de residuos.

RELACIÓN ZEOLITA/MATRIZ
Gas seco
C3/C4 Relación Z/M

Rendimientos, %m
Para que sirve:

Gasolina
Estabilidad.
Coque Selectividad
Actividad.
ALC
Fondos
Relación Z/M ,
DISEÑO DE LOS CATALIZADORES DE FCC
Tipo de zeolita
Propiedades
USY REUSY REHY REY
Tamaño de unidad de celda Disminuye
Relación Si/Al Aumenta
Contenido de tierras raras Disminuye
Actividad Disminuye
Productos
Rendimientos Gas seco Prácticamente constante
Rendimientos C3/C4 Aumenta
Rendimientos olefinas C3/C4 Aumenta
Selectividad a coque Disminuye
Selectividad a gasolina Disminuye
Octano potencial Aumenta
Selectividad al ALC Aumenta

DISEÑO DE LOS CATALIZADORES DE FCC
A C
Celdas Bajas Catalizador con: Catalizador con:
1.Más alta conversión 1.Más bajo coque
Octano Disminuye
2. Más alto octano 2.Gasolina Moderada
3. Más Alto C3+C4 3.Octano moderado
E
Catalizador con:
2. Más alto octano-barril
D
B Catalizador con:
Contenido de tierras Catalizador con: 1.Más alta gasolina
raras disminuye 1.Alta conversión de Fondos 2.Más bajo octano
2. Bajo C3+C4 3. Más bajo C3+C4
3. Más Alto coque 4.Más baja conversión de fondos
Celdas Altas
Más baja Z/M Actividad de la matriz aumenta Más alta Z/M
Rendimiento de coque aumenta

DESACTIVACIÓN DE LOS CATALIZADORES
Por qué se desactiva un catalizador?
Que cambios se sucede en los componentes del catalizador?
Cambios estructurales por el efecto hidrotérmico
Deposición de coque (temporal)
Deposición de metales contaminantes Ni, V, Na, Fe.
Reacción de los contaminantes metálicos con los

componentes del catalizador.
Desactivación por compuestos del nitrógeno (temporal).

DESACTIVACIÓN DEL CATALIZADOR
Térmica: Efecto de la temperatura y tratamientos
térmicos.
Hidrotérmica: Efecto del vapor y de la temperatura
Se realiza en el regenerador.
Metálica: Efecto de los metales contaminantes, Ni, V, Na.

ESTABILIDAD TÉRMICA DE LA ZEOLITA Y LA
MATRIZ
180 80
75
175
70
Área de matriz, m 2/g

Área zeolita, m /g
65
170
2
60
165 55
50
160
45
40
155
35
150 30
Fresco 600°C 760°C 788°C 815°C
Temperatura de desactivación

ESTABILIDAD HIDROTÉRMICA DE LA ZEOLITA
190
170
Area de zeolita, m2/g
150
130
110
90
70
50
Fresco 2h 5h 16 h
Tiempo de desactivación
760°C 788 °C 815 °C

ESTABILIDAD HIDROTÉRMICA DE LA MATRIZ
80
70
Area de matriz, m 2/g
60
50
40
30
20
Fresco 2h 5h 16 h
Tiempo de desactivación
760 °C 788 °C 815 °C

DISMINUCIÓN DEL TAMAÑO DE CELDA
24,8
Tamaño unidad de celda, °A
24,75
24,7
24,65
24,6
24,55
24,5
24,45
24,4
24,35
24,3
24,25
24,2
0 2 4 8 16
Tiempo de desactivación, horas
REY 1450°F USY 1450°F

EFECTO DEL TRATAMIENTO TÉRMICO
PROPIEDADES CATALÍTICAS: Selectividad a coque

0.18
0.17
0.16
Selectividad a coque
0.15
0.14
0.13
0.12
0.11
0.1
Fresco 600°C 760°C 788°C 815°C

Selectividad a gasolina y LPG

0,7
0,6
Selectividad
0,5
0,4
0,3
0,2
Fresco 600°C 760°C 788°C 815°C
Gasolina GLP
Selectividad a gas seco y C3= y C4=

0,1
0,08
Selectividad
0,06
0,04
0,02
fresco 873 1033 1061 1088
Tem peratura, K
G as Seco C 3=+ C 4=
EFECTO DEL TRATAMIENTO HIDROTÉRMICO
n En la cristalinidad de la zeolita
1
0.95
Cri stalinidad, C/Co
0.9
0.85
0.8
0.75
0.7
0 20 40 60 80 99
Concentración de vapor, %vol
DESACTIVACIÓN DE LOS METALES
Níquel
9 No afecta la actividad
9 Modifica selectividad: aumenta producción de coque e H2.
9 Es un catalizador de deshidrogenación
Vanadio
9 Disminuye la actividad
9 Neutraliza y destruye sitios ácidos de la matriz y la zeolita
9 Afecta la estabilidad.
9 Disminuye la selectividad a gasolina
9 Actividad deshidrogenante 1/4-1/5 de la del níquel.

DESACTIVACIÓN DE LOS METALES
200
Ni
150
Fe
SURFACE AREA, m2/g
Na
100
1450 P/5Hours
50
0
5000 10.000 15.000
METAL,ppm Uriel Navarro Uribe.
EFECTO DEL VANADIO EN LAS PROPIEDADES
CATALÍTICAS
1. Efecto sobre la zeolita-Aire seco
180
Area microporo m2/g
175
170
165
160
155
150
145
140
135
130
Fresco 0 800 1500 2000
Vanadio, ppm
788 °C 815 °C
EFECTO DEL VANADIO-AIRE SECO
3. Selectividad a coque y olefinas C3 y C4.
0.09 1.8
0.08 1.6
+C 4=
Selectividad a coque.
=
3
0.07 1.4
Selectividad a C
0.06 1.2
0.05 1
0.04 0.8
Fresco 0 800 1500 2000

Vanadio, ppm

EFECTO DEL VANADIO-AIRE SECO
4. Selectividad del hidrógeno

3
Selectividad a H (2x10-3)
2.5
1.5
1
Fresco 0 800 1500 2000
Vanadio, ppm
1061 K 1088 K Uriel Navarro Uribe.
EFECTO DEL VANADIO-ATMÓSFERA DE VAPOR
5. Efecto en la Cristalinidad
100
90
80 Ecat Orth.
Relación C/Co
70
60
50
Ecat UOP I
40
30
Fresco 0 800 1500 2000
Vanadio, ppm
788 °C 815 °C
6. Efecto en la selectividad a coque

1.8
Selectividad a Coque
1.6
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
Fresco 0 800 1500 2000
Vanadio, ppm
788ºC 815°C
1 Uriel Navarro Uribe.
7. Selectividad a gasolina
Rendimientos de gasolina, %m 45
42.5
40
37.5
35
32.5
30
27.5
25
fresco 0 800 1500 2000
Vanadio, ppm
788°C 815°C
1 Uriel Navarro Uribe.
8. Rendimientos de LPG
Rendimientos de GLP, %m 25
22.5
20
17.5
15
12.5
10
7.5
5
fresco 0 800 1500 2000
Vanadio, ppm
788°C 815°C Uriel Navarro Uribe.
9. Conversión de fondos
30
27.5
Rendimientos de fondos,%m
25
22.5
20
17.5
15
12.5
10
fresco 0 800 1500 2000
Vanadio, ppm
788°C 815
815°C Uriel Navarro Uribe.
MECANISMO DE DESACTIVACIÓN DEL VANADIO
Carga (V+3, V+4) + Ecat V+3, V+4

Rx, H2 En superficie y Rg, O2
coque
H2O V2O5 (V+4, V+5)

Destrucción de la H3VO4 (V+5) (móvil)
zeolita Sobre el sitio
Especies sugeridas: (VO2+), VO(OH)2+-Y
H3O+ Vanadatos
SiO2/Al2O3 de Re
Reacciones Químicas:
V2O5 (l) + 2H+Y (s) Q 2VO2+Y (s) + H2O (g)
VO2+Y (s) + 2 H2O Q H3VO4 (g) + HY (s)

MECANISMO DE DESACTIVACIÓN DEL VANADIO
El V puede actuar como carga compensante del Aluminio
El H3VO4, destruye el sitio y queda libre para seguir catalizando la

reacción de destrucción.
Este mecanismo explica:
Concentraciones más bajas de un ácido más débil que el H2SO4

destruye más.
Pequeñas concentraciones de vanadio, grandes pérdidas de

actividad.

CONCLUSIONES
Disminuye el área de la zeolita y de matriz
Disminuye el tamaño de la unidad de celda
Disminuye la selectividad a coque, GLP, gas seco.
Aumenta la selectividad a gasolina, olefinas C3 y C4.

EFECTO DEL TRATAMIENTO HIDROTÉRMICO
CONCLUSIONES
Disminuye la cristalinidad de la zeolita, el área de la
zeolita y de la matriz
Disminuye la conversión, la selectividad a coque, LPG y

la conversión de fondos.
Aumenta la selectividad a gasolina.

EFECTO DEL VANADIO
CONCLUSIONES
EN AIRE SECO
¾ Disminuye el area de la zeolita

¾ Disminuye la selectividad a LPG, aumenta la de gasolina.
¾ Aumenta la selectividad a coque (Promueve reacciones de
deshidrogenación).
¾ Disminuye la de olefinas C3 y C4 (reacciones de
Transferencia de hidrógeno)
¾ Aumenta la producción de hidrógeno.

EFECTO DEL VANADIO
CONCLUSIONES
EN ATMÓSFERA DE VAPOR
Disminuye la actividad, la selectividad a coque.
Disminuye los rendimientos de LPG y de
gasolina.
Aumenta los rendimientos de fondos, menor
conversión de fondos.

Sistemas Catalíticos para FCC
• Producción de Olefinas livianas – Aditivos a Base de ZSM-5

• Craqueo de Fondos – Producción de LCO

Producción de Olefinas Livianas
• ZSM-5 convierte la fracción C6-C9 Î C3=, C4=
• Aumenta el Octano de la Nafta
• No hay cambios en Coque, gas y fondos

Mecanismo de la ZSM-5
Y-Zeolite
R
LCO
Propylene
Butylene
Gasoline Ethylene
Feed
Butylene
Propylene ZSM-5

C3= + C4= + iC4, i-P y i-O= más ramificadas
n-Parafinas y n-Olefinas
Parafinas y Olefinas Rápido

(ligeramente ramificadas)
Parafinas y Olefinas Lento

(Altamente ramificadas)
Naftenos y Aromáticos
Cristal Zeolita NO REACTANTES

REACTANTES
ZSM-5

ZSM-5 cracks C6+ gasoline range

hydrocarbons to propylene and butylenes
Olefin Yield (wt%)
Base + ZSM-5
Base
2 3 4 5 6 7 8 9
Olefins Carbon Number

70%
60%
50%
Porcentaje, %
40%
30%
20%
10%
0%
Ultra-alta Alta Moderada Baja
actividad Actividad Actividad Actividad
Actividad Intrinsica
2003 2006

Product Selectivity mol% *
Feed C2= C3= C4= C5= C3=/C4=
Requires Increasing
Acid Strength
C5= 31.7 38.3
C6= 7.5 83.4 7.9 0.7 10.6
C7= 0.9 47.3 47.7 0.9 1.0
C8= trace 27.5 44.4 28 0.6

Key:
C8= forms two C4= or a C3= plus a C5=
C7= forms a C3= plus a C4=
C6= forms predominantly two C3=
C5= forms a C3= and a C2=, *but can also undergo dimerization/re-cracking
C3= and C4= are preferred cracking products.

The C3= to C4= ratio increases for deeper cracking.

Estabilización del Fósforo
4
Delta Propylene Yield, wt%
3.5
2.5
1.5
0.5
0
1200 F 1500 F/4 hrs/100% Stm
Unstabilized Stabilized

Estabilización del Fósforo 27Al-NMR
Z e o lita Z S M -5 , Z e o lita Z S M -5 ,
P -E s ta b iliz a d o P -N o E s ta b iliz a d o
D e lta C 3= , R e la tiv a A c id e z D e lta C 3= , R e la tiv a A c id e z
(% m ) B rö n s te d (% m ) B rö n s te d
2 H r s / C a lc in a c ió n a 3 .3 100 3 .6 100
650°C
4 H r s /8 1 5 ° C , 1 0 0 % 3 .0 80 0 .7 <2
vapor
Tabla 2. Rendimientos Típicos – Catalizadores para Maximizar Propileno – PMC2
Catalizador Convencional Convencional APPMC-140 APPMC-150 APPMC-200
FCC FCC + ZSM-5
Tipo de Carga Pesada Pesada Pesada Pesada Liviana
Ni+V, ppm 5000 5000 5000 5000 < 100
T. Reacción, °C 535 535 550 565 565
Conversión, %m 80 80 80 85 85
C3=, %m 5 9 15 18 22
C4=, %m 8 10 14 12 17
C5 + Gasolina, %m 52 46 36 32 28
LCO + HCO, %m 20 20 20 15 15

Propylene Yield, wt%
0
5
10
15
20
25
Conventional
FCC
FCC Catalyst
+ Additive
PMC
Technology
On-Purpose
Propylene
Technologies
Grace Davison: Leader in FCC Propylene Applications.

Sistemas Catalíticos para Craquear Fondos:
Que Queremos??
Selectividad a Coque
Resistencia y estabilidad a los metales
Calidad de Productos
Rendimientos valiosos: Gasolina, LPG, LCO

El VGO tiende a
disminuir Residuo y
VGOH Ï.
El VGOH Ï (Demanda de
26% 12% Combustibles limpios).
Resid Processing Continues to Increase Strongly

Growth of Resid FCC Capacity (Thousands B/D)
2000
Hydrotreated Ref. Stone & Webster
Resid 1500
VGO 1000
62% 500
0
1975 1980 1985 1990 1995 2000 2005
Start - Up Year
Fuente: Tom Habit – IMP 2005

Mecanismo del Craqueo de Fondos
Ref., Zhao et al, AM-02-52
Type II Type III

R R
zeolite matrix
dependent dependent
Type I matrix Type I - Precracking and Feed Vaporization

dependent Type II - Dealkylation of alkyl aromatics
Type III - Conversion of naphthenoaromatics
Feed

Distribución de Poros Requeridos
1
• Heavy feed molecules are of
0.9
the size range 10 – 30Å.
0.8
Deff / Dbulk
0.7
Configuration Diffusion:
• Ratio dpore/ dmolecule needs to
0.6 Deff = Dbulk (1-dmolecule /dpore )4
(Spry et al, 1975)
be in the range 10-20 to be
0.5
outside configurational diffusion
0.4
range.
0.3
0.2
• Catalyst pores need to be in
0.1
the range of about 100-600Å
0
0 20 40 60 80 100 for free diffusion of molecules in
the range 10-30Å.
dpore/dmolecule

TRMTM – Tunable Reactive Matrices
• Tecnología nueva basada en la combinación de alúminas

pseudocristalina mediante tratamientos químicos para ajustar:
• Porosidad
• Acidez
• Resultados Comerciales han mostrado beneficios en unidades

FCC, en el procesamiento de HVGO, Residuo y VGOH.

Distribución de Poros Matrices GRACE - TRM
0.8
Low 100-600Å PV
0.7
0.6 High 100-600Å PV
0.5
dv/dlogD
0.4
0.3
0.2
0.1
0
10 100 1000 10000
Pore Diameter (Å)
Tratamientos Químicos Î Volumen de Poro adicional en el rango
de 100-600Å, mejora selectividad a coque y craqueo de fondos.
Efecto de los poros 100-600°A
Catalizador Total Hg-PV 0-100°A, Hg-PV 100-600°A, Hg-PV 600-1000°A
(cc/g) (cc/g) (cc/g) Hg-PV, (cc/g)
MIDAS-10 0.389 0.092 0.206 0.004
MIDAS-11 0.412 0.107 0.232 0.042
CC-1 0.386 0.116 0.102 0.077
CC-2 0.413 0.092 0.089 0.088
CC-3 0.334 0.115 0.082 0.052
CC-4 0.244 0.006 0.120 0.070
8
Kinetic Conversion of Bottoms
2
0.04 0.06 0.08 0.1 0.12 0.14 0.16
Catalyst Mesopore Volume (100-600Å), cc/g
Efecto del tipo de Acidez
Retention of Pyridine on Zeolite-Free FCC Catalyst Matrices
1
Strong acid sites,
Integrated intensity of the
band at 1452 - 1456 cm-1
0.8 = less selective

bottoms cracking
0.6
0.4
Weak acid sites,
0.2 = selective
bottoms cracking
0
0 100 200 300 400 500 600
Temperature, °C
Tratamientos Químicos, permite modificar la Sitios ácidos
fuertes/ácidos débiles. Sitios débiles: Coke Ð y Gas Ð.
Evaluación DCR: Residuo, 5000ppm V+Ni
10
9.5
9
8.5
Bottoms wt%
8
7.5
7
6.5
6
5.5
5
6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10 10.5
Coke wt%
Base Weak Acidity Strong Acidity

Efecto Matrices TRM en la producción de LCO

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IMPORTANCIA DEL CATALIZADOR

Y ADITIVOS DE FCC EN LOS

Por: Uriel Navarro Uribe, Ph.D

Barrancabermeja, Septiembre25-29 , 2006 Uriel Navarro Uribe.

Barrancabermeja, Septiembre25-29 , 2006 Uriel Navarro Uribe.

 Componente Activo: Zeolita Y

Barrancabermeja, Septiembre25-29 , 2006 Uriel Navarro Uribe.

Cada unidad es diferente y afecta la actividad,

 Actividad: Capacidad para convertir una carga

 Tipo y contenido de zeolita

 Selectividad: Capacidad para convertirla a productos específicos

 Tipo, fortaleza, concentración y distribución sitio ácido.

 Tamaño del poro de la zeolita y de la matriz

 La actividad de la matriz, presencia de aditivos y metales.

Barrancabermeja, Septiembre25-29 , 2006 Uriel Navarro Uribe.

Estabilidad: Capacidad para mantener sus propiedades

Composición y propiedades estructurales

Condiciones de la unidad y por la carga.

Barrancabermeja, Septiembre25-29 , 2006 Uriel Navarro Uribe.

CATALIZADORES CATALIZADORES CATALIZADORES

REY, REHY REHSY, REUSY HSY, REHSY

 Es el sitio ácido, el sitio activo de las zeolitas.

Uriel Navarro Uribe.

 La relación Si/Al y el TUC permiten identificar el tipo de

Uriel Navarro Uribe.

Uriel Navarro Uribe.

El TUC del ECAT depende

 De la temperatura del Regenerador

 Del tiempo de contacto en el regenerador

 Del contenido de tierras raras

 De contenido de metales Ni, V

Uriel Navarro Uribe.

 Depende del tipo de catalizador

 Parte amorfa y sostiene el cristal de zeolita

Uriel Navarro Uribe.

 Composición química: Sintéticas, Semisintéticas y

 Tamaño y el volumen de los poros: cracking de residuos.

Uriel Navarro Uribe.

C3/C4 Relación Z/M

Para que sirve:

Uriel Navarro Uribe.

Rendimiento de coque aumenta

Uriel Navarro Uribe.

 Por qué se desactiva un catalizador?

 Que cambios se sucede en los componentes del catalizador?

 Cambios estructurales por el efecto hidrotérmico

 Deposición de coque (temporal)

 Deposición de metales contaminantes Ni, V, Na, Fe.

 Reacción de los contaminantes metálicos con los

Uriel Navarro Uribe.

 Térmica: Efecto de la temperatura y tratamientos

 Hidrotérmica: Efecto del vapor y de la temperatura

 Metálica: Efecto de los metales contaminantes, Ni, V, Na.

Uriel Navarro Uribe.

Área de matriz, m 2/g

Uriel Navarro Uribe.

Uriel Navarro Uribe.

760 °C 788 °C 815 °C

Componente Activo: Zeolita Y

Actividad: Capacidad para convertir una carga

Tipo y contenido de zeolita

Selectividad: Capacidad para convertirla a productos específicos

Tipo, fortaleza, concentración y distribución sitio ácido.

Tamaño del poro de la zeolita y de la matriz

La actividad de la matriz, presencia de aditivos y metales.

Estabilidad: Capacidad para mantener sus propiedades

Composición y propiedades estructurales

Condiciones de la unidad y por la carga.

Es el sitio ácido, el sitio activo de las zeolitas.

La relación Si/Al y el TUC permiten identificar el tipo de

De la temperatura del Regenerador

Del tiempo de contacto en el regenerador

Del contenido de tierras raras

De contenido de metales Ni, V

Depende del tipo de catalizador

Parte amorfa y sostiene el cristal de zeolita

Composición química: Sintéticas, Semisintéticas y

Tamaño y el volumen de los poros: cracking de residuos.

Por qué se desactiva un catalizador?

Que cambios se sucede en los componentes del catalizador?

Cambios estructurales por el efecto hidrotérmico

Deposición de coque (temporal)

Deposición de metales contaminantes Ni, V, Na, Fe.

Reacción de los contaminantes metálicos con los

Térmica: Efecto de la temperatura y tratamientos

Hidrotérmica: Efecto del vapor y de la temperatura

Metálica: Efecto de los metales contaminantes, Ni, V, Na.

El V puede actuar como carga compensante del Aluminio

El H3VO4, destruye el sitio y queda libre para seguir catalizando la

Concentraciones más bajas de un ácido más débil que el H2SO4

Pequeñas concentraciones de vanadio, grandes pérdidas de

Disminuye el área de la zeolita y de matriz

Disminuye el tamaño de la unidad de celda

Disminuye la selectividad a coque, GLP, gas seco.

Aumenta la selectividad a gasolina, olefinas C3 y C4.

Disminuye la conversión, la selectividad a coque, LPG y

Aumenta la selectividad a gasolina.