UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERÚ

FACULTAD DE INGENIERÍA METALÚRGICA Y DE

MATERIALES

“FLOTACION DE PIRITAS AURIFERAS EMPLEANDO UNA

MEZCLA DE TRITIOCARBONATOS Y XANTATO
ISOBUTILICO DE SODIO COMO COLECTORES
PARA UN MINERAL DE LA ZONA DE
HUAMPAR LIMA”

TESIS

PRESENTADO POR:

BACH. VILLALBA TITO, PAUL JAMES

PARA OPTAR EL TITULO PROFESIONAL DE

INGENIERO METALURGISTA Y DE MATERIALES

HUANCAYO - PERÚ
2009
 ASESOR

Ing. Rubén Muedas Castañeda

DEDICATORIA

A mis padres por su apoyo

incondicional
 TESIS

“FLOTACION DE PIRITAS AURIFERAS EMPLEANDO UNA

MEZCLA DE TRITIOCARBONATOS Y XANTATO ISOBUTILICO
DE SODIO COMO COLECTORES PARA UN MINERAL DE LA
ZONA DE HUAMPAR LIMA”

RESUMEN

En estos momentos la minería peruana tiene que afrontar una serie de retos

para lograr posicionarse en los mercados internacionales para que pueda

mantenerse y seguir creciendo al ritmo de la globalización.

Esto implica una serie de cambios en el mercado minero lo que obliga a que se

tomen en cuenta ciertas variables fundamentalmente de orden tecnológico.

Tanto la oferta como la demanda o los costos de producción varían año a año y

afectan el precio, esto hace necesario una reformulación en las estrategias

empleadas por las empresas mineras.

Los ditiocarbonatos (xantatos) han sido los colectores más extensamente

utilizados en la flotación de minerales sulfurados. Últimamente, la investigación

en este campo, ha tenido como resultado el uso de colectores del tipo

tritiocarbonatos (TTC). El presente estudio se centra en el efecto de mezclas de

tritiocarbonatos C12 (C12 TTC) y el xantato Iso-butilo de sodio (SIBX) en la

flotación de pirita aurífera y el oro y del plomo asociado de colas de

cianuración. Se observó que las respuestas mejoradas en la flotación del oro y

del plomo se lograron con mezclas de colector que con solamente el SIBX. Las

recuperaciones del azufre no fueron afectadas. El análisis mineralógico de

concentrados de flotación mostró que el oro y el plomo también fueron

acogidos por el kerógeno (fracción orgánica contenida en las rocas

sedimentarias que es insoluble en disolventes orgánicos). Por lo tanto fue

propuesto que las recuperaciones mejoradas podrían haber sido en su mayor

parte debido a recuperación más alta del kerógeno antes que el sinergismo en

la flotación de la pirita. Este mecanismo abre posibilidades a llevar al máximo

recuperaciones de plomo en circuitos auríferos de flotación donde

recuperaciones bajas son comunes para los minerales mostrados en la unidad

Huampar.
 ÍNDICE

Pág.
Dedicatoria
Resumen
Índice
Introducción

CAPITULO I
GENERALIDADES

1.1 Objetivos 11
1.2 Justificación 12
1.3 Aspectos preliminares 13
1.3.1 Análisis de la materia prima en Huampar 13
1.3.2 Características mineralógicas y geología del oro en el Perú 22

CAPITULO II
ESTUDIO TEORICO

2.1 Elección del proceso de tratamiento 26

2.1.1 Tecnología de los minerales refractarios de oro 28
2.1.2 Tratamiento de minerales de oro 31
2.2 Teoría de la flotación de minerales 37
2.3 Experiencias en flotación de minerales auríferos 52
2.4 Análisis teórico del proceso propuesto 56
2.5 Planteamiento teórico de la investigación 59
2.5.1 Planteamiento del problema 59
2.5.2 Hipótesis 60
2.5.3 Selección de variables 61
 CAPITULO III
MÉTODOS DE LA INVESTIGACIÓN

3.1 Aspectos preliminares 62

3.2 Pruebas experimentales de flotación 64
3.3 Presentación de resultados y discusión 66

Conclusiones
Recomendaciones
Referencias bibliográficas
 INTRODUCCIÓN

La metalurgia del oro se caracteriza por el procesamiento de minerales en los

cuales el metal valioso se encuentra en forma libre casi puro o aleado al cobre

o como las especies mineralógicas que la contienen, adicionalmente existen

yacimientos que tienen al oro como acompañante accesorio valioso

especialmente dentro de ciertas especies sulfuradas como la arsenopirita ó

pirita en los cuales existe una íntima asociación con el metal valioso y otra

forma de explotación es a partir de los placeres auríferos.

A nivel mundial la tendencia de las tecnologías existentes y de las nuevas es

encontrar procesos no contaminantes, que puedan producir beneficios

económicos, acorde con las reglamentaciones ambientales.

Adicionalmente es importante considerar que como consecuencia de los

procesos del tratamiento metalúrgico se van a producir materiales de desecho

que no obstante contienen aun considerables cantidades de oro, que en la

mayoría de los casos no son beneficiados dadas sus peculiares características.

En general, la flotación de minerales de desecho produce recuperaciones de

oro en el orden del 50%. Es por esta razón que es de considerable importancia

y de beneficio económico potencial que un intento debe ser realizado para

entender cuales son las razones para estos bajos niveles de recuperación. Este

entendimiento debe ser realizado desde el punto de vista de un examen del

mineral a ser tratado, o de las características y performances operativas y un

estudio más fundamental de las características de flotación de las partículas de

oro.

La caracterización mineralógica indica que el oro en este tipo de materiales

puede estar presente en una variedad de formas: como partículas de oro “libre”

de varios tamaños, como oro completamente encapsulado dentro de la pirita o

minerales de la ganga o como oro que está unido a otros minerales pero tiene

superficies expuestas. En los minerales de desecho, en particular, cualquier oro

libre residual que está presente puede esperarse que ocurra en rangos de

tamaños muy finos. Generalmente está bien establecido que la recuperación de

un mineral por flotación disminuye fuertemente en los rangos muy finos, un

conocimiento de las características de flotación del oro libre fino es de mucha

importancia en la interpretación de las recuperaciones totales obtenidas desde

este tipo de materiales.

El presente estudio se centra en investigar el efecto de mezclas de

tritiocarbonatos C12 (C12 TTC) y el xantato Iso-butilo de sodio (SIBX) en la

flotación de pirita aurífera y el oro y del plomo asociado de colas de

cianuración.
En la estructuración del trabajo de tesis se ha considerado en primer lugar la

realización de un análisis teórico del estudio planteado, para problematizar y

plantear la hipótesis respectiva, luego esquematizar y realizar las pruebas

experimentales, de cuyos resultados haremos la discusión final y determinar

nuestras conclusiones y recomendaciones.

Espero que este trabajo reúna las condiciones para optar el Título Profesional

de Ingeniero Metalurgista y de Materiales.

El Autor
 CAPITULO I

GENERALIDADES

Al inicio de la tesis, este capítulo aborda las generalidades concernientes a la

elaboración de la presente tesis, como la presentación de los objetivos,

justificaciones, aspectos de la mineralización, geología, y localización del

estudio.

1.1 OBJETIVOS

GENERAL

Obtener una óptima recuperación del oro a partir de la flotación de las

piritas auríferas empleando una mezcla de tritiocarbonatos y xantato

isobutílico de sodio como colectores para un mineral de la zona de

Huampar Lima

ESPECIFICOS

a) Caracterizar los parámetros de flotación de varias muestras

problema de oro y sulfuros como la pirita, con la finalidad de

 optimizar posteriormente las operaciones en planta

concentradora.

b) Proponer mejoras en los beneficios económicos al lograr

incrementar recuperaciones por el entendimiento de los

mecanismos que gobiernan el proceso de flotación de estos

minerales en particular.

c) Aplicar tecnologías de investigación en el campo del beneficio de

minerales de tal forma que se contribuya al incremento de

conocimientos en esta área tecnológica, especialmente en lo

referente a la flotación de minerales conteniendo oro.

1.2 JUSTIFICACIÓN

a) Dentro de los principales problemas que afronta la minería

peruana está la complejidad de sus minerales, haciendo que se

presente en muchos casos la refractariedad en las menas de oro,

es decir son minerales que contienen oro y son difíciles de ser

tratados por métodos convencionales.

b) El método de concentración por flotación está diseñado

especialmente para minerales sulfurados, sin embargo también es

empleado para el caso del oro aunque es un poco dificultoso

especialmente por su alta gravedad específica, lo que dificulta su

transporte en las burbujas de concentrado, lo que implica

necesariamente un análisis de su comportamiento en este

proceso.
 c) Existe el interés creciente de las empresas mineras en trata de

explotar todos los recursos que contengan a este metal valioso,

dada la coyuntura de los precios y el mercado favorables.

d) La preocupación de las empresas e instituciones de investigación

tecnológica dedicadas a encontrar soluciones metalúrgicas para

enfrentar la complejidad mineralógica, hace que se vayan

implementando tecnologías que permitan aprovechar en una

forma más óptima los recursos naturales que abundan en nuestro

país.

1.3 ASPECTOS PRELIMINARES

1.3.1 Análisis de la Materia Prima en Huampar

Para hacer un estudio de la materia prima, es importante analizar la

geología del oro en el Perú.

La Cordillera de los Andes, se ha formado en el límite de la Placa

Sudamericana que colisiona con la Placa Oceánica del Pacífico. Se

extiende en una franja angosta a lo largo de América del Sur para

luego continuar en América del Norte donde toma el nombre de

Montañas Rocosas.

Los Andes Peruanos comprenden un conjunto de cordilleras

emplazadas entre la Costa Marítima y el Llano Amazónico Oriental.

Toda la estratigrafía, estructuras, magmatismo, mineralización y

sismicidad de la Cordillera de los Andes y del territorio peruano son

directamente el resultado de la subducción de la Placa de Nazca por

debajo de la Placa Oceánica a la que se le denomina "Subducción

Andina".

La Cordillera de los Andes tiene como basamento rocas metamórficas

del Proterozoico, sobre las que se acumularon secuencias

sedimentarias que fueron deformadas por la Tectónica Hercínica

Paleozoica, a la cual estuvieron asociadas intrusiones plutónicas y

volcanismo hasta el Paleozoico superior. El ciclo andino se inicia en el

Mesozoico, definiéndose las estructuras y alcanzando su máximo

desarrollo en el Cenozoico (Terciario), continuando su actividad hasta

el presente. En la evolución de los Andes se han sucedido procesos

de sedimentación marina y continental y fases de deformación

acompañados de actividad magmática intrusiva y volcánica. Se

evidencian pliegues, fallas, y algunas deformaciones en rocas

cuaternarias, así como superficies de erosión levantadas, vulcanismo

y levantamiento de terrazas marinas recientes. Es notoria la actividad

sísmica y volcánica en los Andes Peruanos como parte del cinturón

sísmico activo.

Asociados a la compleja estructura geológica cordillerana, se

encuentran yacimientos metálicos resultantes de soluciones

mineralizantes originadas por el magmatismo de naturaleza intrusiva

y subvolcánica; como yacimientos filonianos y diseminados, formados

principalmente por procesos hidrotermales y metasomáticos cuyos

tipos de menas y volúmenes, dependen de las rocas y soluciones que

les dieron origen.

En este contexto geológico, el Perú es un país de abundantes

recursos minerales. A lo largo y ancho de su territorio se encuentran

gran variedad de depósitos metalíferos, cuya explotación, en el caso

de los depósitos de oro, plata y cobre, datan desde la época

preincaica. Durante la época colonial alcanzaron gran desarrollo, la

exploración y explotación de oro, la plata, el mercurio y, en menor

escala, el plomo, por su contenido argentífero. En la actualidad se

registra la producción de cerca de 40 sustancias entre metálicas y no-

metálicas. De las primeras producimos: antimonio, bismuto, cadmio,

cobre, estaño, hierro, indio, manganeso, mercurio, molibdeno, oro,

plata, plomo, selenio, talio, teluro, tungsteno, zinc; de las segundas:

petróleo, carbón, baritina, caliza, yeso, caolín, sílice, arcillas

refractarias, ocres, talco, rocas ornamentales, etc.

Existen también yacimientos auríferos asociados a pizarras del

Proterozoico y Paleozoico así como también en el Cuaternario

asociado a sedimentos formados por la erosión de yacimientos pre-

existentes, que se han acumulado principalmente en los piedemonte

oriental, y occidental, como placeres de los afluentes del Marañón,

Madre de Dios y río Santa, y en las depresiones intra-cordilleranas,

como Pampa Blanca en el Altiplano.

Los yacimientos no metálicos así como el petróleo, gas, carbón y

otros, también están relacionados a la evolución geológica de los

Andes, encontrándose asociados a cuencas sedimentarias. Los

yacimientos petrolíferos se encuentran en sedimentos marinos del

Cenozoico en el Nor-oeste peruano en reservorios de bloque fallados

y entrampe estratigráfico. En la región Selva las cuencas

sedimentarias con facies marinas y mixtas que contienen

hidrocarburos pertenecen mayormente al Cretáceo en las

formaciones Chonta y Vivian de las Cuencas Marañón y Ucayali (gas

en los yacimientos de Ganzo Azul y Camisea). La cuenca Madre de

Dios ofrece también buenas posibilidades para contener petróleo y

gas en sedimentitas del Paleozoico y Mesozoico.

La metalogenia u origen del oro producido es muy variada y debido a

sus propiedades químicas se halla en la naturaleza en estado nativo.

Hay tres tipos clásicos de yacimientos auríferos: a) Filoneanos, b)

Aluviales o en placeres y c) Como Sub-producto o co-producto.

En el Perú, el oro aluvial se extrae de 10 ríos principales, donde

existen lavaderos. Ellos son: el Madre de Dios, en toda su extensión,

incluyendo más allá de la frontera con Brasil; y en los ríos Huallaga,

Pachitea, Marañón, Santiago, Chinchipe, Cenepa, Puyango y

Chuquicara-Santa. San Antonio de Poto también es un depósito

dedrítico-aluvional.
En la Cordillera Oriental hay dos centros auríferos principales: Pataz y

Buldibuyo. En la franja volcánica terciaria, figuran HUAMPAR y

Orcopampa; en la franja sedimentaria mesozoico están los

yacimientos auríferos Hualgayoc, Algamarca, Cabana-Pallasca,

Yanaico, Tumpa, Sucahualla y Utupara. Y en el batolito, Ocoña,

Calpa, Suniwilca y León. El material aurífero depositado en los ríos

peruanos y hasta en el mar es muy fino y está generalmente asociado

a minerales pesados como la magnetita, hematita, ilmenita, rutilo y

otros. En la franja Nazca-Ocoña hay numerosos depósitos de cobre

con contenido de oro. Pero mayormente minas y prospectos de este

metal precioso en las provincias de Palpa y Nazca en Ica, Lucanas y

Parinacochas en Ayacucho, Caravelí y Condesuyos en Arequipa.

Se estima que el área aproximada de esta franja ocupa una superficie

de 350 Km de largo por 40 Km de ancho y su altitud sobre el nivel del

mar varía entre 600 y 3 mil metros.

Los yacimientos más importantes de oro filoneano se encuentran en

los departamentos de Ica, Arequipa y Ayacucho. En Arequipa se

estima que hay por lo menos 50 minas de oro en las provincias de La

Unión, Condesuyos y Caylloma. Existe el proyecto de rehabilitar la

antigua mina Mishki, a 70 Km al Sur-Este de Camaná.

La inercia aurífera, a pesar del valor del metal, ha ocasionado la falta

de operatividad en las minas costeñas como Chabuca, Eugenia,

Capitana y Alpacay, en Arequipa; Los Incas y Sol de Oro en Ica;

Suramarca y San Luis, en las alturas ayacuchanas. También cabe

citar las zonas auríferas de La Libertad y Parcoy; Cochasayhuas en

Apurimac y Santo Domingo en Puno.

En la mayoría de los yacimientos filoneanos, y en los complejos de

plomo - zinc - plata hay importantes concentraciones de oro, inclusive

en la superficie. Asimismo en los yacimientos de cobre porfirítico.

Cuajone y Toquepala destacan por esto.

Aparte de los lavaderos citados, hay oro en los ríos Tabacones y

Chirinos, en Cajamarca; Numpakay en Amazonas, Chira en Piura, La

Leche en Lambayeque, Zaña en la Libertad y Santa en Ancash y

otros por comprobar.

Datos de Ubicación e Históricos de la Cia Minera Huampar

La unidad minera de Huampar se encuentra ubicada en el Valle de

Santa Eulalia, en el distrito de Huanza, provincia de Huarochirí,

departamento de Lima; a 75 Km al NE de la Capital del Perú. El

yacimiento se encuentra en el flanco occidental de la Cordillera

Occidental de los Andes. Sus coordenadas geográficas son: 11 o30' a

11o38' Latitud Sur y 76o30' a 76o22' Longitud Oeste, tiene 152 Km2, se

ubica a 4 500 m.s.n.m.

Hay dos vías que conducen al asiento minero: Colqui Camino, Valle

de Santa Eulalia y la otra por la Carretera Central ingresando por

Chinchan - Casapalca.
La historia nos indica que este yacimiento ha sido explotado desde la

Época Colonial. En el año 1906 laboró la Sociedad Minera de

Carampoma. En 1908 trabajaron los señores Nario y Willand para la

Sociedad Minera Colqui-Orco, explotando mineral argentífero. En

1958, el directorio estuvo conformado por los señores Del Aguila,

Samamé Boggio y Loret de Mola, en 1965 la planta tenía una

capacidad de 80 TM/día, se instala luego una planta de 300 TM/d¡a.

Más adelante se amplía la planta principal a 400 TM/día. En la

actualidad administra la Empresa Centro de Acopio Cóndor Pasa S.A.

(COPASA).

Disponibilidad de los Relaves en Huampar.

La cantidad de relaves cubicados en la cancha No2, 3 y 4 alcanzan

más de 700 000 TM cada una, se ha determinado como cantidad

base para el proceso de flotación 400 TM/día, para aprovechar las

instalaciones existentes.

Características de los Relaves.

Los relaves materia del presente estudio, provienen de un circuito de

tratamiento clásico por flotación cuyos concentrados obtenidos fueron

de plomo y zinc. El mineral de cabeza ha tenido el siguiente análisis

químico (en promedio): Pb = 7,5%, Cu = 0,32%, Zn = 8,70%. La

planta antigua constaba de circuitos de chancado, molienda y

clasificación, dos circuitos de flotación: uno para plomo y otro para

zinc, y el circuito de espesado de concentrados. Un balance

metalúrgico reporta concentrados de plomo con 65,2% de Pb, 3,6%

de Cu, 7,6% de Zn, con recuperaciones de 83% para el Pb, 73% para

el Cu y 8,33% para el Zn; el concentrado de zinc reporta leyes de 4%

de Pb, 0,40% de Cu y 57,8% de Zn, con recuperaciones de 7% para

el plomo, 11% para el Cu, 83% para el Zn, el relave analizaba 1,0%

de Pb, 0,1% de Cu, 1,0% de Zn. Fundamentalmente se han empleado

reactivos como: aceite de pino, A-31, Aeroxantatos 303, 350, Xantato

Z-200, bisulfito de sodio, cal hidratada, cianuro de sodio, Methyl

Isobutil Carbinol, Sulfato de Cobre, Sulfato de Zinc, Aerofloc 550;

estos reactivos de alguna manera se han degradado en los relaves

que existen en las canchas antiguas, posiblemente produciendo

algunos tipos de reacciones químicas en las superficies de los granos

de los minerales, que hacen necesario que el material así se repulpe

requiera de una remolienda previa al proceso que se va a proponer

en el presente estudio.

Mineralógicamente las muestras de relave presentan abundante

cuarzo y pirita también se observan algunos cristales de oro y en el

concentrado obtenido en flotación se pudo apreciar pequeñas

sulfosales de cobre y plata. De los informes mineragráficos se puede

deducir que también hay plata nativa y electrum.

1.3.2 Características Mineralógicas y Geología del Oro en el Perú

MINERALOGIA

El oro se encuentra normalmente en estado nativo. Acompañado de

más de 16% de plata, forma una aleación natural denominada como

ELECTRUM. Puede contener además cobre, paladio, bismuto. Al oro

puede encontrársele ya sea en forma filoneana primaria donde junto

al oro nativo se encuentra otros minerales como los teluros de oro y

otros.

Desde el punto de vista de la cianuración las menas de oro

generalmente se clasifican en los siguientes grupos:

- Menas de óxidos simples que contienen partículas finas de oro

nativo, ya sea en cuarzo o en ganga de piedra caliza.

- Menas de sulfuros simples en las que el oro está asociado con

pequeñas cantidades del pirita y arsenopirita.

- Material aluvial o placer.

- Menas complejas refractarias en las que las especies minerales

que contiene oro no son prontamente solubles en cianuro.

- Menas de metales comunes donde los metales preciosos son de

menor valor y son subproductos resultantes del procesamiento

metalúrgico.

En algunos países el oro predomina como nativo, mientras que en

otros se le encuentra como compuestos tales como calaverita,

silvanita, etc., pero siempre estas explotaciones son yacimientos en

roca mientras que sólo habrá oro nativo en los placeres. Los

principales minerales de oro son:

Oro nativo Au

Calaverita (Ag, Au)Te2

Petzita (Ag, Au)2 Te

Silvanita Au2 Ag Te4

YACIMIENTOS AURIFEROS

La acción del tiempo y la erosión, hacen que el oro se libere de los

depósitos primarios en forma de pepitas y partículas finas que se

acumulan en depósitos residuales o depósitos de placeres, los cuales

están constituidos por material detrítico en cuya matriz se encuentra

presentes las partícula de los elementos y minerales pesados tales

como el oro, platino, casiterita y otros.

El oro está distribuido ampliamente en la costa terrestre y los océanos,

pero rara vez se encuentra en concentraciones que permitan una

recuperación económica. Se ha estimado que la costa terrestre

contiene un promedio de 0,0053 gr Au/TM. El agua del mar contiene

alrededor de 0,011 ppb de oro.

El oro como resultado de su característica siderífila se concentra en

fluidos residuales y subsiguientes fases metálicas o sulfuros, más bien

que en cristales de silicato de magmas de enfriamiento. En los

depósitos hidrotermales, el oro está asociado con mercurio, bismuto,

antimonio, arsénico, selenio, teluro y talio, así como también con plata

y cobre. En depósitos magmáticos el oro está asociado con los

metales de grupo del platino.

El oro a menudo substituye a otros elementos químicamente similares

o forma pequeñísimas inclusiones en los minerales más comunes,

tales como pirita, arsenopirita, chalcopirita, antimonita, oropimente y

rejalgar.

Los yacimientos de oro se clasifican de la siguiente forma:

- Segregaciones magmáticas: formadas por la consolidación de

magmas fundidos. Estos depósitos se conocen también con el

nombre de "ortomagnéticos".

- Pegmatitas: formadas por soluciones ígneo-acuosas resultantes

de la diferenciación magmática.

- Depósitos Pirometasomáticos: formados a temperaturas y

presiones altas en las rocas invadidas, cerca de los contactos de

intrusivos ígneos, por fluidos térmicos que emanan de las rocas

invasoras.

- Depósitos Hipotermales: son filones y depósitos formados por

fluidos térmicos a grandes profundidades a temperaturas y

presiones altas.
- Depósitos Mesotermales: son filones y depósitos formados por

fluidos térmicos a poca profundidad, a temperaturas y presiones

relativamente bajas.

- Depósitos Originados por las Soluciones Frías: formadas por

aguas de origen atmosférico que corren por el suelo y disuelven a

su paso los metales de las rocas para su precipitación ulterior.

- Depósitos Sedimentarios: Formados por los procesos de

degradación. Estos se refieren a los placeres de oro.

 CAPITULO II

ESTUDIO TEORICO

En este capítulo se realiza la revisión bibliográfica que permitirá hacer un

análisis previo desde el punto de vista de sus antecedentes y su relación con

los conceptos teóricos sobre la tecnología empleada, esto se realiza con la

finalidad de encontrar soluciones a la problemática planteada que es descrita

previo al planteamiento de la hipótesis.

2.1 ELECCION DEL PROCESO DE TRATAMIENTO

Las características del oro natural o su presencia como inclusión o

disolución sólida condiciona la elección del proceso de tratamiento,

favoreciendo u obstaculizando la utilización de algunas de las propiedades

físicas o químicas de este metal.

Las propiedades naturales del oro o de sus minerales portadores, son

principalmente su granulometría y sus asociaciones con los minerales de la

ganga.
La eficacia de los métodos gravimétricos es limitada por el porcentaje de

partículas inferiores a 10 micras.

Esta dimensión se ve limitada a menudo por la forma de las partículas del

oro a recuperar: granos, lentejuelas, filamentos, etc.

Por otro lado y con esta limitación, la flotación y la cianuración quedan

como los únicos métodos de tratamiento disponibles.

La flotación exige una liberación completa del compuesto o mineral a

recuperar, por lo tanto en este caso se impone la operación de molienda,

salvo que el oro se encuentre extremadamente fino y el material de ganga

(portadora) no sea tan denso (porosa).

En el caso que la cianuración requiera de molienda, es posible extraer el

95% de oro a una granulometría de 80% menos 75 micras; ya que es

necesario que una parte de ésta, esté accesible a la solución de ataque.

En las operaciones de molienda, interviene otra propiedad del oro: la

ductilidad. Los granos de oro a causa de esta ductilidad no se muelen y

tienden a laminarse y concentrarse en el molino; se elimina este

inconveniente, recuperando el oro grueso del under del clasificador

mediante operaciones gravimétricas.

En fin, la naturaleza de la asociación del oro con los minerales de la ganga

interviene en la aplicabilidad de los métodos de tratamientos, influyendo

notablemente sobre su liberación.

2.1.1 Tecnología de los Minerales Refractarios de Oro

A partir de los años setenta y ochenta del siglo pasado se dirigieron

grandes esfuerzos al tratamiento de minerales que no era posible someter

a cianuración sin alguna forma de tratamiento previo. El pretratamiento de

las llamadas menas refractarias está más generalmente orientado a la

liberación del oro encapsulado en partículas de sulfuro (siendo la pirita con

o sin mispíquel la matriz más corriente en el oro refractario), o bien

físicamente por molido o bien químicamente por oxidación de los minerales

sulfurados.

Los constituyentes carbonáceos activos pueden también hacer que una

mena sea refractaria activando el enlace con el cianuro complejo de oro

soluble, que es el fenómeno de retención por adsorción. Incluso después

de la oxidación (de los sulfuros) pueden quedar algo de carbono sin oxidar

y mantener sus características de retención por adsorción y para revolver

este problema puede ser necesario aumentar las condiciones de oxidación

generalmente más severas que las que se necesita para una simple

oxidación de sulfuros. Una mena de oro puede también considerarse

refractaria si los minerales solubles de metales comunes determinan un

consumo de cianuro en cantidades antieconómicas y obstaculizan el

proceso de disolución del oro.

Desafío técnico:

La evaluación y selección del proceso más económico es un desafío al que

está haciendo frente un número cada vez mayor de compañías mineras.

En la apropiada elección de tecnología influyen el tamaño y ley del

yacimiento, el método de explotación empleado, la distribución de la

recuperación metalúrgica dentro del yacimiento y la naturaleza refractaria

del mineral. Está muy claro que no sería realista evaluar por separado el

yacimiento o el proceso pero, como regla general, la selección del

proceso debe basarse en el método de tratamiento que ofrece la máxima

rentabilidad económica.

La elección definitiva de un esquema de tratamiento adecuado dependerá

de muchos factores pero los más importantes son los siguientes:

recuperación de oro, coste de explotación, coste de capital y aceptación

ambiental. En lo que se refiere a las características del mineral dentro del

yacimiento, deben considerarse los siguientes aspectos.

 Mineralogía y causas del comportamiento refractario.

 Efecto de la mineralogía sobre la fase final del tratamiento y sobre las

características del efluente.

 Posibilidades de concentración previa (generalmente flotación).

 Grado necesario de oxidación del azufre.

 Contenido de azufre en el mineral (o en el concentrado).

 Dimensiones, ley y accesibilidad del yacimiento

 Efecto de la situación del yacimiento sobre los costos de adquisición de

los principales reactivos.

 Disponibilidad y costes de energía eléctrica y combustibles

Las características del proceso que deben tenerse en cuenta en la

evaluación son las siguientes:

 Eficacia en la consecución del grado necesario de oxidación del azufre

 Eficacia de la oxidación, o de otro procedimiento para hacer inactivos

los constituyentes carbonáceos que pueden dar lugar a retención por

adsorción.

 Cantidades y coste de los reactivos necesarios.

 Energía necesaria (energía eléctrica y combustible).

 Costes de capital

 Flexibilidad en el tratamiento de todos los tipos de mineral identificados

o que es posible que se encuentren en el curso de la vida de la explotación

 Características de los efluentes y efecto sobre los costes de tratamiento

y evacuación.

Para el tratamiento de menas refractarias hay muchos procesos posibles,

tales como tostación, oxidación a presión, bio-oxidación, cloración,

oxidación por ácido nítrico, oxidación a presión mediante cloro y molido

ultrafino. Sin embargo, a excepción de los tres primeros, los demás tienen

un campo de aplicación muy limitado en el tratamiento de menas

 refractarias complejas o todavía no han llegado a aplicarse a escala

industrial.

2.1.2 Tratamiento de Minerales De Oro

Esta sección está dedicada a realizar un análisis preliminar acerca de los

procesos y métodos de beneficio aplicados para los minerales de oro.

Fundamentalmente, los métodos de procesamiento y beneficio de los

minerales de oro, se basan en las propiedades de estos dentro de las

menas que los contienen. Las principales propiedades son las siguientes:

Densidad: La densidad del oro y de los minerales portadores, es en

general muy elevada. Esta alcanza por ejemplo, 13 a 19 en el oro natural,

según la proporción en plata. Como consecuencia, se han desarrollado

técnicas de concentración gravimétrica, que se han venido usando desde la

antigüedad hasta ahora. En el siguiente cuadro mostramos las densidades

de los principales minerales portadores de oro:

MINERAL COMPOSICION C0NTENIDO EN DENSIDAD

ORO %

Oro Natural Au >75 16-19

Electrum (Au, Ag) 45-75 13-16

Calaverita AuTe2 40 9,2

Krenerita Au4AgTe10 31-44 8,6

Silvanita AuAgTe4 24-30 8,2

Petzita Ag3AuTe2 19-25 9,1

Hesita Ag2Te <5 8,4

Mojabilidad: El carácter hidrofóbico de la superficie del oro natural, le

confiere una excelente flotabilidad, dependiendo del tamaño de grano. La

flotación es un método de tratamiento muy utilizado para minerales

sulfurados que contienen oro.

Solubilidad: El oro y algunos de sus minerales portadores son solubles en

las soluciones diluidas y alcalinizadas de cianuro. Esta propiedad ha

permitido a que la lixiviación mediante la cianuración sea la técnica más

corriente de procesamiento para la recuperación del oro a partir de sus

minerales.

El oro es también soluble en otros solventes, por ejemplo la Thiourea y los

Tiosulfatos en medio ácido. En todos los casos se puede notar que ante la

presencia de un solvente es necesario que la solución de ataque tenga un

potencial de óxido-reducción, lo suficientemente elevado para poner el oro

en solución. La presencia de un agente oxidante es pues indispensable. Es

el oxígeno del aire el que juega este rol en el caso de la cianuración.

 Amalgamación: es un proceso de formación de una mezcla o aleación

entre el oro y el mercurio, esto debido a que el oro es fácilmente

"humedecido" por el mercurio, debido a que la tensión superficial entre

ambos metales es débil. Mayormente esta técnica es empleada sobre

minerales concentrados.

La amalgamación es una técnica que pierde progresivamente terreno, pues

por una parte no permite recuperar el oro libre y por otra parte exige un

control muy estricto para la preservación del medio ambiente.

Los métodos para el tratamiento de la recuperación de oro a partir de

minerales asociados cono oro, depende del tipo de mineralización. La

mayoría de los minerales de oro están comprendidos en tres clases

principales.

1. Los minerales de oro en los cuales la oxidación de los sulfuros es

esencialmente completa. Generalmente el oro está presente libre y el resto

del oro ocurre tanto en la matriz porosa de los productos de oxidación de

los sulfuros y entrampado con la ganga. Esta clase de mineral

generalmente es bajo en contenido de sulfuros. Para la recuperación del

oro libre que ocurre en la matriz del óxido se usa el proceso de cianuración.

La concentración gravimétrica puede ser usada para ayudar a la

recuperación de partículas gruesas de oro. En el caso de una oxidación

parcial, donde está presente una mayor cantidad de sulfuros, se

recomienda una combinación de los procesos de cianuración y flotación

 para la recuperación de oro entrampado en los sulfuros, y en casos

particulares, una concentración gravimétrica incluida en el circuito de

molienda para la recuperación del oro grueso en partículas.

2. Los minerales de oro en los cuales parte de el oro está libre, ya sea en su

forma metálica o como una telurita, y el resto asociado con sulfuros tales

como la pirita y arsenopirita y generalmente con ganga no-sulfurosa. La

mayoría de la producción mundial de oro proviene de este tipo de

minerales, los cuales son frecuentemente tratados con alguna combinación

de los métodos de concentración tales como gravimetría, cianuración y

flotación.

3. Los minerales que contiene su mayor valor como minerales de metales

base, como el cobre, plomo y zinc. Estos minerales son generalmente

considerados como minerales de metales base, pero pueden tener

suficiente cantidad de oro de tal manera que influye en la selección de los

reactivos de flotación.

En la flotación de minerales de oro de las clases 1 y 2, una combinación de

colectores de los promotores AEROFLOAT 208 ó AERO 3477 y xantato es

ampliamente usada. Un espumante fuerte tipo alcohol polipropilen glicol o

ácido cresílico pueden preferirse cuando están presentes partículas de oro

libre gruesas, los promotores AEROFLOAT 25 ó 31 pueden usarse también

por su habilidad de colectar el oro como por las propiedades de

espumación que poseen. El requerimiento total del colector usualmente es

en el orden de 25 a 75 g/t. Cuando se requieren colectores más poderosos,

particularmente para la flotación de la pirita, arsenopirita y pirrotita, se

recomienda una combinación de promotores AERO 404, 407 ó 412 como el

colector principal y un xantato como un colector secundario. Si se requiere,

el uso de 50 g/t a 100 g/t de sulfato de cobre activará los sulfuros. Cuando

una gran cantidad de arsenopirita está presente y se desea recuperarla,

puede entonces requerirse tanto como 500 g/t de sulfato de cobre para su

activación.

Mientras que la flotación de los minerales de las clases 1 y 2 se lleva

usualmente a cabo en pH natural, se recomienda investigarse el efecto de

los ajustes de pH con ácido o Na2CO3 entre los pH de 4 a 9 cuando están

presentes los sulfuros empañados con contenido de oro. Debe evitarse el

uso de la cal, puesto que tiene una fuerte tendencia a deprimir las

partículas de oro libre. El uso de uno de los promotores de la serie 400

acuosa de los promotores AERO es muy favorable cuando la flotación se

lleva a cabo a pH menor de 7.

En general, las partículas de oro metálico limpias más finas de 200 micras

flotan rápidamente con los reactivos previamente mencionados. El oro

metálico más grueso de 200 micras es más difícil de flotar y debe

considerarse ya sea la amalgamación o la concentración gravimétrica. Las

recuperaciones de pulpa de 35% de sólidos o más ayudarán a la

recuperación de las partículas de oro libre más gruesas.

Cuando los minerales caen entre la clase 1 y la clase 2 y son sulfuros

parcialmente oxidados asociados al oro, se debe considerar el uso de

adiciones cuidadosamente controladas de sulfuro de sodio o hidrosulfuro,

para sulfurizar los minerales sulfurados parcialmente oxidados. Debido a

que el sulfuro de sodio (hidrosulfuro) puede deprimir el oro libre, puede

desearse flotar primero el libre y los minerales sulfurosos limpios seguidos

por una sulfonación y una flotación con uno de los promotores AERO de la

serie acuosa 400. La adición de sulfato de cobre puede mejorar la

recuperación de los minerales sulfurizados.

En el caso de los minerales de la clase 3, la flotación procederá de acuerdo

a como se discutió bajo el título de Minerales de Cobre, Plomo, y Zinc. En

general, el uso de uno de los ditiofosfatos beneficiará la recuperación de la

mineralización secundaria de oro.

El África del Sur y muchos otros países en el mundo, la cianuración del

mineral de oro es seguido de una flotación de los residuos de la

cianuración para la recuperación del oro y pirita aurífera. Los residuos re-

aprovechables y corrientes se tratan de esta manera y muchos jales

(relaves), antiguos han sido vueltos a tratar en años recientes. Estos

residuos son acondicionados con ácido sulfúrico a un pH de 3.8 a 4.5 por 1

a 15 horas (dependiendo si la agitación es mecánica o por aire). El sulfato

de cobre (20-100 g/t), los promotores AERO 404, 407 ó 412 (20-50 g/t) y un

espumante se agregan a la cabeza de los “roughers”. Para una

recuperación más alta de oro se requieren tiempos de flotación muy largos,

 tanto como 30 minutos en la práctica de la planta. Los concentrados

“rougher” se limpian como se requiera para producir una alimentación

adecuada para los tostadores. El material calcinado es luego cianurado

para recuperar oro. Los promotores AERO 404, 407 ó 412 son los

colectores a escoger debido a su estabilidad (en circuitos ácidos),

comparada con xantatos.

2.2 TEORIA DE LA FLOTACION DE MINERALES

Fundamentación Teórica

El proceso de flotación fue patentado en 1906 por E. Sulman, H. Pickard y

J. Ballot siendo el ácido oleico el primer colector usado y que a la vez sirvió

de espumante, luego siguieron el descubrimiento de los xantatos de la

esfalerita con sulfato de cobre; la patente de los xantatos expiró en 1942.

Hasta antes del descubrimiento de la flotación la concentración

gravimétrica, primero y luego la cianuración fueron los procesos más

usados para concentrar y recuperar los valores metálicos. La

concentración gravimétrica sin embargo, estaba limita a tamaños mayores

que la malla 100 (149 micrones), considerándose el tamaño menor como

lamas no recuperables.

Los principios de flotación son una combinación compleja de las leyes de

química de superficie, química de coloides, cristalografía y física que aún

70 años después de inventada no son claramente comprendidos.

Teoría Básica De Flotación

El principio básico de flotación se entiende fácilmente cuando se piensa en

una película de aceite que sobrenada la superficie libre del agua, lo cual es

consecuencia directa de la insolubilidad y repelencia del aceite con

respecto al agua. La mayor parte de los minerales, salvo raras

excepciones, adsorben moléculas de agua y/o reaccionan con ella cuando

son puestos en contacto o molidos a una solución acuosa,

denominándoselas hidrofílicas, mientras que por otro lado se considera

hidrofóbicas y sustancias como el aceite y los plásticos. Esta afinidad

natural por el agua de los minerales evita que se adhieran a las burbujas

de aire y puedan ser colectadas en las espumas de las celdas de flotación,

salvo el caso de minerales como la molibdenita, carbón, azufre y talco

entre otros, que presentan flotabilidad natural.

El recubrimiento selectivo de los minerales con una sustancia orgánica

hidrofóbica (colector) impide que el agua moje las partículas adhiriéndose

estas a las burbujas de aire y de otro gas; mientras que los minerales de la

ganga son simultáneamente inducidos a adsorber agua mediante la

adición de reactivos apropiados (depresores). Estos mecanismos

aparentemente simples son sin embargo bastante complejos, cosa

comprensible si se tiene en cuenta el gran número de variables del

proceso y la complejidad de las menas tratadas.

La flotación por espuma es básicamente un fenómeno de superficie, pues

son las características de la superficie de los diferentes minerales en

diferentes ambientes lo que determina su mayor o menor flotabilidad, las

otras propiedades como densidad sólo influyen secundariamente; se

puede indicar en este sentido que las propiedades de superficie se hacen

más importantes que las de volumen (densidad) a medida que se reduce el

tamaño de las partículas, hasta el punto que en los coloides de densidad

tiene un efecto nulo.

Al fracturarse un mineral en agua, (o aire), la nueva superficie producida

adquiere una carga eléctrica y reactividad característica, producto de los

enlaces rotos no compensados, posteriormente la reacción con los

elementos del medio ambiente origina una nueva superficie que puede ser

o no modificada por decisión de los compuestos formados en la superficie

del mineral. De lo dicho anteriormente se desprende que para identificar un

sistema mineral-agua no basta con describir el mineral respectivo sino que

es necesario establecer las características del medio acuoso (pH,

elementos disueltos, temperatura, Eh, etc.

Es evidente que la concentración relativa de iones OH- y H+ (valor del pH)

determina la proporción de disociación de la superficie -SiOH y con ella la

carga superficial del cuarzo.

El éxito de la flotación depende fundamentalmente de la adsorción del

colector, lo cual a su vez está íntimamente liga a las características de la

superficie del sólido en contacto con la solución (interfase sólido -

solución). La naturaleza de la interfase mineral - solución depende de la

composición química de la solución, que puede usualmente ser controlada,

y de la superficie producida al quebrantarse el mineral, este último no

puede ser controlado en la práctica.

Un mineral sometido a un esfuerzo no dirigido se rompe a lo largo de los

planos de clivaje, fractura o enlaces más débiles, dependiendo

básicamente de su estructura cristalina; dos ejemplos extremos de esta

propiedad son el cuarzo y el grafito (carbón).

El cuarzo se rompe a lo largo de los enlaces covalentes O-Si, que son

bastante fuertes, como resultado de esto se produce una superficie

bastante reactiva y con alta carga superficial (-70 mV a pH 7.0).

El grafito por otro lado presenta una estructura hexagonal en el cual las

celdas unitarias se encuentran unidad entre sí, a través de enlaces

residuales bastante débiles (Van der Walls), en consecuencia al romperse

a lo largo de estos planos resulta una superficie poco reactiva.

Estos casos extremos representan el grupo de minerales altamente

hidrofílicos, difícilmente flotable (cuarzo) y el grupo de minerales

hidrofóbicos, naturalmente flotables, aún en la ausencia de colectores

(grafito). La mayoría de los minerales presentan un carácter hidrofílico.

El carácter semiconductor de los minerales sulfurosos a diferencia de los

no metálicos determina que el estudio de la flotación de ellos se realiza

básicamente con diferentes metodologías. En los sulfuros, la acción del

colector sobre la superficie del mineral no se circunscribe a unas pocas

capas de átomos del cristal sino que es influenciada por las propiedades

electroquímicas (semiconductores) de todo el cristal como si se tratara de

un electrodo de metal. En el caso de lo no metálicos, por otro lado, las

capas de átomos más superficiales son las de mayor o única influencia en

la adsorción del colector y otras sustancias, siendo por ello de suma

importancia la determinación de la carga superficial (potencial zeta).

Flotación De Sulfuros

Los sulfuros metálicos fueron los primeros minerales recuperados por

flotación hoy en día la totalidad de ellos son concentrados por este

métodos. Después de largas discusiones ha sido establecido que los

sulfuros no oxidados ni contaminados, salvo contadas excepciones, no

flotan. La flotabilidad natural de algunos sulfuros como la molibdenita ha

sido relacionada con la estructura cristalina de los sólidos respectivos.

a) Efectos del Oxígeno

Es tema de constante discusión la o no necesidad del oxígeno para la

adsorción del xantato sobre la superficie del mineral, siendo la prueba más

concluyente en el sentido de que el oxígeno es necesario para inducir la

adsorción del colector. Plaksin ha contribuido notablemente en este sentido

determinando que:

 En ausencia de oxígeno las superficies de los sulfuros se mojan

(adsorben agua).

 El oxígeno ayuda a la deshidratación de la superficie del mineral

facilitando así la penetración de moléculas de xantato, de tal manera

que se establece un orden: primero, se absorbe el oxígeno, luego el

colector.

 La cantidad requerida para la flotación completa con xantatos se

incrementa en el siguiente orden: galena, pirita, esfalerita, chalcopirita,

pirrotita, arsenopirita.

 Una larga exposición con oxígeno (envejecimiento) impide la adsorción

de los xantatos.

En Rusia se ha logrado flotar selectivamente sobre, plomo y zinc, gracias a

un cuidadoso control del oxígeno. La influencia del oxígeno sobre la

flotabilidad de chalcopirita, donde la recuperación se incrementa

notablemente a medida que crece la concentración de oxígeno en la pulpa.

Se ha sugerido también que el efecto benéfico del oxígeno es

consecuencia de la oxidación de xantato a dixantógenos de acuerdo a la

siguiente reacción.

2( ROCS 2  H 2 O  1 / 2O2  ( ROCS 2 ) 2  2.OH 

Que puede ser catalizador por la superficie del mineral. En este sentido es

digno mencionar el trabajo de Rao sobre la flotabilidad de la chalcopirita en

una pulpa que contiene pirita, mediante xantatos y dixantógenos con y sin

aireación previa, los resultados se dan a continuación:

Ensayo Recuperación

Colector Gas Cu Fe Chalcopirita Pirita

(pirita)

Xantato

etílico Nitrógeno 24.2 5.1 72.8 20.9

isopropilico Aire 24.3 5.1 97.2 26.9

dixantógeno Aire 30.1 3.4 98.5 6.1

Los resultados hablan por si solos y dicen de la gran selectividad que es

posible alcanzar con aireación previa y aún más con el uso de

dixantógeno.
Se aduce que el efecto del aire es el oxidar la chalcopirita y producir iones

Cu2+ que reaccionan con el xantato para producir dixantógeno pues

idénticos resultados se consiguieron mediante la adición de el sulfato de

cobre, las reacciones propuestas en este caso son las que se dan a

continuación:

2( ROCS ) 2 K  CuS 0 4  Cu( ROCS 2 ) 2  K 2 SO4

2Cu( ROCS 2 ) 2  2Cu( ROCS 2 )  ( ROCS 2 ) 2

y se puede apreciar que la descomposición del xantato cúprico formado

produce un compuesto más activo, el dixántogeno. Resulta interesante

mencionar que V. Lépetic además de otros autores reportaron la

flotabilidad natural de la chalcopirita y alcanzaron recuperaciones sobre el

85% con leyes de 14% de Cu en el concentrado, con la sola adición de

espumante. El mineral fue en este caso molido en seco antes de ser

flotado y el autor postula que el oxigeno adsorbido del aire, satisface los

enlaces atómicos de las superficie fracturada, obteniéndose así una

superficie menos cargada y reactiva que consiguientemente absorbe

menos agua y es más flotable. Con relación a esto se debe mencionar un

mecanismo adicional que frecuentemente ocurre en la lixiviación de

chalcopirita y otros sulfuros con ácido sulfúrico y oxígeno o sulfato férrico,

esto es:

CuFeS2  4Fe 3  Cu 2  5Fe 2  2S (1)

pudiendo ocurrir una posterior oxidación del azufre elemental a ácido

sulfúrico. La formación de azufre elemental de acuerdo a la reacción (1) ha

sido confirmada por varios autores e incluso se ha indicado que el

recubrimiento de la chalcopirita con una capa impermeable de azufre

impide el progreso de la disolución del cobre. Creemos que esto podría

originar fácilmente un superficie hidrofóbica sobre la chalcopirita, puesto

que el azufre posee flotabilidad natural, y en consecuencia originar la

flotabilidad natural de la chalcopirita. El mismo mecanismo puede explicar

la flotabilidad natural de algunas esfaleritas, en especial de aquellas en

contacto con soluciones ácidas y oxígeno. En este sentido el autor ha

programado una serie completa de pruebas de flotación con minerales

intencionalmente lixiviador bajo las condiciones apropiadas.

Teorías Sobre La Flotación De Sulfuros

Durante los pasados años muchas teorías trataron de explicar el fenómeno

de colección, el cual es el problema central del mecanismo de flotación, el

mayor error de los propugnadores de éstas teorías fue el de tratar de

explicar la flotación de todos los minerales en todas las condiciones

posibles mediante una sola teoría. El avance de la ciencia ha permitido, sin

embargo descubrir diferentes mecanismos para diferentes sistemas de

flotación.

La teoría más popular fue la teoría química, propugnada por A. Taggart y

que simplemente asumía que un mineral era tanto más flotable cuanto más

insoluble era el respectivo compuesto formado por el colector y el metal del

mineral en una solución acuosa de la sal correspondiente (ejemplo, el

xantato de plomo para la galena); esta teoría, asume, pues la adsorción del
colector a través de reacciones químicas mineral - colector y excluye

cualquier otra forma de adsorción.

Posteriormente teorías mas modernas y mas completas demostraron que

lo anterior era únicamente un caso aislado no aplicable en la mayoría de

los casos, originándose teorías que consideran mecanismo de adsorción

física, intercambio iónico, asociaciones moleculares y electroquímica, las

cuales no son igualmente aplicables a todos los casos. Razones de

espacio nos obliga a describir con poco detalle la mas moderna de todas

ellas, esto es la Teoría Electroquímica, propugnada por R. Wood entre

otros. Según esta teoría los sulfuros son semiconductores o conductores

electrónicos y como tales pueden actuar como fuente y reservorio de

electrones y sufrir reacciones de electrodos sobre su superficie. Así, una

reacción tal como la de la oxidación de xantato a dixantógeno,

2ROCS 2  1 / 2O2  2H   ( ROCS 2 ) 2  H 2 O (2)

de dos procesos electródicos separados y simultáneamente:

la reacción indica: ( ROCS 2 )  2e (3)

la reacción catódica: 1 / 2O2  2H   2e  H 2 O (4)

de tal manera que el sulfuro puede catalizar la formación de dixantógeno.

Esta teoría es igualmente aplicable a la adsorción química en el cual la

superficie del mineral es asimismo un reactante, por ejemplo:

PbS  2ROCS 2  1 / 2O2  2H   Pb( ROCS 2 ) 2  S  H 2 O (5)

donde la reacción anódica sería:

 PbS  2 ROCS 2  Pb( ROCS 2 ) 2  S   2e (6)

y la reacción catódica, la reducción de oxígeno (reacción 4). El concepto

de reacciones químicas que toman lugar a través de etapas electrodicas

separadas es común en muchos otros campos corrosión de deposición

electrolítica, resultado novedoso, eso sí, su aplicación a flotación.

Una propiedad fundamental de estos procesos es que dependen del

potencial de las interfases sólido-líquido, existiendo un potencial de

equilibrio a partir del cual un cambio en la dirección anódica (reacción 3)

incrementa la oxidación del xantato a dixantógeno y en caso contrario se

incrementa la reacción catódica y reducción del dixantógeno a xantato.

Para que las reacciones como la (2) y la (5) ocurran a una velocidad finita

debe existir un potencial llamado potencial de mezcla que identifique al

sistema. El potencial reversible para la oxidación de xantato y dixantógeno

es 0.13 voltios a una concentración del colector de 6.25 x 10 -4M y pH 7.0,

de tal modo que el potencial medido usando los minerales

correspondientes como electrodos, en esta solución de xantato

determinará el producto formado. Es decir si este potencial es mayor que

0.13 voltios, (mas anódico u oxidante) se producirá la formación de

dixantógeno como producto de la interacción mineral-colector, y en caso

contrario ocurrirá la reducción la reducción a xantato y la oxidación del

sulfuro. La siguiente lista nos ilustra estos conceptos:

Producto de interacción de sulfuros con xantatos

Mineral Potencial Producto

pirita 0.22 Dixantógeno

arsenopirita 0.22 Dixantógeno

pirrotita 0.21 Dixantógeno

chalcopirita 0.14 Dixantógeno

galena 0.06 xantato de plomo

Los productos listados arriba coinciden con los identificados en la práctica,

y se puede decir que el mecanismo propuesto es acertado. Sobre la

flotabilidad natural de la chalcopirita, hay que indicar que R. Wood realizó

experimentos moliendo el mineral bajo diversos ambientes y flotándolos

con espumantes únicamente. Buenas recuperaciones fueron obtenidos en

los casos en que la molienda se realizó con oxígeno o nitrógeno

correspondía con oscilaciones del potencial de oxidación-reducción del

sistema hacia valores mas anódicos y catódicos respectivamente, y luego

los mismos resultados mediante la adición de reactivos oxidantes o

reductores a la pulpa de flotación fueron obtenidos. En ambos casos el

valor del potencial fue parecido, determinándose que para potenciales

mayores de 0.15 voltios buenas recuperaciones podrían ser obtenidas sin

el uso de colectores.
Un posible mecanismo propuesto por Wood sería el siguiente:

CuFeS 2 O 2 CuS  Fe 2 O 3  S 
...........molienda

Existen innumerables estudios sobre la flotación de sulfuros tanto de

directa aplicación práctica como estudios fundamentales, estos estudios

incluyen colección, depresión, activación, espumación, recuperación de

finos, sustancias iónicas, influencia del tamaño de partícula, de la

temperatura, tamaño de partícula, cinética, simulación, cristalografía, etc.,

los cuales requerirán de un espacio excesivo para su descripción.

Esta vez la intención ha sido de difundir el hecho de que la flotación de

minerales no es un proceso netamente empírico, sino que por el contrario

está basado en principios fundamentales que regulan su funcionamiento y

cuyo conocimiento y aplicación nos permite obtener el máximo beneficio

del procesamiento de nuestros minerales. Probablemente el mismo hecho

de que la flotación sea un proceso tan familiar para nosotros, nos haga

pensar que es suficiente con moler el mineral, ajustar el pH y añadir el

colector y el espumante para obtener buenos resultados, esto podría

ocurrir algunas veces si la suerte esta de nuestro lado y tal vez muchas

veces logremos resultados bastante aceptables peor nunca óptimos. Si

nos podemos a pensar que mediante un estudio concienzudo y una

correcta aplicación de los principios básicos del proceso podemos

recuperar más del 90% del cobre en lugar de 80% , que podemos obtener

un concentrado de cobre con más del 25% de cobre y menos de 5% de

Pb a partir del concentrado bulk, manteniendo altas recuperaciones que

 podemos reducir nuestro consumo de reactivos quizás en un 50%,

aumentar la producción en un 40%, recuperar el oro, plata y otros valores

de los relaves, etc., entonces nos daremos cuenta de la vital importancia

que tiene el conocimiento y la aplicación correcta de los principios

fundamentales del proceso de flotación.

Interfases Mineral-Agua Y La Doble Capa Eléctrica

En la flotación de minerales sulfurados, su respuesta a los reactivos está

determinado grandemente por los cambios superficiales resultante de la

interacción entre las partículas y los solutos (incluyendo los gases

disueltos) en el medio líquido (normalmente agua).

La flotación depende directamente de la naturaleza y propiedades de las

interfases mineral-agua. Dos fases son importantes: (1) la interacción de

las moléculas de agua con la superficie del mineral, ambos en ambientes

líquidos y gaseosos y (2) la doble capa eléctrica en la interfase sólido-

agua. Capas orientadas de agua en la superficie del mineral tienen un

efecto significante sobre la mojabilidad de los sólidos y también sobre la

naturaleza de la adsorción en una interfase, en otro caso, la doble capa

eléctrica puede afectar los procesos de flotación en muchos diferentes

formas:

1. El signo y magnitud de la carga superficial controla la adsorción de los

agentes de flotación adsorbidos físicamente.

2. Una carga superficial alta puede inhibir la quimisorción de los colectores

adsorbidos químicamente.

3. La floculación y dispersión de las suspensiones minerales es contra lodo

por la doble capa eléctrica

4. Cubiertas de lamas son determinados por la interacción de la doble capa

eléctrica

5. La doble capa sobre burbujas de aire tiene un efecto significante sobre la

naturaleza de minerales flotando.

6. La cinética de flotación relaciona directamente al efecto de las dobles

capas sobre la cinética de la formación de películas.

La Doble Capa Eléctrica En Superficie

Una doble capa eléctrica es un sistema en el cual por definición, allí existe

una superación de carga eléctrica con una interfase; que es, allí existe una

capa de carga positiva y una capa de carga negativa, con el sistema

completo siendo eléctricamente neutral, Las dobles capas pueden

prolongarse dentro de uno a ambos de las fases en el sistema, un ejemplo

de lo anterior serían los sistemas aceite - agua ó semiconductor-agua. Allí

existen muchos campos por el cual el estudio de las propiedades eléctricas

de un límite de fase es importante, incluyendo la electroquímica de celdas

galvánicas, corrosión, la estabilidad de suspensiones coloidal, fenómenos

de intercambio iónico, adsorción de agentes de activación de superficie,

electrocinética y flotación.
 Mecanismo por el cual las superficies llegan a ser cargadas.

1. La polarización de la interfase por aplicación de potencial a partir de una

fuente externa (ejemplo, metales como el Hp)

2. Transporte a través de la interfase de iones constituyendo la estructura

cristalina (ejemplo, la adsorción de Ag+ y Y+ sobre AgI)

3. Ionización de una superficie inorgánica (ejemplo latex polietireno

carboxilatado)

4. Adsorción específica de iones de activación de superficies (ejemplo, iones

surfactantes en interfases aceite-agua)

5. Sustitución isomorfa en la estructura de los sólidos (ejemplo,

reemplazamiento del Si 4+ por el Al 3+ en la estructura cristalina de los

anillos).

2.3 EXPERIENCIAS EN FLOTACION DE MINERALES AURIFEROS

Los minerales sulfurados, y las piritas en particular, han causado y

continúa causando dificultad en la recuperación de los valores de oro de

estos minerales. En la mayoría de los casos, el oro visible no puede ser

visto bajo examen microscópico de minerales de pirita auríferos. Sin

embargo, si el mineral es molido a -200 mallas, la mayoría de las veces,

unos pocos visuales de oro pueden ser vistos visiblemente bajo examen
microscópico. Basado sobre numerosos casos, parece que las partículas de

oro en la pirita son generalmente finas, en rangos de 75 micras hacia abajo

a 2 o 3 micras. La incidencia de cantidades de oro fino también parece ser

relacionada a la concentración de oro, también. Si el ensayo es 2 onzas por

tonelada, hay partículas de oro generalmente más grande junto con el oro

fino. Cuándo el grado disminuye es decir 0,2 onzas por tonelada, hay

generalmente sólo partículas finas asociadas con las piritas en el mineral.

Esto no es absoluto, pero parece ser la tendencia.

La recuperación de oro en minerales sulfurados yace en varias categorías.

Primero en la flotación por espumas, y segundo en la cianuración de los

minerales. Usando cianuro para recuperar oro de minerales sulfurados tiene

como resultado generalmente de 30 a 35% de recuperación, y en el mejor

de los casos está alrededor de 50% de recuperación. La cobertura fina de

un compuesto de hierro parece definitivamente ser un componente clave de

la incapacidad de cianuro para lixiviar eficientemente minerales piríticos de

bajos de grado. Hay quizás aquí alguna oportunidad para un

pretratamiento, para remover esta cobertura de hierro y entonces hacer a

las partículas finas susceptibles a ser lixiviados por el cianuro. Por lo

general, la lixiviación cianurante de minerales piríticos de bajo grado es

económicamente poco satisfactoria en el mercado actual.

Los minerales de bajo grado que no responden bien al cianuro ni a la

flotación son referidos generalmente a un mineral "refractario". Lo cuál

significa generalmente que necesita ser tostado para soltar el oro. La

tostación ha sido uno de los métodos más caros de recuperación del oro

con consideraciones ambientales actuales, y tiene costos generalmente

prohibitivos, excepto en unas pocas circunstancias, donde el grado y el

volumen justifica la economía.

La concentración gravimétrica tiende a recuperar la pirita con el oro, y sólo

remueve los minerales más ligeros, como el cuarzo, del mineral. Las

partículas más difíciles para el concentrado de la gravedad son los finos, y

75 micras a 2 micras son definitivamente muy finos. Así, incluso si el

mineral fuera molido a 2 micras, no puede ser recuperable usando la

tecnología gravimétrica actual.

Eso parece dejar a la flotación por espuma como todavía el mejor método

de recuperación del oro a partir de minerales piríticos. Los minerales

sulfurados, como la chalcopirita, esfalerita, galena, y pirrotita, y las mezclas

de estos minerales han sido encontrados históricamente como los tamaños

de partículas finas que el oro se incluye en ellos. Esto implica generalmente

al espumante, a varios colectores (promotores) y posiblemente algún

modificador o agentes depresores también.

Muchos parecen concordar que en los minerales sulfurados conteniendo

oro, la ocurrencia de este metal parece ocurrir como un reemplazo de otros

minerales, posiblemente del hierro. En un trabajo de la USBM el oro ocurre

como escamas diminutas en los planos cristalográficos de la pirita. Las

escamas de oro son muy pequeñas, 5-10 micras. La pirita en las que
pequeñas cantidades de oro ocurren es de variedad cristalina (pirita

primaria). Las características de la pirita primaria son una ausencia de la

porosidad, un carácter quebradizo extremo, una resistencia a la oxidación, y

a la existencia de oro que posee una susceptibilidad débil al magnetismo

(debido a la cobertura fina de un compuesto de hierro).

Fundición Combinada con Concentración Gravimétrica y Flotación por

Espuma

Esta alternativa reduce el costo de insumos y energía en la fundición final.

La concentración gravimétrica rápida del concentrado enriquecido recupera

el oro grueso en un producto de muy alta ley que se funde directamente

para obtener oro semirrefinado; se utiliza equipo simple, pequeño y de bajo

costo de operación/inversión tal como una pequeña mesa vibratoria, pues el

oro fino será recuperado con un proceso complementario. La mesa

vibratoria procesa el concentrado enriquecido en menos de 5 minutos.

El relave de la mesa vibratoria se trata mediante flotación, empleando

equipo y reactivos convencionales como Xantatos y/o ditiofosfatos, y MBIC

como espumante. Las burbujas generadas colectan mas del 90% del oro

fino en solo 15 minutos de flotación. El concentrado de flotación se decanta

para eliminar el exceso de agua, se filtra, seca y se funde para obtener oro

semirrefinado.

La integración del proceso gravimétrico y flotación para recuperar oro

grueso y fino, respectivamente, reduce notablemente el costo de inversión y

 operación de todo el sistema, reduce el tiempo de tratamiento y simplifica el

sistema. Para procesar “in situ” el concentrado gravimétrico primario y

concentrado enriquecido, se está desarrollando mesas vibratorias y celdas

de flotación muy livianas y de pequeño tamaño, que pueden ser accionadas

con una pequeña fuente de energía o manualmente. Ello permitirá obtener

concentrados con leyes suficientemente altas para la fundición directa,

también “in situ”.

En la celda de flotación la agitación radial se logra mediante el giro manual

de una volante que comunica un giro perpendicular al eje de la celda y una

mucha mayor velocidad mediante un juego de engranajes; el aire necesario

para generar las burbujas se insufla desde un fuelle accionado por el pie del

operador.

Otra alternativa que se propone en la invención en desarrollo es una

columna de flotación de pequeña dimensión (3 a 4 pulgadas de diámetro)

donde el mecanismo de generación de burbujas es un filtro o placa porosa

de material cerámico o plástico. El aire se insufla empleando un fuelle. Este

equipo tiene la ventaja de no tener partes móviles y puede operar

eficientemente tanto para oro grueso como para oro fino aunque requerirá

una alimentación dosificada del concentrado enriquecido.

2.4 ANALISIS TEORICO DEL PROCESO PROPUESTO

El oro en las colas recuperadas del material tratado de los relaves de la

zona de Huampar (sierra de Lima) es recuperada por lixiviación alcalino

cianurante. Las ocurrencias en las que valores metálicos son encapsulados

en minerales insolubles como la pirita no son raras. Típicamente, tanto

como 20% puede estar asociado con el sulfuro, que apenas constituye más

de 4% del mineral. Este oro ocluido es refractario a la cianuración y ha sido

recuperado tradicionalmente por flotación de la pirita a partir de los residuos

de lixiviación. El concentrado producido es calcinado en aproximadamente

700 °C, liberando valores de oro que entonces son lixiviados en el cianuro.

Los xantatos [ditiocarbonatos (DTCs)] han sido los colectores de elección

para la flotación bulk de los minerales sulfurados. Los avances recientes en

el desarrollo de colectores han tenido como resultado el desarrollo y la

aplicación del colector tritiocarbonato (TTC). La investigación reciente de la

flotación a escala de laboratorio ha mostrado que los TTCs son efectivos en

la flotación bulk de los sulfuros ([Coetzer, 1987], [Coetzer y Davidtz, 1989],

[Du Plessis y Davidtz, 1998], [Du Plessis, 2003] y [Breytenbach et Al.,

2003]). En la actualidad, hay un interés creciente en el comportamiento en

la flotación de los TTCs cuando se usa en combinación con otros colectores

de sulfuros. La respuesta mejorada de la flotación es creída ser el resultado

del sinergismo entre colectores, semejante a las mezclas de ditiocarbamato

y ditiocarbonato informadas por Bradshaw y O'Connor (1994). El trabajo

realizado por Du Plessis et Al. (2000) también informó mejor respuesta de

flotación de sulfuros con una mezcla de 25% de TTC C12 y 75% de SIBX

cuando es comparado a solamente el SIBX.

La planta de oro de Huampar recupera oro de las colas de cianuración por

flotación de la pirita utilizando xantato isobutílico de sodio (SIBX) como un

colector. El plomo es recuperado como un producto secundario del proceso

de flotación. Se han corrido pruebas utilizando una mezcla de SIBX y TTC

C12, primero en el laboratorio y luego en planta realizada a escala industrial

sobre un período de diez meses presentaron incrementos en las

recuperaciones de oro, plomo, y azufre (Davidtz, 2000). Este interés

desarrollado en el papel jugado por los colectores TTC y propiciado

investigaciones adicionales ([Du Plessis et Al., 2000], [Du Plessis, 2003],

[Breytenbach et Al., 2003] y [Makanza y Davidtz, 2005]). Algunas de las

áreas de interés incluyeron el efecto de cambios de grupo funcional [O–CS2

(en DTCs) versus S–CS2 (en TTCs)] en la respuesta de la flotación de la

pirita aurífera y definición de mecanismos pertinentes que utilizan la

electroquímica y la espectroscopia.

Los estudios anteriores indicaron diferencias significativas entre los

mecanismos de adsorción de ditiocarbonatos (xantato) y tritiocarbonatos

(TTC). El xantato se adsorbe a través de un proceso de transferencia de

carga y como un resultado sólo se adsorberá en la presencia de una

corriente anódica. Investigaciones más recientes ([Venter y Vermaak,

2007a], [Venter y Vermaak, 2007b] y [Venter y Vermaak, 2007c]) indicaron

la adsorción del TTC en el sustrato en condiciones reductoras — parece

que el TTC se descompone en la superficie y los productos de la

descomposición hacen que la superficie sea hidrófoba. En caso de

potenciales más positivos que el potencial de equilibrio del par monomero

 dimero de TTC hace que alguna oxidación del TTC ocurra ([Du Plessis,

2003], [Venter y Vermaak, 2007a] y [Venter y Vermaak, 2007b]).

El presente trabajo procura cuantificar el efecto de mezclas de colectores

de SIBX/TTC en la flotación de la pirita aurífera del material oxidado de

Huampar.

2.5 PLANTEAMIENTO TEÓRICO DE LA INVESTIGACIÓN

En todo trabajo de investigación existe una necesidad de ubicar el problema

dentro de un contexto, lo cual inclusive ha sido materia de plantearlo en la

objetivización y justificación de la tesis.

2.5.1 Planteamiento del Problema

De acuerdo a los estudios geológicos realizados desde el siglo pasado

se ha demostrado que en el Perú existen yacimientos de minerales

sulfurados como la pirita conteniendo oro en su estructura

mineralizada como es el caso de Pataz, Salaverry, sierra de Lima,

Cajamarca y Cerro de Pasco entre otros. La recuperación del oro a

partir de estos yacimientos con la tecnología convencional usada

actualmente, se presenta en muchos casos como no rentable y la

pequeña minería se ve obligada a no explotar estas vetas con la

consiguiente pérdida económica y costo social. En otros casos más

afortunados se consigue llegar hasta concentrados de mineral que, al

ser comercializados, son muy castigados por el alto contenido de

contaminantes.
 En tal sentido este tipo de mineralización es conocida como

refractaria, los cuales pueden reportar extracciones tan bajas como 30

a 40% de oro cuando se trata con cianuro a una molienda típica de –

200 mallas, pero algunas recuperaciones son consideradas más bajas,

como en el caso de algunas minas en el Perú cuyos concentrados

reportan extracciones de alrededor de 10% cuando se aplica

cianuración directa. Por esta razón se hace indispensable recuperar la

mayor cantidad posible en estos concentrados por flotación para que

la extracción total también sea mayor.

En tal sentido nos podemos plantear la siguiente interrogante:

¿Se podrá obtener una óptima recuperación del oro a partir de la

flotación de las piritas auríferas empleando una mezcla de

tritiocarbonatos y xantato isobutílico de sodio como colectores para un

mineral de la zona de Huampar Lima?

2.5.2 Hipótesis

Se podrá obtener una óptima recuperación del oro a partir de la flotación

de las piritas auríferas empleando una mezcla de tritiocarbonatos y

xantato isobutílico de sodio como colectores para un mineral de la zona

de Huampar Lima.
2.5.3 Selección de Variables

VARIABLES INDEPENDIENTES:

 Tipo de colector

 Dosificación de colector

 Tiempo de flotación

VARIABLE DEPENDIENTE

 Recuperación de oro en el concentrado

 Grado de oro en el concentrado

 CAPITULO III

MÉTODOS DE LA INVESTIGACIÓN

En este capítulo se incluye la metodología experimental hasta llegar a obtener

sus resultados con las discusiones respectivas, objetivo final que permitirá dar

las conclusiones y recomendaciones respectivas.

3.1 ASPECTOS PRELIMINARES

Minerales y Reactivos

El mineral de pirita aurífera (80% pasante 100 μm) utilizado en este estudio

fue muestreado del alimento al circuito de flotación en la Planta de

Huampar. Las composiciones típicas, químicas y mineralógicas son

mostradas en la Tabla 1 y Tabla 2. Después de la filtración,

aproximadamente 500 kg del material fue secado en aproximadamente

60°C durante 48 h, tamizado en 850 μm para romper cualquier

aglomeración y completamente mezclado. Fue dividido primero en batchs

de 50 kg, y luego dividido en muestras de 2 kg utilizando la técnica del

cono y cuarteado.
Tabla 1.

Composición Química Típica de la Muestra Mineral Bulk de Huampar

Masa% ppm

Si Ca Fe S Zr Au Pb Zn

39.62 0.46 3.06 1.03 0.03 0.4 109 213

Tabla 2.

Minerales Típicos Contenidos en el Mineral de Huampar

Mineral Fórmula Química

Cuarzo SiO2

Pirofilita Al2Si4O10(OH)8

Clinocloro (Mg,Fe)6(Si,Al)4O10(OH)2

Muscovita (K,Na)(Al,Mg,Fe)2(Si3.1Al0.9)O10(OH)2

Hematita Fe2O3

Pirita (cúbica) FeS2

Yeso CaSO4-2H2O

El pH de la pulpa fue ajustado con ácido sulfúrico y soda cáustica de grado

reactivo. 20 g/t del reactivo GEMPOLYM GM4 fue utilizado como un

depresor, 16 g/t de Dowfroth 200 como espumante y 70 g/t de sulfato de

cobre (CuSO4•5H2O) como un activador. Los colectores utilizados en este

trabajo fueron xantato isobutílico de sodio, C12 TTC y C12 mercaptano

(C12SH). A menos que sea indicado de otro modo, el TTC y mercaptano

fueron dosificados a partir de soluciones puras mientras que el resto de los

reactivos fueron utilizados en forma de soluciones de 1 % en peso.

3.2 PRUEBAS EXPERIMENTALES DE FLOTACIÓN

Efecto de las mezclas de SIBX/C12 TTC en la flotación de piritas

auríferas

El efecto de las mezclas de SIBX/C12 TTC en la flotación de las piritas

auríferas fue estudiado por pruebas de flotación bulk donde 20 g/l de SIBX

fue utilizado como un estándar. La parte de la dosis de SIBX fue sustituida

con C12 TTC en una base molar (Tabla 3).

Tabla 3.

Mezclas de SIBX/C12 TTC calculadas para una muestra mineral de 2 kg

SIBX C12 TTC

% μmol 1 % peso % μmol 20 % peso

mol solución mol solución (μl)

(ml)

100 232.6 4.0 0 0 0.0

92 195.3 3.7 8 19 27.9

84 214.0 3.4 16 37 55.8

75 174.4 3.0 25 58 87.2

Una muestra de 2 kg de mineral fue transferida en una celda de flotación

Denver de 5 l y pulpeada a 40 % en peso de sólidos utilizando agua

corriente. Fue agitado en 1200 Rpm por 1 min antes que cualquier reactivo

fuera agregado. La pulpa fue acondicionada con sulfato de cobre por 5 min,

seguido por la adición simultánea de los colectores y 5 min de

acondicionamiento. El espumante y por último el depresor fueron

agregados, cada uno seguido por 1 min de acondicionamiento. Después, la

pulpa fue aireada y la flotación fue llevada a cabo por 6 min, durante el cual

la espuma fue recogida en intervalos de 15 segundos en una profundidad

constante. A través del experimento, el pH de la pulpa fue mantenido en

7,2. La altura de la espuma fue mantenida utilizando un controlador plano

automático a través de la prueba.

Los experimentos utilizando cada mezcla de colector fueron repetidos por

triplicado. Las colas y concentrados bulk reunidos de cada prueba fueron

filtrados, secados y pesados. Las muestras fueron analizadas por azufre

utilizando un Analizador de Azufre de Serie 114 Leco y el oro por ensayo al

fuego con colección de plomo.

Efecto de utilizar TTC C12 diluido y envejecido en la flotación de pirita

aurífera

El efecto de utilizar TTC diluido y envejecido en la flotación de pirita aurífera

fue investigado por medio de experimentos de curvas de liberación. El

desempeño de la flotación de la mezcla SIBX/TTC C12 fresco fue

comparado con la de una mezcla en la que el TTC fue diluido a 1 % en

peso y envejecido durante 24 h. Una mezcla de C 12 mercaptano y SIBX fue

probada para propósitos de referencia. En todos los experimentos,

sustituciones de SIBX fueron hechas en 8 % mol. Una muestra del mineral

de 4 kg fue transferida en una celda de flotación de Denver de 10 l donde

se forma una pulpa de 40 % en peso de sólidos. Después de la aeración,

 los concentrados fueron retirados en intervalos de 0–1, 1–2, 2–4, 4–8, y 8–

20 min. Al final de la cada prueba, los concentrados y las colas fueron

filtrados, secados a 60°C y analizado por azufre y oro y la recuperación de

agua también fue determinada. Todas pruebas fueron llevadas a cabo en

duplicados. Los datos experimentales fueron ajustados utilizando la

ecuación cinética de primer orden resumido por (Cullinan et Al., 1999) y

(Agar et Al., 1980):


R  Rmax 1  e kt  (1)

Donde R(%) es la recuperación en el tiempo t (min), k (min -1) es la cinética

inicial y Rmax (%) es la recuperación final.

3.3 PRESENTACION DE RESULTADOS Y DISCUSION

El efecto de las mezclas de SIBX/C12 TTC en la flotación de la pirita

aurífera

La Fig. 1 muestra las recuperaciones del azufre y oro ploteados contra la

concentración molar de C12 TTC. A través del rango de composiciones del

colector, las recuperaciones de oro siguieron una tendencia peculiar. En

4.8% la recuperación de oro fue más alta que el estándar. Esto equivale a

10% del estándar respectivamente, y es significativo. En 16 mol % TTC, las

recuperaciones fueron estadísticamente semejantes a los observados en 8

mol % y fueron seguidos por respuestas más bajas en 25 mol %. La

recuperación del azufre fue casi constante totalmente — la respuesta más

baja en 25 mol % es insignificante. Cuándo los colectores de cadena larga

se adsorben, muy poco colector es necesario para saturar todos sitios

activos de superficie. La densidad alta de adsorción no significa

necesariamente un aumento en la hidrofobicidad. Con colectores de cadena

larga, la adsorción secundaria por enlace hidrofóbico puede producir

estructuras de micelas con sitios más polares expuestos y disminuyendo la

flotabilidad.

Fig.1 Respuesta de las recuperaciones de azufre y oro a las

concentraciones de C12 TTC en la mezcla del colector.

El incremento de la flotación de oro en 8 mol % TTC comparado al SIBX

solamente podría ser explicado en función de interacciones del colector y la

naturaleza de minerales que acogen al metal valioso. Aunque los

mecanismos verdaderos no sean establecidos claramente (Bradshaw,

1997) dos teorías han sido propuestas en la literatura para justificar el

incremento de la flotación en aplicaciones que utilizan mezclas de

colectores. Mitrofanov y otros. (1985) atribuyeron mejor desempeño a la

suma de contribuciones individuales de los respectivos colectores.

Valdiviezo y Oliveira (1993) sin embargo lo atribuyeron al sinergismo,

demostraron que trabajando junto los dos colectores producen desempeños

de flotación más grandes que la suma de los reactivos individuales. Según

Bradshaw (1997) esto es debido a características mejoradas de adsorción

de los colectores mezclados en superficies minerales en comparación con

colectores puros. El autor destacó el trabajo realizado por Mellgren (1966)

que propuso que cuando uno de los colectores se adsorbe por

quimisorción, proporciona sitios en la superficie mineral para la adsorción

subsiguiente del segundo colector, que es comprendido de moléculas

neutrales más hidrófobas, con lo cual aumenta las propiedades hidrófobas

generales del mineral. Para las mezclas de SIBX - TTC que son probadas

en este trabajo, ya que el TTC se oxida más fácilmente que SIBX (Du

Plessis y otros, 2000), puede inicialmente irreversiblemente adsorber y el

ditiolato de SIBX entonces podrían aumentar la densidad de empaque del

colector por fisisorción, aumentando el estado hidrofóbico de los minerales

valiosos. La resonancia de plasma de superficie (SPR) la espectroscopia en

el oro para aproximadamente el mismo análogo de longitud de cadena de

alquil del TTC y DTC, indican valores muy altos de respuesta de SPR

obtenidas para el tritiocarbonato (Groot et Al., 2005). Estos resultados

indicaron una interacción muy fuerte del TTC con la superficie de oro. Como

consecuencia de esto se esperaría que cadena que más larga de TTCs

mostrarían una interacción fuerte semejante comparada con los DTCs de

cadena larga.

En minerales de Huampar, el oro refractario a la cianuración son

generalmente ser hospedados por la pirita (Ford, 1993). Esto significa que

las recuperaciones de oro y azufre deben seguir tendencias bastante

semejantes. La Fig. 1 presenta un incremento significativo en las

recuperaciones de oro en 8 mol % TTC que no es evidente en la

recuperación de azufre. Desde que la presencia de oro liberado es

improbable, probablemente es asociado con un mineral que respondió más

a mezclas de TTC SIBX/C12 que al SIBX solamente.

En el proceso de cianuración, los minerales molidos son contactados con

carbón activado, el cuál adsorbe el oro disuelto de la solución en un

proceso llamado carbón en lixiviación (CIL). El carbón activado tiende a

romperse en tamaños suficientemente pequeños que pasan a través de los

intersticios colocadas entre las columnas de lixiviación, permitiéndolo

escapar en la corriente de las colas. La presencia de partículas finas de

carbón activado cargado en colas de cianuración como la materia tratada

en este trabajo presente es inusual. En segundo lugar, la literatura ha

mostrado que la mayoría de los minerales de Huampar contiene materia

carbonosa conocido como kerogeno, que es asociado a veces con oro

([Simpson y los Tazones, 1977], [Anhaeusser et Al., 1987], [Robb y Meyer,

1995] y [Parnell, 2001]). Ambos el carbón activado y el kerogeno son

orgánicos y poseen hidrofobicidad natural para que ellos sean probables de

influir en las recuperaciones de flotación del oro.

La imagen de barrido electrónico (BEI) y la espectroscopia de energía

dispersiva (EDS) fueron empleados para investigar la presencia de materia

carbonosa recuperado en los concentrados de flotación. La ocurrencia de

oro en la fase A no podría ser determinada, más probable porque está

debajo de límites de determinación del instrumento. La fase B (Fig. 2)

contiene en su mayor parte azufre y hierro (Fig. 3B) y debe ser pirita. Las

partículas más oscuras (fase C por ejemplo) son alto en el aluminio y el

silicio (Fig. 3C) y podrían ser aluminosilicatos y pirofilita.

Fig. 2. Una imagen de barrido electrónico tomado de un concentrado

recuperado con 8% mol de C12 TTC

Fig. 3. Espectros EDS (A), (B) y (C) presentando la composición

elemental de las fases correspondientes en la Fig. 2.

La presencia de plomo (15.65 ± 2.90 % peso). y el azufre (1.32 ± 0.30 %

peso). en los espectros de EDS en Fig. 3 (A) sugiere la presencia de galena

y (o) plomo. El plomo y la galena responde muy bien a la flotación con

xantatos ([Tolun y Kitchener, 1963], [Bosque, 1971] y [O'Dea et Al., 2001]).

Presumiblemente la presencia de galena de y/mineral de plomo puede

actuar como un sustrato bueno para interacciones del colector de tiol y el

sinergismo. En este caso la función doble de la cadena larga de los TTCs

llega a ser más interesante. Una cola hidrofóbica preferirá superficies no-

polares como el kerógeno, así como una interacción fuerte de sulfuro con

plomo. Con respecto a la recuperación del oro, las características

estructurales extraordinarias de la cadena larga de los TTCs por lo menos

pueden explicar en parte mejoras en la recuperación del oro no asociado

con los sulfuro metálicos base es esperado mostrar una respuesta fuerte de

flotación como indicado por la interacción fuerte de TTC con superficies de

oro investigadas empleando la espectroscopia de SPR (Groot et Al., 2005).

Las partículas marcadas A en la Fig. 2 forman parte de una dispersión de

partículas finas que es rodeada por una matriz oscura. Si las fronteras de

las últimas son trazadas, ellos componen a una partícula. Durante el

análisis de microprobeta de una partícula semejante (Fig. 4) esta matriz se

quedó igual mientras la resina circundante fue carbonizada por el rayo de

electrones del instrumento. Esto sugiere que varía de la resina usada a la

montada en la muestra. Los espectros de EDS generados durante el

análisis de microprobeta también mostró un pico significativo de carbón

(Fig. 5b) indicando la matriz oscura es carbonosa en naturaleza y podría

ser kerogeno. Montando las muestras en resinas conteniendo bromo

habrían ayudado la identificación de materia carbonosa en estas partículas.

Fig. 4. Una imagen de barrido electrónico tomado del análisis de una

microprobeta de concentrados flotados con 8 mol % C12 TTC (A)

límites de una matriz oscura conteniendo una fina dispersión de

partículas de plomo (B) partículas de galena, (C) fase silícea, (pirita) y

(E) carbonizado de resina después de la exposición a rayos de

electrones.
Fig. 5. Espectros EDS generados a partir del análisis de la

microbropeta de (a) un sulfuro de hierro y (b) la partícula oscura

llevando partículas de plomo encontrados en los concentrados de

flotación.
La Fig. 6 presenta los grados de concentrado para el azufre y oro ploteados

versus la concentración del C12 TTC. Todos los grados generalmente

disminuyeron a medida que la concentración se incrementa.

Fig. 6. Grados de azufre y oro para diferentes concentraciones de C 12

TTC en la mezcla de colector

En la Fig. 7, la recuperación masa demostró lo contrario. Tales tendencias

son típicas de flotación de relaves. Más ganga fue recuperada como la

cantidad de TTC dosificada fue aumentada. Esto diluyó los concentrados;

de allí la disminución continúa en los grados. Un gráfico de recuperación de

agua versus la concentración de TTC también ha sido incluido en la Fig. 7,

y sigue una tendencia semejante con la recuperación masa. La flotación de

la ganga por drenaje y transporte ha sido sabida ser proporcional a la

recuperación de agua ([Engelbrecht y Woodburn, 1975], [Kirjavainen, 1996]

y [Savassi y otros., 1998]). La correlación entre recuperaciones de masa y

agua sugiere que esas recuperaciones más altas de la ganga fueron más

probables de ser debido al drenaje y transporte que a la selectividad pobre.

Durante los experimentos, más espumado fue observado con mezclas de

SIBX/TTC que con SIBX. El comportamiento aumentó con el aumento de la

concentración del TTC. La colección de la ganga por moléculas de cadena

larga de TTC es una posibilidad. Los minerales naturalmente hidrófobos de

la ganga como la pirofilita y partículas finas con iones activantes

intercambiables como cationes en moscovita pueden ser colectados por

flotación verdadera. La cola hidrófoba larga de C12TTC puede

concebiblemente unirse a la superficie no-polar de los minerales

hidrofóbicos e incrementar el transporte con un drenaje más pobre.

Fig.7. Variación de la recuperación de agua y masa con la

concentración de C12 TTC en la mezcla de colector.

Efecto de C12 TTC diluido y envejecido en la flotación de la pirita

aurífera

En la mayoría de los procesos de flotación, es una práctica muy extendida

diluir los colectores antes de su aplicación. Los estudios espectroscópicos

realizados por Du Plessis (2003) y Venter y Vermaak (2007) han mostrado

que los tritiocarbonatos se descomponen para formar el respectivo

mercaptano bisulfuro de carbón. El efecto de la flotación de la pirita con un

diluido (1 % en peso) y envejecido C12 TTC (envejecido durante 24 h en un

pH neutral) fue investigado. El C12 TTC fresco consistiendo en una solución

20 % en peso solución fue utilizado para la comparación. Una mezcla de

SIBX y mercaptano C12 fue probada para propósitos de referencia.

Las curvas de grado de recuperación del azufre en la Fig. 8 presentan que

8 % mol de TTC fresco mostró el mejor desempeño. Esto fue seguido por la

mezcla de mercaptano, y por combinación diluida de TTC/SIBX y por

último, el estándar. La incapacidad del tiol (por sí mismo) para actuar como

un colector fue informado por Keller y otros. (1994) que encontró que en

concentraciones bajas de tiol (en el cobre) ninguna flotación significativa fue

posible. Claramente utilizando una mezcla de tiol y xantato, buenas

recuperaciones fueron dadas ya que el xantato ayuda en la adsorción del

tiol. La Tabla 4 contiene las velocidades iniciales y los datos finales de

recuperación. El término R2 muestra que todos los datos ajustaron en una

cinética de primer orden descrito por la Eq. (1). Ambas combinaciones de

TTC/SIBX registraron mejores respuestas de flotación de azufre que el

estándar. Entre las mezclas de TTC, las cinéticas iniciales más altas y las

recuperaciones finales fueron obtenidas con TTC fresco.

Fig. 8. Curvas de recuperación y grado de azufre para [A] el estándar,

[B] 8% mol de C12 TTC – diluido y envejecido por 24 h, [C] 8% mol de

mercaptano C12 y [D] 8% mol de C12 TTC fresco.

Tabla 4

Cinéticas iniciales y recuperaciones finales de azufre

Composición del colector R2 k Rmax(%)

(min-
1)

Estándar (20 g/t SIBX) 0.9953 1.03 65.52

Mercaptano C12 8% 0.9982 0.82 67.70

C12 TTC 8% diluido y envejecido 0.9997 1.42 67.02

por 24 h

C12 TTC 8% fresco 0.9998 1.47 69.39

Las cinéticas iniciales y recuperaciones finales para el plomo son

mostradas en la Tabla 5. Ambos TTCs (fresco y envejecido) tuvo las

cinéticas iniciales más altas que el estándar. La cinética inicial registrada

con TTC fresco fue más alta que para el TTC diluido y envejecido por un

factor de 10%. Un gráfico de curvas de recuperación grado en la Fig. 9

presenta que las recuperaciones finales para el estándar y las dos mezclas

de TTC fueron casi semejantes. La mezcla fresca de TTC/SIBX fue más

superior porque registró la cinética inicial más alta. La mezcla de

mercaptano mostró la cinética inicial y recuperación final más baja.

Tabla 5

Recuperación final y cinéticas iniciales de plomo

Composición del colector R2 k Rmax(%)

(min-
1)

Estándar (20 g/t SIBX) 0.9953 0.70 77.47

Mercaptano C12 8% 0.9962 0.62 74.30

C12 TTC 8% diluido y envejecido 0.9952 0.83 78.40

por 24 h

C12 TTC 8% fresco 0.9966 0.92 78.30

Fig. 9. Curvas de recuperación y grado de plomo para [A] 8% mol de

C12 TTC fresco, [B] 8% mol de mercaptano C12, [C] el estándar y [D] 8%

mol de C12 TTC – diluido y envejecido por 24 h.

Las curvas de recuperación y grado del oro son mostradas en la Fig. 10.

Los respectivos datos de la cinética son mostrados en la Tabla 6. Las tasas

iniciales para ambas mezclas de SIBX/TTC variadas por 0,03 unidades y

sus recuperaciones finales por 2,4 puntos porcentuales. Esto equivale a

sólo 4% y 5% respectivamente. La cinética inicial para la mezcla fresca de

TTC/SIBX fue más alta que el estándar por 0,11 unidades y teniendo en

cuenta que esto traduce a 17% — es significativo.

Fig. 10. Curvas de recuperación y grado de oro para [A] el estándar,

[B] 8% mol de C12 TTC fresco, [C] 8% mol de mercaptano C12 y [D] 8%

mol de C12 TTC – diluido y envejecido por 24 h.

Tabla 5

Respuestas a la flotación del oro por sustitución del 8% mol del

estándar

Composición del colector R2 k Rmax(g/t)

(min-
1)

Estándar (20 g/t SIBX) 0.9967 0.63 42.4

Mercaptano C12 8% 0.9961 0.59 39.4

C12 TTC 8% diluido y 0.9942 0.71 45.0

envejecido por 24 h

C12 TTC 8% fresco 0.9956 0.74 47.4

Basado en la medición de las cinéticas de flotación iniciales y

recuperaciones finales, junto con la comparación entre curvas graficadas de

recuperación - grado, es claro que por la combinación de SIBX y C12 TTC

fresco, una mejor actividad de flotación es obtenida que con el SIBX solo.

Esto está de acuerdo con ensayos anteriores de planta por Davidtz (2000).

Las conclusiones anteriores han sido que la densidad de superficie de

colector de dixantógeno es promovida por la cadena larga de TTC

([Davidtz, 1999] y [Breytenbach et Al., 2003]) implicando un efecto

sinérgico. Además, la adición de TTC en los niveles de la dosis estudiados

no reduce la eficacia de SIBX. La solución 1% en peso de TTC perdió

marginalmente actividad cuando es comparado a la solución fresca de TTC.

Esto está en buen acuerdo con un estudio de microflotación realizado por

Venter y Vermaak (2007a) indicando que el TTC descompuesto disminuye

su eficacia pero todavía tiene una cinética inicial más alta comparada al

xantato. Esto es probablemente debido a la hidrólisis del TTC, formando un

mercaptano ([Du Plessis, 2003] y [Venter y Vermaak, 2007a]). La muestra

de referencia de mercaptano/SIBX mostró generalmente una reducción

clara en la recuperación de grado y cinética. Aunque no había mucha

diferencia entre el TTC fresco y envejecido, es probable que la disminución

en la actividad pueda ser más severa si las concentraciones fueran más

bajas.
 CONCLUSIONES

1. Se investigaron los efectos de reemplazar fracciones molares de SIBX

con C12 TTC.

2. De las pruebas de flotación Bulk, se pudo observar que un mejor

desempeño de la flotación de oro y plomo fueron obtenidos de las

mezclas de SIBX/C12 TTC que con SIBX sólo. La recuperación del

Azufre fue relativamente constante a través de todas mezclas probadas

de SIBX/TTC. Las más altas recuperaciones de oro y plomo fueron

registrados en 8% mol de TTC.

3. Las investigaciones de barrido electrónico y microprobeta mostraron la

presencia de materia carbonosa llamada kerógeno y está de acuerdo

con la literatura. La mayor parte del plomo contenido en partículas

encontradas en los concentrados de flotación ocurrió como una

dispersión fina, en el kerógeno un pequeño porcentaje coexiste con la

pirita en partículas individuales.

4. Por lo tanto el mejor desempeño de la flotación, fue atribuido

principalmente a la colección mejorada de partículas de kerógeno por

mezclas de colectores comparado a SIBX solamente.

5. La correlación entre las recuperaciones de masa y agua mostró que la

flotación con mezclas de colector fue caracterizada por el drenaje y

transporte de la ganga.

6. Debido a que el kerógeno es naturalmente hidrofóbico, altas

recuperaciones de oro y plomo asociado podría haber sido un resultado

de un proceso masivo.

7. Las mediciones de cinética inicial y recuperación final mostraron una

disminución marginal en la actividad de mezclas de SIBX/TTC en las

que el TTC ha sido diluido y ha sido envejecido comparado al TTC

fresco.
 RECOMENDACIONES

1. Se debe profundizar los estudios de aplicación de mezclas de colectores,

para diferentes tipos de minerales, de tal forma que se analicen con más

discernimiento las variables de flotación, de tal forma que se puedan

mejorar las performances en la metalurgia del oro.

2. Se debe de incidir en estudios experimentales que incluyan la variable

tiempo de tal forma que se permita cuantificar los parámetros cinéticos de

las pruebas de flotación y puedan aplicarse modelos matemáticos para la

simulación de procesos.

3. Para que este trabajo pueda ser aplicado, los experimentos deben de ser

continuados tomando como base los resultados obtenidos en el presente

estudio; de tal forma que se puedan usar herramientas matemático

estadísticos con fines de optimización.

4. En el diseño de los trabajos de investigación debe de incidirse en la

aplicación de tecnologías limpias, es decir los reactivos y procedimientos

que se empleen no deben de alterar negativamente al medio ambiente, de

tal forma que se garantice el desarrollo sostenible.

 BIBLIOGRAFIA

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