EJERCICIOS DE TERMODINAMICA

1. Considere un sistema bajo condiciones tales que no hay intercambio de calor o

trabajo con los alrededores. Si ocurre una reacción espontánea dentro del sistema,
que se puede decir sobre el cambio de energía interna?

2. Un mol de fluido se calienta desde T1 hasta T2 a volumen constante. Como se

podría determinar el trabajo hecho y el calor absorbido por los alrededores?

3. Calcule el trabajo realizado cuando 50 g de hierro reaccionan con HCl a 25 oC en:

 Un recipiente cerrado.
 Un recipiente abierto

4. Un mol de vapor de agua se condensa isotérmica y reversiblemente a agua líquida

a 1000C. La entalpía estándar de vaporización del agua a esa temperatura es 40.656
kJ mol-1. Calcule W, Q, U y H para el proceso.

5. A -100C y 1 atm de presión, el agua líquida subenfriada cristaliza

espontáneamente dando hielo a -100C y 1 atm.

H 2 O l   H 2 O s  T   10 0 C
P  1 atm

Puesto que el proceso es irreversible el cambio de entropía del sistema debe

calcularse diseñando una trayectoria reversible que parta del estado inicial H 2O(l) a
-100 C, 1 atm y llegue al estado final H 2O(s) a -100 C, y 1 atm. Esta trayectoria
podría ser :
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- Calentamiento reversible del H2O(l) subenfriada hasta obtener H2O(l ) a 0 0C y 1

atm.
- Congelamiento reversible del agua a 00C y 1 atm.
- Enfriamiento reversible del hielo hasta obtener H2O(s) a -100 C, y 1 atm.

La información calorimétrica reportada en literatura indica que las capacidades

caloríficas a presión constante del agua y el hielo son :

Cp H2O(l) = 18 cal/mol K y Cp H2O(s) = 8,68 cal/mol K

y que la entalpia de fusión del agua es H0fus = 1436 cal/mol

a) Calcular el cambio de entropía del sistema, de los alrededores y del universo para
el proceso indicado.

b) Determinar el G correspondiente.

c) Discutir el proceso y sus resultados.

6. Calcule el cambio de entropía en los alrededores cuando 1 mol de agua líquida se

forma a partir de sus elementos a condiciones estándar y 298.15 K. La entalpía
estándar de formación del agua a esa temperatura es -286 kJ mol -1.

H2(g) + ½ O2(g)  H2O (l)

Salr = - Salr / T = - (-286. 103 J) / 298.15 K

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Salr = 959 J K-1

7. Determine cual es la relación entre Cp y Cv para un gas perfecto.

8. Para la reacción.

Zn  s   Ag2 O s   ZnO  s   2 Ag s 

que se realiza en una pila alcalina comercial, se tienen los siguientes datos
experimentales :
0  1,5961 a 25o
  
    0,181 m / K
 T  P

A 25oC las entalpías y entropías estándar de formación de las substancias que

intervienen son :

H0f (kJ/mol) S0f (J/molK)

Ag(s) 0 42,7
Ag20(s) -30,6 121,7
Zn(s) 0 41,6
Zn0(s) -348,1 43,9

a) Calcular G0 H0 y S0 para la reacción a partir de los datos de fem y su variación
con temperatura.
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b) Calcular G0 , H0 y S0 para la reacción a partir de los datos calorimétricos
reportados en literatura.

c) Con base en los resultados obtenidos en la primera parte, calcular Salr Su y
discutir el proceso.

9.- La combustión de la glucosa puede representarse :

C6 H12 O6 (s) + 6 O2 (g)  6 CO2 (g) + 6 H2O(l)

Si dispone de los siguientes datos para el proceso a 250C

U = -2810 kJ/mol
H = -2808 kJ/mol
S = +182,4 J/mol - K

a) Calcular el máximo trabajo total y el máximo trabajo distinto al trabajo de

expansión que podría obtenerse por la combustión de un mol de glucosa.

b) Hallar Qp y Qv para la reacción

c) Explicar la similitud entre U y H para el proceso considerado.

10. Una muestra de 0.707 g de D-ribosa se coloca en una bomba calorimétrica de

volumen constante y se hace la combustión en presencia de oxígeno y la
temperatura se incrementa en 0.91K. En un experimento separado en el mismo
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calorímetro, la combustión de 0.825 g de ácido benzoico cuya energía interna de

combustión en – 3251 kJmol-1 produjo un incremento de temperatura de 1.94K.
Calcule la energía interna de cobustión de la ribosa y su entalpía de formación.

11. Determine la entalpía estándar de combustión del metano a partir de las

entalpías estándar de formación de las substancias que participan en el proceso.

12. La entalpía estándar para la hidrogenación del propeno es 124 kJmol-1. La

entalpía estándar de combustión del propano es – 2220 kJmol-1. Calcular la entalpía
estándar de combustión del propeno.

13.- En la combustión de NH3 (g) en presencia de oxígeno se presentan, entre otras,

dos reacciones posibles:

a) NH3 (g) + 5/4 O2 (g)  NO(g) + 3/2 H2O(g)

b) NH3 (g) + O2(g)  1/2 N2O(g) + 3/2 H2O(g)

Usando los datos de la Tabla a continuación muestre cual de las dos tendrá un
mayor grado de espontaneidad. Calcule además para cada una de ellas la constante
de equilibrio a 250C. T = 250C P = 1 atm

Substancia G0f (kcal/mol) H0f (kcal/mol)

_________________________________________________________
NH3 (g) -3.976 -11.04
NO(g) 20.719 21.60
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N2O(g) 24.76 19.19

H2O(g) -54.636 -57,798
_________________________________________________________

Usando los resultados calcule para la primera reacción

NH3 (g) + 5/4 O2 (g)  NO(g) + 3/2 H2O(g)

a) H0 , Ssist. Suniv para la reacción a 250C.

b) Explique si los resultados obtenidos en esta parte en lo que hace referencia a la

espontaneidad del proceso son consecuentes con los obtenidos en la primera parte.

14. La entalpía estándar de formación del agua a 298.15K es -241.82 kJmol-1.

Determine el valor a 398.15K teniendo en cuenta que las capacidades caloríficas a
presión constante son las siguientes a 298.15K. H 2O(g) = 33.58 Jmol-1K-1; H2 (g) = 28.82
Jmol-1K-1; O2 (g) = 29.36 Jmol-1K-1. Señale las aproximaciones que debe hacer para
realizar el cálculo a partir de la información suministrada.

15. La temperatura de una barra de plata sube 10°C cuando absorbe 1.23 kj de
energía por calentamiento suministrado al sistema. La masa de la barra es de 525 g.
Determine el calor específico de la plata.

16. Una combinación de 0.25 kg de agua a 20°C, 0.4 kg de aluminio a 26°C, y 0.1 kg
de cobre a 100°C se mezclan en un recipiente aislado al que se deja llegar al
equilibrio térmico. Soslaye cualquier transferencia de energía hacia o desde el
recipiente y determine la temperatura final de la mezcla
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17. Calcular la cantidad de calor necesario para transformar un gramo de hielo a

-30º C en vapor de agua hasta 120º C.

18. Un gas ideal diatómico se encuentra inicialmente a una temperatura T1= 300 K,
una presión P1 = 105 Pa y ocupa un volumen V1 = 0,4 m 3. El gas se expande
adiabáticamente hasta ocupar un volumen V2 = 1,2 m 3 Posteriormente se comprime
isotérmicamente hasta que su volumen es otra vez V1 y por último vuelve a su
estado inicial mediante una transformación isocórica. Todas las transformaciones
son reversibles.
a) Dibujar el ciclo en un diagrama p-V y calcular el número de moles del gas y la
presión y la temperatura después de la expansión adiabática.
b) Calcular la variación de energía interna, el trabajo y el calor en cada
transformación.

19. Un mol de gas ideal realiza una expansión isotérmica de 20 MPa a 1 MPa . La
temperatura es de 398.15 K. Calcular el cambio de entropía para el gas, los
alrededores y el total, a) si el proceso es reversible; b) si el proceso es irreversible y
la presión externa es igual a la presión final del gas.

20. La capacidad calorífica del sílice (SiO2) sólido es:

Cp / J / Kmol = 46.94 34.31x10 -3T - 11.30x10-5 T2 , su coeficiente de expansión
térmica es 0.3530 x 10-4 K-1 y su volumen molar es de 22.6 cm3 mol-1.
Calcular el cambio de entropía para un mol de sílice para el proceso en el cual el
estado inicial es de 1 bar y 200 K y el estado final es de 1000 bar y 500 K.
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21. El volumen de 1 mol de cierto gas ocupa un volumen de 22.414 L a 0 0C y

30.619 L a 1000C.
a. Encontrar el valor de la temperatura a la cual el volumen valdría cero.
b. Obtener el coeficiente de expansión térmica para el gas del problema
anterior, a) a 00C, b) a 1000C  = 1/V (dV/dT)p

22. La entalpía estándar para la hidrogenación del propeno es – 124 kJmol-1

CH2=CH-CH3(g) + H2(g)  CH3CH2CH3 (g)

La entalpía estándar de combustión del propano es - 2220 kJmol-1
CH3CH2CH3 (g) + 5O2 (g)  3CO2 (g) + 4 H2O(l)
Calcular la entalpía estándar de combustión del propeno
CH2=CH-CH3(g) + 9/2 O2 (g)  3CO2 (g) + 3 H2O(l)

23. La entalpía estándar de formación del H2O(g) a 298 K es – 241.82 kJmol-1.

Determinar su valor a 398 K. Cp Los valores de las capacidades caloríficas a

presión constante son: Cp H2O(g) = 33.58 JK-1 mol-1. Cp H2(g) = 28.84
JK-1 mol-1. Cp H2(g) = 29.37 JK-1 mol-1.

24. La temperatura de una barra de plata sube 10°C cuando absorbe 1.23 kJ de
energía por calor. La masa de la barra es de 525 g. Determine el calor
específico de la plata.

25. Calcular el cambio de energía interna requerido para elevar la temperatura

de 2.5 moles de un gas monoatómico ideal de 15.0 a 65.0 oC
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26. Cinco moles de nitrógeno son enfriados reversiblemente desde 1000 hasta
300 K. Calcular el cambio de entropía para el sistema, para los alrededores y
el total considerando que Cv depende de la temperatura, a) Si el proceso se
realiza a volumen constante b) Si el proceso se realiza a presión constante.

Se sabe que Cp/R = 3.2454 + 0.7108x10-3T – 0.406x10-7T2

27. Calcular el cambio de entropía para el proceso de mezcla de 125 g de hielo a

0 oC con 250 g de agua a 85 oC en un sistema aislado. H fusion = 6.009
kJmol-1.

28. Un mol de un gas ideal monoatómico se comprime reversible y

adiabáticamente desde 40 hasta 15 L. La temperatura inicial es de 300 K.
Calcular la temperatura final, q, w, ∆U, ∆H, ∆S del sistema, ∆S de los
alrededores y ∆S total.

29. A 250C y 1 atm, G para la conversión de azufre rómbico a azufre

monoclínico es 18 cal/mol.
a) Cuál de las dos fases es estable a las condiciones anotadas?
b) Sabiendo que la densidad del S rom es 1,96 g/cm3 y la del Smon es 2,07 g/cm 3,
determine la mínima presión a la que las dos fases serían estables.

30. Una cierta substancia tiene una capacidad calorífica promedio (en cal/mol K)
dada por las siguientes ecuaciones:
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C P ( s)  4,0 X 10 5 T 3 0  T  50 K
C P ( s )  5,00 50  T  150 K
C P ( l )  6,00 150  T  400 K
H fus  300 cal / mol
Tfus  150 K

Calcular la entropía molar de 3a Ley de esta substancia en el estado líquido a 300 K.

31. En un recipiente adiabático se colocan 2 moles de hielo a - 10 0C y 8,75 moles de

agua líquida a 200C. Después de un tiempo el sistema alcanza una
temperatura de equilibrio de 0,4960C.

a) Calcular el cambio de entropía correspondiente al proceso que sufre el hielo y al

proceso que sufre el agua líquida.

b) Calcular el cambio de entropía total del sistema.

c) Empleando argumentos termodinámicos demuestre si el proceso ocurre

espontáneamente.

Utilice la información de literatura que considere conveniente.

REFERENCIAS
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1- P.W.Atkins, “Physical Chemistry”, 4a Ed., W.H. Freeman, San

Francisco, 1990.

2.- W.J. Moore, “Fisicoquímica Básica”, Prentice Hall, Méxixo, 1986

3.- R.A Alberty; F. Daniels, “Fisicoquímica”, Ed. Continental S.A., México, 1984.

4.- I.Klotz; R.M. Rosenberg, “Introduction to Chemical Thermodynamics”, 2 a Ed.,

W.A. Benjamin, Menlo Park, 1972.

5.- V.R. Williams; H.B. Williams, “Basic Physical Chemistry for the Life Sciences”, 2 a
Ed., W.H. Freeman, San Francisco, 1973.

6.- L.C. Lebowitz; J.S. Arents, “Physical Chemistry. Problems and Solutions”,
Academic Press, New York, 1969.

7.- A. Martin, “Physical Pharmacy”, 4a Ed., Lea and Febiger, Philadelphia, 1993.
8. www.cambridge.org/resources/0521853516/4706_Chapter_01Ex.pdf
9.- J. Chem. Educ. Artículos seleccionados.