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    Ecuaciones de Estado para Gases Reales M

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    Jorge Vieyra
    Las ecuaciones de estado describen las relaciones entre las propiedades termodinámicas de los gases. El documento compara modelos matemáticos ideales y reales, incluyendo las ecuaciones de Van der Waals, Virial, Redlich-Kwong, Soave, Peng-Robinson y otras. Explica cómo cada modelo mejora la aproximación de la ley de los gases ideales al considerar factores como el volumen molecular y las fuerzas de atracción.

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    Las ecuaciones de estado describen las relaciones entre las propiedades termodinámicas de los gases. El documento compara modelos matemáticos ideales y reales, incluyendo las ecuaciones de Van der Waals, Virial, Redlich-Kwong, Soave, Peng-Robinson y otras. Explica cómo cada modelo mejora la aproximación de la ley de los gases ideales al considerar factores como el volumen molecular y las fuerzas de atracción.

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    Las ecuaciones de estado describen las relaciones entre las propiedades termodinámicas de los gases. El documento compara modelos matemáticos ideales y reales, incluyendo las ecuaciones de Van der Waals, Virial, Redlich-Kwong, Soave, Peng-Robinson y otras. Explica cómo cada modelo mejora la aproximación de la ley de los gases ideales al considerar factores como el volumen molecular y las fuerzas de atracción.

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    Las ecuaciones de estado describen las relaciones entre las propiedades termodinámicas de los gases. El documento compara modelos matemáticos ideales y reales, incluyendo las ecuaciones de Van der Waals, Virial, Redlich-Kwong, Soave, Peng-Robinson y otras. Explica cómo cada modelo mejora la aproximación de la ley de los gases ideales al considerar factores como el volumen molecular y las fuerzas de atracción.

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    ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES REALES

    MODELO MATEMÁTICO IDEAL - LEY DEL GAS IDEAL

    La ecuación de los gases ideales realiza las siguientes aproximaciones:

    1. Considera que las moléculas del gas son puntuales, es decir que no ocupan volumen.
    2. Considera despreciables a las fuerzas de atracción-repulsión entre las moléculas.

    Tomando las aproximaciones anteriores, la ley de los gases ideales puede escribirse

    ν es el volumen específico, que se define como el volumen total sobre la masa (con unidades
    en gramos, kilogramos, libras, etc.) o como el volumen total sobre la cantidad de materia
    (medida en gramos moles, libras moles, etc.). El primero se denomina volumen específico
    másico y el segundo volumen específico molar. Para la expresión anterior se utiliza el volumen
    específico molar. Si se quiere expresar en función del volumen total, se tiene lo siguiente:

    Además, puede expresarse de este modo

    donde   es la densidad,   el índice adiabático y u la energía interna. Esta expresión está en
    función de magnitudes intensivas y es útil para simular las ecuaciones de Euler dado que
    expresa la relación entre la energía interna y otras formas de energía (como la cinética),
    permitiendo así simulaciones que obedecen a la Primera Ley.

    MODELO MATEMÁTICO DE VAN DER WAALS

    La ecuación de Van der Waals es una ecuación que generaliza la ecuación de los gases ideales,
    haciendo entrar en consideración tanto el volumen finito de las moléculas de gas como otros
    efectos que afectan al término de presiones. Tiene la forma:

    Nótese que ν es el volumen molar. En esta expresión, a, b y R son constantes que dependen de
    la sustancia en cuestión. Pueden calcularse a partir de las propiedades críticas de este modo:
    De la gráfica Pv, podemos observar que el punto crítico (para cada compuesto) presenta las
    siguientes características:

    1. Es un máximo, ya que es el punto mayor de la campana, por lo que la derivada primera


    en ese punto, al tratarse de un extremo, debe ser cero.
    2. Es un punto de inflexión de la isoterma crítica, ya que en ese punto dicha isoterma
    cambia de concavidad, por lo que la derivada segunda en ese punto debe ser cero.
    De las dos condiciones de arriba, y como el punto crítico pertenece tanto a la campana como a
    la isoterma crítica, podemos sacar dos ecuaciones:

    Ambas evaluadas en el punto crítico, o sea usando valores de temperatura, presión y volumen
    específico críticos. De esta forma podemos despejar a y b de las ecuaciones, ya que tenemos 2
    ecuaciones y 2 incógnitas (conocemos las propiedades críticas de los compuestos). Si
    resolvemos, nos queda lo siguiente:

    Si además usamos la siguiente ecuación, que es válida en utilizando las propiedades críticas
    para hallar el z crítico, cuyo valor coincide para la misma familia de gases,

    Si reemplazamos el volumen crítico por la relación de arriba, llegamos a las ecuaciones de a y


    b:

    La ecuación de Van der Waals fue una de las primeras que describía el comportamiento de los
    gases visiblemente mejor que la ley del gas ideal. En esta ecuación a se denomina el parámetro
    de atracción y b el parámetro de repulsión o el volumen molar efectivo. Mientras que la
    ecuación es muy superior a la ley del gas ideal y predice la formación de una fase líquida, sólo
    concuerda con los datos experimentales en las condiciones en las que el líquido se forma.
    Mientras que la ecuación de Van der Waals se suele apuntar en los libros de texto y en la
    documentación por razones históricas, hoy en día está obsoleta. Otras ecuaciones modernas
    sólo un poco más difíciles son mucho más precisas.
    La ecuación de Van der Waals puede ser considerada como la "ley del gas ideal mejorada", por
    las siguientes razones:

    1. Trata a las moléculas como partículas con volumen, no como puntos en el espacio. Por
    ello V no puede ser demasiado pequeño, y se trabaja con (V - b) en lugar de V.
    2. Mientras que las moléculas del gas ideal no interaccionan, Van der Waals considera
    que unas moléculas atraen a otras dentro de una distancia equivalente al radio de varias
    moléculas. No provoca efectos dentro del gas, pero las moléculas de la superficie se
    ven atraídas hacia el interior. Se ve esto al disminuir la presión exterior (usada en la ley
    del gas ideal), y por ello se escribe (P + algo) en lugar de P. Para evaluar este 'algo', se
    examina la fuerza de atracción actuando en un elemento de la superficie del gas.
    Mientras que la fuerza que actúa sobre cada molécula superficial es ~ , la resultante
    sobre el elemento completo es ~ ~
    MODELO MATEMÁTICO DEL VIRIAL

    Aunque generalmente no es la ecuación de estado más conveniente, la ecuación del Virial es


    importante dado que puede ser obtenida directamente por mecánica estadística. Si se hacen las
    suposiciones apropiadas sobre la forma matemática de las fuerzas intermoleculares, se pueden
    desarrollar expresiones teóricas para cada uno de los coeficientes. En este caso Corresponde a
    interacciones entre pares de moléculas, C a grupos de tres, y así sucesivamente.

    MODELO MATEMÁTICO DE REDLICH-KWONG

    Donde

    = constante de los gases (8.31451 J/mol·K)

    Introducida en 1949, la ecuación de Redlich-Kwong fue una mejora considerable sobre las
    otras ecuaciones de la época. Aún goza de bastante interés debido a su expresión relativamente
    simple. Aunque es mejor que la ecuación de Van der Waals, no da buenos resultados sobre la
    fase líquida y por ello no puede usarse para calcular precisamente los equilibrios líquido-vapor.
    Sin embargo, puede usarse conjuntamente con expresiones concretas para la fase líquida en tal
    caso.
    La ecuación de Redlich-Kwong es adecuada para calcular las propiedades de la fase gaseosa
    cuando el cociente entre la presión y la presión crítica es menor que la mitad del cociente entre
    la temperatura y la temperatura crítica.
    MODELO MATEMÁTICO DE SOAVE

    R = Constante de los gases (8,31451 J/(K·mol))

    en donde ω es el factor acéntrico del compuesto.


    para el hidrógeno:

    En 1972 Soave2 reemplazó el término a/√(T) de la ecuación de Redlich-Kwong por una


    expresión α(T,ω) función de la temperatura y del factor acéntrico. La función α fue concebida
    para cuadrar con los datos de las presiones de vapor de los hidrocarburos; esta ecuación
    describe acertadamente el comportamiento de estas sustancias.

    MODELO MATEMÁTICO DE PENG-ROBINSON

    R = constante de los gases (8,31451 J/mol·K)

    Donde ω es el factor acéntrico del compuesto.


    La ecuación de Peng-Robinson fue desarrollada en 1976 para cumplir los siguientes objetivos:

    1. Los parámetros habían de poder ser expresados en función de las propiedades críticas y


    el factor acéntrico.
    2. El modelo debía ser razonablemente preciso cerca del punto crítico, particularmente
    para cálculos del factor de compresibilidad y la densidad líquida.
    3. Las reglas de mezclado no debían emplear más que un parámetro sobre las
    interacciones binarias, que debía ser independiente de la presión, temperatura y
    composición.
    4. La ecuación debía ser aplicable a todos los cálculos de todas las propiedades de los
    fluidos en procesos naturales de gases.
    MODELO MATEMÁTICO DE BEATTIE-BRIDGEMAN

    Este es un modelo de 5 constantes, cuyas ecuaciones son las siguientes

    Por consiguiente, las 5 constantes son 

    ECUACIÓN DE BENEDICT-WEBB-RUBIN

    Esta modelización realizada en 1940 especialmente para hidrocarburos livianos y las mezclas
    de los mismos también es denominada ecuación BWRtiene 8
    constantes: 

    . 

    La modelización matemática BWR aproxima al comportamiento real de los gases cuando la


    densidad es menor que 2,5 veces la densidad reducida:   ó  , siendo ρ ó
    δ la inversa del volumen específico ν de la ecuación. Es por eso que también se la puede
    encontrar de la siguiente forma: 

     La modelización BWR es una ampliación de la Modelización Beattie-Bridgeman que plantea


    una ecuación de 5 constantes. La ecuación BWR tiene 8
    constantes: 

    ECUACIÓN DE BWRS

    ρ = densidad molar

    ELLIOTT, SURESH, DONOHUE


    La ecuación de estado de Elliott, Suresh, y Donohue (ESD) fue propuesta en 1990.5 Pretende
    corregir una desviación de la ecuación de estado de Peng-Robinson, en la cual existe una
    imprecisión en el término de repulsión de van der Waals. La ecuación tiene en cuenta el efecto
    de la forma de las moléculas apolares y puede extenderse a polímeros añadiendo un término
    extra (no se muestra). La ecuación fue desarrollada a partir de simulaciones informáticas y
    comprende la física esencial del tamaño, forma y puente de hidrógeno.

    Dónde:

    ECUACIÓN DE BOSE IDEAL

    La ecuación de estado para un gas de Bose ideal es

    donde α es un exponente específico del sistema (por ejemplo, en ausencia de un campo de


    potencia, α=3/2), z es exp(μ/kT) donde μ es el potencial químico, Li es el polilogaritmo, ζ es
    lafunción zeta de Riemann y Tc es la temperatura crítica a la cual el condensado de Bose-
    Einstein empieza a formarse.

    ECUACIÓN PC-SAFT

    La ecuación de estado PC-SAFT se aplica a las fases gaseosa y líquida de un sistema y es:

    Donde ZCadena es la contribución estructural al factor de compresibilidad y ZDisp y ZAsoc son las


    contribuciones debidas a las fuerzas de dispersión y asociación, respectivamente.

    BIBLIOGRAFIA
    http://es.wikipedia.org/wiki/Gas_real

    http://www.uib.es/facultat/ciencies/prof/juan.frau/qfI/teoria/tema8.pdf

    http://es.wikipedia.org/wiki/Ecuaci%C3%B3n_de_estado#Ecuaci.C3.B3n_de_Benedict-Webb-
    Rubin

    http://html.rincondelvago.com/ecuaciones-de-estado-en-termodinamica.html
    UNIVERSIDAD
    NACIONAL
    ESCUELA DEL
    PROFESIONAL DE INGENERIA
    MECÁNICA ELECTRICA
    ALTIPLANO
    TRABAJO DE:

    TERMODINAMICA I
    T E M A :

    ECUACIONES DE
    ESTADO PARA GASES
    REALES
    DOCENTE: ING. CRUZ CABRERA, ARMANDO TITO

    ALUMNO: VILLEGAS TICONA, GIAN CARLOS

    SEMESTRE: III

    PUNO- PERU
    2014

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