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SIMETRÍA MOLECULAR
Química Inorgánica II
Farrah Cañavera Buelvas

•  La Simetría es un fenomeno del mundo natural, así

como una invención humana.

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•  La palabra simetría, proveniente del latín symmetrîa,

denota que un objeto tiene correspondencia exacta en
forma, tamaño y posición entre dos o más de sus partes, lo
cual significa que un objeto simétrico podrá ser visto desde
dos o más puntos de vista con la misma apariencia.

Para saber si un objeto es o no simétrico se pueden seguir dos

procedimientos:
1.  El objeto se mantiene fijo y el observador se desplaza a su
alrededor hasta llegar a otros puestos de observación,
desde los cuales el objeto debe presentar una apariencia
igual o equivalente a la inicial.
2.  El observador se mantiene fijo y mueve el objeto hasta que
obtiene posiciones desde las cuales su apariencia es igual
o equivalente a la inicial.
De estos dos procesos, el que se utiliza normalmente es el
segundo porque se analizan objetos pequeños.

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•  El concepto de Simetría es muy util en química.

•  El tratamiento sistemático de la simetría hace uso de una
rama de la matemática llamada Teoría de Grupo.
Al analizar la simetría de las moléculas, podemos:
•  predecir espectros infrarrojo,
•  Describir orbitales usados en enlace,
•  Predecir actividad óptica,
•  Interprestar espectros electrónicos,
•  Y estudiar un número de
propiedades
moleculares adicionales.

•  Todas las moleculas pueden ser descritas en terminos de su

simetría, incluso si es solo para decir que no tienen ninguna.

Un operación de simetría es una operación aplicada a un

objeto la cual lo deja con una configuración que es
indistinguible de, y superponible con, la configuración original.

Una operación de simetría es aplicada con respecto a puntos,

lineas o planos, estos últimos llamados elementos de simetría.

Por cada operación de

simetría hay un elemento de
simetría correspondiente, con
respecto al cual la operación
de simetría es aplicada.

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•  Las cinco operaciones de simetría son: Identidad,

rotación, reflexión, inversión, y rotación reflexión.
•  Los elementos de simetría: puntos, planos, ejes.

•  Todos los puntos espaciales a los largo de estos elementos
de simetría (el plano de simetría, ejes o centro de inversión)
no cambian de posición durante la correspondiente
operación de simetría.
•  Lo común a todas las operaciones de simetría es que el
centro geométrico de una molécula no cambia de posición,
todos los elementos de simetría deben intersectar en este
centro.

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•  Si la operación de simetría es un movimiento
que podamos realizar físicamente, entonces la
operación de simetría será una operación
propia: los ejes de rotación (Cn) y la identidad
(E)
•  Aquellas operaciones de simetría en las que
necesitamos de nuestra imaginación para
poder realizarlas se denominan operaciones
impropias: los planos de simetría (σ), los ejes de
rotación-reflexión (Sn), y el centro de inversión
(i)

•  De las cinco operaciones de simetría mencionadas antes solo dos
(rotación y rotación reflexión) son suficientes para describir todas las
propiedades de las moléculas.
•  Diferentes combinaciones (validas) de operaciones de simetría que
dejen al menos un simple punto común (el centro molecular) sin
cambiar generará los llamados grupos puntuales.
•  No todas las combinaciones arbitrarias de operaciones de simetría y
elementos son posibles, y algunas combinaciones de operaciones de
simetría implícitamente incluyen otras.

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Operaciones de Simetría

Todas estas operaciones dejan al menos un punto sin cambiar

(el centro de la molécula), y por tanto se les conoce como
operaciones de simetría del grupo puntual.

http://symmetry.otterbein.edu/

Operaciones de Simetría

1. La Operación Identidad (E): es la más simple de todas –¡ hacer nada!.

No causa cambios en la molécula, el correspondiente elemento de
simetría es el objeto completo en si mismo (la molécula).
Se incluye para efectos matemáticos. Una operación identidad es
característica de todas las moléculas, incluso si no tiene otros
elementos de simetría.

Todas las moléculas que no tienen

ningún otro elemento de simetría
además de la operación identidad
debe ser quiral, y pertenecer al
grupo puntual C1.

Las moléculas quirales no

CHFClBr necesariamente tienen que
Existen muchas moléculas que solo pertenecer al grupo puntual C1.
tienen la operación Identidad.

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Operaciones de Simetría
2. La Operación Rotación (Cn), también llamada rotación
propia, es la rotación (en el sentido de las manecillas de reloj,
horario, o anti-horario) de 360º/n (n es un entero y el orden del
eje) alrededor de un eje de rotación.
Si una molécula tiene uno (o más) ejes de rotación Cn, el eje con
el mayor n es llamado el eje principal o el eje de mayor orden de
rotación.

Cuando se asignan las

coordenadas cartesianas, el eje
de mayor orden Cn es
normalmente escogido como
el eje z.

Operaciones de Simetría

En algunas moléculas, ejes de rotación de menor orden pueden

coincidir con el eje principal.

Cuando una molécula contiene

más de un tipo de eje Cn, estos
se distinguen usando apóstrofo,
ej.: C2, C2’, y C2”

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Operaciones de Simetría

Por convención las rotaciones son antihorarias respecto al

eje.
Las rotaciones Cn se indican con vectores con etiquetas
como se indica abajo:

http://symmetry.otterbein.edu/tutorial/proper.html
https://chem.libretexts.org/LibreTexts/University_of_California_Davis/

Operaciones de Simetría

La molécula NH3 tiene un triple eje

de rotación, denotado C3, pero hay
dos operaciones asociadas con
este eje, uno en sentido horario de
120º y el otra rotación en sentido
antihorario de 120º

Las dos operaciones son llamadas
C3 y C32 (porque dos operaciones
sucesivas en sentido horario de
120º son equivalentes a una
rotación antihoraria de 120º)

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Operaciones de Simetría

3. Plano de simetría – σ – Es un plano (elemento de simetría)

que corta al objeto por la mitad y refleja (operación de simetría)
a una parte con la otra, lo cual significa que, a ambos lados del
plano y situados a la misma distancia, debe haber partes iguales
del objeto para que se reflejen recíprocamente.
Esta operación de simetría no está presente en moléculas
quirales.
El plano debe incluir el centro de simetría.

Operaciones de Simetría

•  En una molécula que también tiene un eje de simetría, una

plano especular que incluye este eje es llamado plano
vertical (σv), mientras uno perpendicular a este eje es
llamado eje horizontal (σh).
•  Un plano vertical que corta el ángulo entre dos ejes C2 es
llamado plano diedral (σd).
•  Simetría σ se indica como un plano en la molécula, dado
que a menudo biseca átomos, esto debe ser claramente
indicado.

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Operaciones de Simetría

En la notación para planos de simetría, σ, los subidnices h, v, y d

significan:

ü  h= horizontal,
ü  v= vertical
ü  d= diedral.

Operaciones de Simetría

El plano que se encuentra

perpendicular al eje vertical de
rotación se identifica como σh.

La etiqueta σv se refiere al
plano que corta el ángulo del
enlace H-O-H y la etiqueta σv’
corresponde al plano de la
molécula.

Ambos planos contienen el eje principal de rotación y por tanto se

llaman σv pero en orden de distinguir entre ellos, se usa la notación,
σv y σv’.

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Operaciones de Simetría

Un tipo especial de plano es el

que contiene el eje principal de
rotación, pero que divide en
dos el ángulo entre dos ejes C2
adyacentes, es llamado σd.

σd contiene el eje principal y un

eje C2’’.

Cada plano σd plane divide el
ángulo entre dos ejes C2’.

Operaciones de Simetría

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Operaciones de Simetría
•  Un plano σ h es aquel que está
perpendicular al eje principal de
rotación.
•  Si no existe un eje principal de rotación,
σh será el plano de la molécula.
•  Los planos σv y σd son aquellos que
contienen el eje principal de rotación y
son perpendiculares al plano σh.
•  Cuando ambos planos σv y σd existen en
el mismo sistema, la distinción entre los
dos tipos es hecha asignando como σh
el que contiene el mayor número de
átomos o el que contiene el eje de
referencia en el sistema cartesiano (eje x
o y).
•  Los planos σd típicamente contienen
bisectrices de ángulo de enlace.
•  Los cinco planos especulares de una
molécula MX4 están agrupadas en tres
clases (σh, 2σv , 2σd ).

Operaciones de Simetría

4. Inversión (i): La inversión (operación de simetría) a través de

un centro de inversión (elemento de simetría, el cual debe ser
idéntica al centro de la molécula) es la reflexión a través del
centro, de cada uno de los puntos del objeto hasta su posición
opuesta (debe estar a exactamente la misma distancia), como si
el centro mismo se tratara de un espejo esférico pequeño
(algunas veces llamado punto de reflexión).

Observe que cada

uno de los vértices
s e i n t e r c a m b i a n
recíprocamente con
su opuesto por el
centro.

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Operaciones de Simetría

No tiene i

Operaciones de Simetría

Si un centro de inversión esta presente en una geometría

molecular, el compuesto correspondiente debe ser aquiral,
independientemente de cualquier otro tipo o número de
elementos de simetría (planos especulares, ejes de rotación o
ejes de rotación-reflexión) que puedan estar presentes.

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Operaciones de Simetría

Cuadrados, rectángulos, paralelogramos, sólidos

rectangulares, octaedros y los copos de nieve tienen centro
de simetría

Triángulos, tetraedros y pentágonos no tienen centro de

simetría

Operaciones de Simetría

5. Eje de Rotación-Reflexión, Sn: Es una rotación del objeto de

360°/m seguida de una reflexión perpendicular a dicho eje, lo
cual se puede expresar como Sn= (Cm)^(σCm); si bien, la
rotación y la reflexión perpendicular pueden no existir
individualmente como operaciones de simetría.
Es conocida como Rotación Impropia.

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Operaciones de Simetría

Note que S1 es lo mismo que la reflexión y S2 es lo mismo que

la inversión. En estos casos se prefiere nombrarlos i y σ.

Operaciones de Simetría

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Operaciones de Simetría

Operaciones de Simetría

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Operaciones de Simetría

It takes three operations to give a configuration of the NH3

molecule that exactly coincides with the first.
The three separate 120º rotations are identified by using the
notation in the Figure below.

Operaciones de Simetría

Usemos un octaedro para entender simetría...

1. Características geométricas del octaedro

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Usemos un octaedro para entender simetría...

El octaedro pertenece al grupo puntual Oh, cuyos elementos
de simetría son los siguientes:
a.  Nueve ejes binarios (C2): Tres C2 que pasan por cada par de
vértices opuestos (figura a) y seis C2’ que pasan por cada
par de aristas opuestas (figura b).
b.  Cuatro ejes ternarios (C3) que pasan por el centro decada
par de caras opuestas (figura c).

Usemos un octaedro para entender simetría...

El octaedro pertenece al grupo puntual Oh, cuyos elementos de simetría
son los siguientes:
c)  Tres ejes cuaternarios (C4) que pasan por cada par de vértices
opuestos y son colineales con los ejes C2 (figura a).
d)  Cuatro ejes de rotación-reflexión (S6) que pasan por el centro de cada
par de caras opuestas; es decir, que son colineales con los ejes C3
(figura c).
e)  Tres ejes de rotación-reflexión (S4) que pasan por cada par de
vértices opuestos; es decir, que son colineales con los ejes C2 y C4
(figura a).

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Usemos un octaedro para entender simetría...

El octaedro pertenece al grupo puntual Oh, cuyos elementos de simetría
son los siguientes:
f)  Nueve planos de simetría (s ): tres de ellos (sh ) pasan por cuatro
vértices y son mutuamente ortogonales; es decir, que se encuentran
a 90° entre ellos (figura d). Cada uno de los otros seis planos
restantes (sd ) pasan por pares de vértices opuestos y cortan a
cuatro triángulos por la mitad (figura e).
g)  Centro de inversión (i) que se encuentra en el centro del octaedro
(figura f).

Sobre estos elementos de simetría se pueden realizar un total

de 48 operaciones de simetría: 24 operaciones propias (E,
9C2, 6C3 y 8C4), y 24 operaciones impropias (8S4, 6S6, 9σ y el
i). Note que el número de operaciones propias es igual al
número de operaciones impropias.

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