QMC 100 GRUPOS G, I, E2

Unidad didáctica Nº 4

Equilibrio Químico – Iónico

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UNIDAD Nº 4
EQUILIBRIO QUÌMICO – IÒNICO

Cinética Química

Cinética química es el estudio de la velocidad de las reacciones químicas, su

mecanismo y el equilibrio químico.
Velocidad de reacción (Vr)
La velocidad de reacción es la rapidez con la que se lleva a cabo una reacción
química.
La velocidad con que se producen las reacciones químicas es muy variada, es
decir que al reaccionar las sustancias algunas lo hacen en forma rápida y otras en
forma lenta.

Por ejemplo:
- Al reaccionar, los iones Cl- y Ag+ en solución acuosa para formar el precipitado
de AgCl es una reacción casi instantánea.
- La exploción de la pólvora. (reacción muy rápida)
- La oxidación del Fe con el O2 del aire se produce lentamente.

La velocidad de una reacción química se mide mediante la velocidad de

desaparición de las sustancias reaccionantes en un intervalo de tiempo o la
velocidad de formación de las sustancias obtenidas en la reacción en un intervalo
de tiempo.

Por ejemplo para la siguiente reacción:

A+ B C + D

dis min ución...de..la..concertración..del.. A, B

Velocidad..de..reacción =
int ervalo..de..tiempo

O bien

aumento..de..la..concertración..de..C , D
Velocidad..de..reacción =
int ervalo..de..tiempo

La concentración debe expresarse en moles de moléculas del soluto por litro de

solución.
C var iación..de..la..concertración
Vr = =
t tiempo..en..el..que..se.. produce..la.. var iación

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Para que las sustancias reaccionen sus moléculas, átomos o iones deben chocar
entre si; estos choques producen un nuevo ordenamiento electrónico entre sus
enlaces químicos produciendo nuevas sustancias.(para que haya reacción los
choques deben ser efectivos)

Factores que influyen en la velocidad de las reacciones químicas.

- Naturaleza de los reactivos.
- Temperatura
- Concentración
- Presión
- Luz
- Los catalizadores

1. Naturaleza de los reactantes.

Las reacciones entre iones son muy rápidas
Ej. Pb(NO3)2 + KI → PbI2 + 2KNO3
Las reacciones entre moléculas pueden ser:
Ej. C H4+ 2O2 → CO2 + 2H2O muy rápida
H2 + I2 2HI muy lenta

2. La temperatura.
La velocidad de una reacción química crece generalmente al aumentar la
temperatura, ya que un aumento de la temperatura provoca un aumento de los
movimientos de las moléculas o iones con lo cual aumenta el número de choques
efectivos y con ello la velocidad de reacción.

Por ejemplo:
2NaCl + H2SO4 → Na2SO4 + 2HCl

Reacción es lenta a temperatura ambiente, el calor aumenta la velocidad de

reacción.

La velocidad de casi todas las reacciones químicas se duplica aproximadamente

por cada 10°C que aumenta la temperatura.

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Para que las moléculas en colisión reaccionen, deben poseer una energía superior
a la energía media, denominada energía de activación de la reacción.

Complejo activado admite la teoría de los choques y además se supone la

formación transitoria de un producto intermedio (complejo activado) que se
descompone seguidamente para dar los productos.

Er < Ea > Ep

I −−−H
H2 + I2   2HI
I −−−H
Complejo activado
Er < Ea > Ep

El complejo activado se forma en el momento del choque efectivo

C H4+ 2O2 → CO2 + 2H2O ( si no hay chispa la reacción no prospera)

C H4+ 2O2 + Δ(chispa) → CO2 + 2H2O

Aporte de energía que proporciona el encendido

Al aporte de energía que necesita toda reacción química para poder reaccionar se
llama energía de activación. Es decir que la energía de activación es la energía
necesaria para la transformación de los reactivos en un complejo activado o
molécula transitoria.

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3. Superfície.
Cuando una o todas las sustancias que se combinan se hallan en estado sólido la
velocidad de reacción depende de la superficie expuesta a la reacción.
El aumento de la superficie de las sustancias que reaccionan origina un aumento
de la velocidad de reacción.

Cuando los sólidos son molidos aumenta la superficie de contrato y por

consiguiente aumenta la velocidad de choque y la reacción es más rápida.

Si reacciona HCl + granallas de Zn, el ataque por el ácido es más veloz al

aumentar la superficie expuesta por el metal.

4. Concentración.
La velocidad de una reacción química es proporcional al producto de las
concentraciones de las sustancias reaccionantes (en moles/litro) elevadas a
potencias iguales a sus respectivos coeficientes de la ecuación química
balanceada.

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Si aA + bB cC + dD

Vr = K[A]a[B]b ley de acción de masas

K = constante de proporcionalidad
[A] y [B] = Concentraciones en moles /litro

Ejemplo 2H2 + O2 → 2H2O

Vr =K [H2]2[O2]

La velocidad de reacción es proporcional al producto de las concentraciones de

los reactivos en moles por litro, elevadas a potencias iguales a sus respectivos
coeficientes de la ecuación química balanceada.

Cuando los reactantes se encuentran en estado gaseoso la ley de acción de

masas puede ser escrita en función a las presiones parciales.

PV = nRT
nx nX
Px = .RT (Concentración molar de x)
V V
P(x) = [x]RT RT (constante)

Luego si aA + bB → cC + dD

V = KPAa PBb

Cuando uno de los reactantes es sólido su concentración no aparece en la ley de

acción de masas debido a que las colisiones intermoleculares se dan en la
superficie de sólido, dependiendo la velocidad de reacción de la superficie del
sólido y no de la concentración.

Ejemplo Na2O(s) + CO2(g) → Na2CO3(5)

Vr = K [Na2O(s)] [CO2(g] = K[CO2]

Vr = K’ [CO2]

5. Catalizadores
Se llaman catalizadores a las sustancias que intervienen en las reacciones
químicas acelerándolas o retardándolas los mismos que siguen presentes al
finalizar la reacción.

Los catalizadores que aceleran la reacción se denominan catalizadores positivos y

los que retardan la reacción catalizadores negativos o inhibidores.

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Ej. Reacción sin catalizador

A + B → AB Vr = K [A][B] reacción lenta

Reacción con catalizador ( Cat.)

A + B + Cat. → AB + Cat. Reacción rápida

Los catalizadores son específicos de cada reacción o de un cierto número de

reacciones.

Envenenamiento de los catalizadores.- Las sustancias extrañas que detienen la

acción de las catalizadores se de denominan venenos del catalizador.

Promotores.- Se llaman promotores las sustancias con poco o nula acción

catalizadora pero que con su presencia aumentan la acción de un determinado
catalizador.

Ej. N2 + 3H2 ⎯⎯→

Fe
2NH3 Catalizador = Fe
La adición de K2O y AC2O3 aumenta la acción catalizadora.

Equilibrio químico.
En el equilibrio químico participan reacciones reversibles que representen cambios
químicos. ( )
Las reacciones reversibles son aquellas reacciones químicas en la que los
productos de la reacción se combinan para generar los reactivos.

Vd
A+B C+D
Vi

La reacción progresa en un principio de izquierda a derecha y a medida que la

reacción avanza aumenta la concentración de las moléculas de C y D y
disminuyen las de A y B.

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La reacción alcanza el equilibrio químico en el punto en el cual la velocidad de

reacción directa sea igual a la velocidad de reacción inversa ( )

Constante de equilibrio. (Guldberg y Waage)

La ley de acción de masas establece que la velocidad de una reacción química es
proporcional al producto de las concentraciones de los reactivos.

Vr → α [A][B]

aA + bB cC + dD
→
V1 = K1 A B
a b

V2 = K 2 C c Dd
→ 

En el equilibrio V1 = V2

K 1 A Bb = K C c Dd

a
Luego: 2

K eq =
K1
=
C  D 
c d

K2 Aa Bb

K eq =
C  D
c d

A B
a b ley de acción de masas

si la reacción es: 2A + 3B → C + 2D

K eq =
C D 2

A B2 3

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La constante de equilibrio es igual al producto de las concentraciones de los

productos divididos entre el producto de las concentraciones de los reactivos
elevada cada concentración a un exponente igual a sus correspondientes
coeficientes estequiométricos de la ecuación química balanceada.

Si K < 1 la reacción no favorece a los productos, se desplaza hacia la izquierda.

Si K > 1 la reacción favorece a los productos, se desplaza hacia la derecha.

Ejemplo
Para la siguiente reacción química 2H I H2 + I2 Calcule el valor de la
constante de equilibrio. Si la concentración del hidrógeno es 0.00114 mol/l, la
concentración del yodo es 0.00114 mol/l y la concentración del yoduro de
hidrógeno es 0.00841 mol/l

2H I H2 + I2

H I 
K eq = 2 2

HI 2
[H2] = 0.00114 mol/litro
[I2] = 0.00114 mol/litro
[HI] = 0.00841 mol/litro

K eq =
0.001140.00114 = 0.0184
0.008412
Ejemplo
Para la siguiente reacción química 2SO2(g) + O2(g) 2SO3 Calcule el valor de
la constante de equilibrio. Si en 500 ml de este sistema contiene 0.2 moles de
dióxido de azufre, 0.1 mol de oxígeno y 0.3 moles de trióxido de azufre.
Solución
Datos; n SO2 = 0.2 moles
n O2 = 0.1 mol
n SO3 = 0.3 moles
V = 500 ml
2SO2(g) + O2(g) 2SO3

SO3 2
K eq =
SO2 2 O2 
Primeramente calculamos la concentración molar de todos los componentes del
sistema

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SO  = 0.2
2
mol
= 0.4 mol / l.
0.5 litro

O  = 0.1mol
2 = 0.2 mol / l
0.5litro

SO3  = 0.3 mol = 0.6 mol / l

0.5 litro

 
Luego reemplazamos en la ecuación de la ley de acción de masas
2

Keq =
SO
3
=
0.62
= 11.25
SO   
2
2
O
2
0.4 0.2
2

Ej. Calcular las concentraciones de todas las especies en el punto de equilibrio si

Keq = 45.9, si se colocan un mol de hidrógeno y un mol de yodo en un matraz de
un litro de capacidad.
H2 + I2 2HI

Solución.
Como es un sistema en equilibrio vamos a considerar como (n) al número de
moles de moléculas de hidrógeno y yodo que reaccionan para producir yoduro de
hidrógeno.
En el equilibrio
H2 = 1 - n
I2 = 1 - n
HI = 2n

H2 + I2 2HI
t=0 1 1 --
Eq 1-n 1-n 2n
1L 1L 1L
Reemplazamos los datos del equilibrio en la ecuación de la ley de acción de
masas

K eq =
HI 2
H 2 I 2 

45.9 =
2n 
2

1 − n1 − n Ecuación de segundo grado con una incógnita

En este casa como los moles de hidrógeno y de yodo son iguales podemos
considerar que (1-n)x(1-n) = (1-n)2

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Luego

45.9 =
2n 
2

1 − n2 Aplicamos raíz cuadrada

45.9 =
 2n 
2
=
2n
1 − n2 1 − n
45.9 x (1 − n) = 2n
45.9 − 45.9xn) = 2n 2n + 45.9 n = 45.9
45.9
n= = 0.77 moles
2 + 45.9

1− n
H  =
2
= 1 − 0.77 = 0.23 mol / litro
1L
1− n
I 2  = = 1 − 0.77 = 0.23 mol / litro
1L
HI  = 2n = 2 x0.77 = 1.54 mol / litro
1L
Constante de equilibrio de presión parcial (kp)

En sistemas gaseosos es conveniente expresar la concentración de los gases en

términos de presión parcial.

Para el sistema gaseoso

aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)

Luego kp
( Pc) c ( PD) d
Kp =
(P ) a (P )b
A B

Donde P es la presión parcial.

Cuando el volumen de los reactivos y el volumen de los productos son iguales la

presión no afecta la velocidad de reacción y Kc = Kp
Por ejemplo N2 + O2 2NO
1L +1L = 2L

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Cuando el volumen de reactivos y el volumen de los productos son diferentes, la

presión afecta la velocidad de reacción y Kc  Kp
Por ejemplo 2SO2 + O2 2SO3
2L + 1L ≠ 2L

Relación entre K c y Kp.

Para aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g)
P c *P d
Kp = C D
P a *P b
A B
V = 1 litro (volumen del sistema) tenemos que:
p = n RT

(nRT ) c * (nRT ) d n c * n d ( RT ) c+ d
C D
Kp =  C D
a
(mRT ) (nRT ) b
n * n b ( RT ) a +b
a
A B A B

Como consideramos V = 1 litro

nc nd
K =
C  D
c d

Kc = C D
c A Ba b

n a nb
A B
c+d
y
(RT ) = RT
( c + d ) −( a +b )
a +b
RT
(c+d) – (a+b) = An ➔ Es la variación del número de moles de moléculas de la
reacción.

Luego

Kp = Kc (RT)An

Ejemplo.
A 400°C una mezcla gaseosa de H2, I2 y yoduro de hidrogeno en equilibrio
contiene 0.0031 moles de H2 0.0031 moles de I2 y 0.0239 moles de HI por litro.
Calcular:
a) El valor de Kc.
b) La presión total de la mezcla y las presiones parciales de cada uno de los
componentes.
c) El valor de kp.

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Solución: H2 + I2 2HI
HI 2 (0.0239) 2
a) Kc =
H 2 I 2  =
0.0031x0.0031
= 59.44

nRT
b) PV = nRT P =
T V
nT = número total de moles.
nT = nH2 + nI2 + nHI = 0.0031 + 0.0031 + 0.0239 = 0.0301 moles

nRT 0.0301x0.082x673
P = = = 1.661 atm.
T V 1L
PH2 = XH2 PT
nH 0.0031
XH2 = = = 0.103
n H + n I + n HI 0.0031 + 0.0031 + 0.0239
PH2 = 0.103x1.661 = 0.171 atm
PI2 = PH2 = 0.103x1.661 = 0.171 atm
Como la PT = PH2 + PI2 + PHI
PHI = PT - PH2 - PI2 = 1.661 – 0.171 – 0.171 = 1.319 atm.

c) kc = kp porque el volume de los reactivos es igual al volumen de los

productos

o bien
Kp = Kc (RT)An Δn = 2 – (1+1) = 0
1
Kp = Kc (RT)0 luego Kp = Kc

Principio de Lechatelier.
Si sobre un sistema en equilibrio una acción externa produce un cambio o
perturbación en cualquiera de las variables que determinan el estado de equilibrio
químico, el sistema responde alcanzando un nuevo equilibrio en el sentido de
contrarrestar o minimizar el efecto causado por la perturbación.

Los factores que modifican el equilibrio son:

• Cambio en la concentración de reactivos o productos
• Cambio en la presión
• Cambio en la temperatura

Cambio en la concentración de reactivos o productos.

Si una vez establecido un equilibrio se varía la concentración de algún reactivo o
producto el equilibrio desaparece y se tiende hacia un nuevo equilibrio.
Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio son las del equilibrio
anterior con las variaciones que se hayan introducido.
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La constante del nuevo equilibrio es la misma.

Por ejemplo si aumentamos la concentración de algún reactivo, estos tendrían
que disminuir su concentración (en cantidades estequiométricas) y, en
consecuencia aumentaría las concentraciones de los productos, hasta alcanzar
el valor de la constante de equilibrio inicial, es decir que la reacción se
desplazaría hacia la derecha, obteniéndose más producto.

Ahora si disminuimos la concentración de algún reactivo: estos tendrían que

aumentar en su concentración y disminuiría la concentración de los productos
hasta que la relación de las concentraciones sean nuevamente igual a KC . en este
caso la reacción se desplaza hacia la izquierda, obteniéndose menos producto..
De la misma manera se puede afirmar que, si aumentamos la concentración de
algún producto, el equilibrio se desplazaría a la izquierda, mientras que si
disminuimos, se desplazaría hacia la derecha.

Para la siguiente reacción en equilibrio:

2HI H2 + I2
Si aumentamos la concentración de HI, para contrarrestar ese efecto, el equilibrio
se desplazará hacia la derecha produciendo mas productos (H2 + I2) hasta que el
valor de la relación de sus nuevas concentraciones sea igual a Kc inicial.

Cambio en la presión
Si el número de moles de moléculas de las sustancias gaseosas de los reactivos
es igual al de productos es decir cuando el volumen de los reactivos es igual al
volumen de los productos (se pueden eliminar todos los volúmenes en la
expresión de KC, con lo que éste no afecta al equilibrio y por lo tanto la presión no
afecta la velocidad de reacción tampoco al equilibrio.

Si el número de moles de moléculas de las sustancias gaseosas de los reactivos

es diferente al de los productos, la presión si afecta a la velocidad de reacción y
por tanto habrá un desplazamiento del equilibrio.

Para la siguiente reacción química:

3H2 + N2 2NH3
Para un aumento de presión el sistema reacciona contrarrestando ese efecto, el
equilibrio se desplazará hacia donde hay menos moles de sustancias gaseosas,
(es decir donde hay menor volumen) el equilibrio se desplazará hacia la derecha
produciendo mas amoniaco. Para una disminución de la presión, el efecto es el
contrario.

Cambio de temperatura.
Se debe considerar si las reacciones son exotérmicas o endotérmicas, para un
aumento de temperatura el sistema se desplazará hacia donde se consuma
calor, es decir hacia la izquierda si la reacción es exotérmica y hacia la derecha si
la reacción es endotérmica; para una disminución de temperatura el sistema se
desplazará hacia donde se desprenda calor, es decir hacia la derecha si es
exotérmica y hacia la izquierda si es endotérmica.
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En conclusión podemos decir que: un aumento de temperatura retarda los

procesos exotérmicos y favorece las endotérmicas y una disminución de la
temperatura favorece los procesos exotérmicos y retarda los endotérmicos.

Los catalizadores no modifican el equilibrio solamente permiten que el equilibrio se

alcance más rápidamente.

A B Kc =
B 
A
A + Cat. B + Cat. Kc =
BCat. = B
Acat. A
Ejemplo:
Para la siguiente reacción PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) en el equilibrio
Kc = 0.042; si colocamos únicamente 2 moles de PCl5 en un matraz de 5 litros.
Calcule:
a) La concentración de todas las especies en el equilibrio
b) Las nuevas concentraciones en el equilibrio, si una vez alcanzado el primero
añadimos un mol de Cl2 al matraz.

Solución
a) Datos : Kc = 0.042
n PCl5 = 2 moles
V = 5 litros

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

Moles inic.: 2 0 0
Moles equil. 2– x x x
Eq(mol/l ) (2– x)/5 x /5 x/5

PCl Cl .
x x
x
x
2

PCl5 
Kc = 3 2
0.042 = 5 5 =
2 − x 5(2 − x )
5
Resolviendo la ecuación de segundo grado se tiene que: x = 0.55 moles
n PCl5 = 2 – x = 2 – 0.55 = 1.45 moles
n PCl3 = n Cl2 = 0.55 moles

PCl5  = 2−x = 2 − 0.55 = 0.29mol / l

5 5
PCl3  = Cl2  = x = 0.55 = 0.11mol / l
5 5

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b) Cuando se añade 1 mol de Cl2 al matraz

Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

Moles inic.: 1,45 0,55 0,55 + 1
Moles Eq 1,45 + x 0,55 – x 1,55 – x
1.45 + x 0.55 − x 1.55 − x
Conc.Eq(mol/)l
5 5 5
Reemplazando las concentraciones en equilibrio en la ecuación de la ley de acción
de masas

PCl Cl .
0.55 − x 1.55 − x
x
(0.55 − x )(. 1.55 − x )
PCl5 
Kc = 3 2
0.042 = 5 5 =
1.45 + x 5(1.45 + x )
5
Resolviendo la ecuación se obtiene que: x = 0,27

PCl  = 1.45 + 0.27 = 0.344mol / l

5
5
PCl3  = 0.55 − 0.27 = 0.056mol / l
5
Cl2  = 1.55 − 0.27 = 0.256mol / l
5

EQUILILBRIO IÓNICO

TEORÍAS ÁCIDO – BASE Existen diversas teorías que clasifican a las

sustancias químicas en ácidos y bases, entre las principales definiciones
tenemos:

Teoría de Arrhenius: (1884) Basada en el comportamiento de las sustancias en

solución acuosa.

Ácido: Es toda sustancia que contiene en su estructura hidrógeno y que en

solución acuosa libera iones H+ como único ión positivo.
HCl acuoso H+ + Cl-
HNO2 H+ + NO2—

Base: Es toda sustancia que contiene en su estructura hidroxilos y que en

solución acuosa libera iones hidroxilos como único ión negativo
NaOH Na+ + OH-
NH4OH NH4+ + OH-

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Teoría de Bronsted y Lowry (1923)

Acido es toda sustancia molecular o iónica que cede protones a otra que actúa
como base. Los ácidos son dadores de protones y las bases aceptadores de
protones.

HCl + H2O H3O+ + Cl- A1 y B2 forman un par ácido base conjugado

A1 B1 A2 B2 B1 y A2 forman un par ácido base conjugado

NH3 + H2O NH4+ + OH- A1 y B2 forman un par ácido base conjugado

B1 A1 A2 B2 B1 y A2 forman un par ácido base conjugado

El ácido y la base que difieren en un protón forman un par conjugado, cada ácido
tiene su base conjugada y cada base tiene su ácido conjugado.

Electrolitos anfóteros o anfolitos: Son aquellas sustancias que pueden actuar tanto
como ácido y como base. (por ejemplo el agua actúa como base frente a los
ácidos y como ácido frente a las bases débiles)

Teoría de Lewis (1923)

Acido Son sustancias que contienen un ion o una molécula capas de aceptar un
par de electrones de otra especie química para formar un enlace covalente.
Base Son sustancias que contienen un ion o una molécula en las que existen uno
o mas pares de electrones exteriores que pueden formar un enlace covalente con
otro ion o molécula.

EQUILIBRIO DE DISOCIACIÓN ACIDO BASE – FUERZA DE LOS ACIDOS Y

BASES
Se denominan ácidos y bases fuertes cuando en solución acuosa se encuentran
completamente ionizados (o casi completamente)
Por ejemplo, la disociación del ácido clorhídrico de concentración 0.1 M

HCl H+ + Cl-
t=0 0.1 M --- ----
t=t 0 0.1 0,1

Los ácidos y bases débiles se encuentran poco disociadas, la disociación de un

ácido o una base debil es un proceso reversible al cual se le puede aplicar la ley
de acción de masas. Por ejemplo, la disociación del ácido acético de
concentración 0.1 M
.

CH3COOH (0.1 M) H+ + CH3COO-

t=0 0.1 M ------ ----------
Eq 0.1 – x x x

Aplicando la ley de acción de masas a este proceso reversible.

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k .eq =
H CH COO 
+
3
−

CH 3COOH 
Cuanto más fuerte es el ácido, más se disocia por lo tanto mayor es el valor de la
constante de equilibrio de disociación.

Los ácidos di básicos (dipróticos) se disocian en dos etapas, donde ambos

equilibrios de disociación se pueden caracterizar por constantes de equilibrio de
disociación separadas.

IONIZACION DEL AGUA:

H2O H+ +OH-
H2O+H 2O H3O+ +OH-
De 107 litros solo se ioniza 1 mol (18 g )
Aplicando la ley de acción de masas

K=
H +O − [ H2O] la concentración del agua es constante
H O
2
Kw= [H+] [OH-]
↓
Constante del producto iónico del agua (Producto iónico del agua)

Para el agua pura

n 1mol −7 mol
[H+]= [OH-] = 10-7 mol / L M= = 7 = 10
V 10 litros litro
[H+] [OH-] = 10-14
KW = 10-14 constante del producto iónico del agua
Solución ácida [H+] > 10-7
Solución básicaa [H+]< 10-7

POTENCIAL DE HIDROGENO (pH)

PH = - log [H+]

POTENCIAL DE OXIDRILO (pOH)

POH= - log [OH-]

Solución neutra PH = 7

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Ejemplo.
Calcular el PH y el POH de una solución de ácido clorhídrico 0,1 Molar (considere
disociación total)

H Cl → H+ + Cl-
t=0 0,1 - -
t=t 0 0,1 0,1

[H+] = 0,1 M

PH = -log[H+] = -log 0,1 = 1

PH = 1

POH = 14-PH= 14-1=13

POH= 13

Ejemplo.
500 ml de solución contienen 5,6 g de KOH puro. Calcular el PH de dicha
solución.
KOH → K+ + OH-

Vsol.= 500 ml. = 0,5 l K= 39

O= 16
mKOH = 5,6 g H= 1
56g/mol
PH = ?
5.6 g n
n= = 0.1 mol M=
56g / mol V
0.1 mol
M= = 0.1 M
0.5litro

19
QMC 100 GRUPOS G, I, E2

Como es una base fuerte se encuentra completamente disociada y: [OH-]=0,2 M

POH= -log 0,2

POH= 0,7

pH + pOH = 14 pH = 14 – pOH
pH = 14 – 0.7 = 13.7

Ejemplo.
Calcular la concentración de [H+], [OH-], el PH, POH y el grado de ionización de
una solución del acido fórmico 0,25 M. Ka= 1,8x10-4.

HCOOH = Acido fórmico o metanóico .(ácido débil)

HCOOH HCOO- + H+
t= 0 0,25 - -
Eq 0,25-x x x

Ka= [HCOO-][H+] = x.x x< 0,25

[HCOOH] 0,25-x => 0,25-x≡0,25

Ka= x2
0, 25-x
X2= 1, 8x10-4 x 0, 25

X= √1, 8x10-4 x 0,25 = 6,7x10-3

[H+] = 6,7x10-3 mol/L como [H+] [OH-] = 10-14

[OH-] = 10-14 = 1,49x10-12

6,7x10-3

PH = -log 6,7x10-3 = 2,17

POH = -log 1,49x10-12 = 11,83

α= x x 100 = 6,7x10-3x 100 = 2, 68%

Ci 0, 25

Ejemplo:
Calcular el PH y el POH de una solución de NH4OH o solución de amoniaco 0,1M
Kb=1,8x10-5
NH4OH NH4++ OH-
NH3 + H2O NH4++ OH-

20
QMC 100 GRUPOS G, I, E2

NH4OH NH4++ OH-

t=0 0,1 - -
t=t 0,1-x x x Kb = [NH4+][OH-]
[NH4OH]

1,8x10-5= x2 si Ci/kb > 1000 consideramos 0.1 – x = 0.1

0,1-x Ci = 0.1 Kb = 1.8x10-5
X= √1,8x10-5 x 0,1 en este caso 0.1/1.8x10-5 = 5555.55

X= 1,3x10-3 = [OH-]
[OH-]= 1,3x10-3
POH= -log 1,3x10-3
POH= 2,87
PH= 14 – 2.87 = 11,13

Ejemplo:
Calcule la masa de hidróxido de sodio sólido necesarios para preparar 250 ml de
disolución 0.5 molar y determine el pH.
Datos:
V = 250 ml
M = 0.5 mol/litro M = 40 g/mol
m=?
pH = ?
n
M= n = MxV = 0.5 mol/ litro x 0.250 litros = 0.125 moles
V
m
n= m=nx M = 0.125 moles x 40 g/mol = 5 g
M
mNaOH = 5 g

Como el hidróxido de sodio es una base fuerte se encuentra completamente

disociada por tanto [OH] = 0.5 M
pOH = - log [OH] pOH = - log 0.5 = 0.3
pH 0 14 – 0.3 = 13.7

HIDRÓLISIS DE SALES

Llamamos hidrólisis salina a la reacción entre una sal y el agua, produciendo el

ácido y la base correspondiente, por lo tanto la hidrólisis de una sal es la reacción
inversa de la neutralización.

Hidrólisis
Sal + Agua Acido + Base
Neutralización

21
QMC 100 GRUPOS G, I, E2

Las soluciones de sales están completamente ionizadas.

NaCl
H2O Na+ salmuera
Cl-

Las reacciones de hidrólisis ocurren con los iones (catión o anión) provenientes de
la disociación iónica de una sal disuelta, si los iones provenientes de la
disociación de la sal se combinan con los iones hidrógeno (H+) o con los iones
oxidrilo (OH-) procedentes de la disociación del agua producirán un
desplazamiento del equilibrio de disociación del agua y como consecuencia la
modificación del pH.

MA → M+ + A-
H2O → H+ + OH-

Hidrólisis del cationes

M+ + H2O MOH + H+ (execeso de iones hidrógeno)
Hidrólisis del aniones
A- + H2O AH + OH+ (execeso de iones oxidrilo)

Solamente reaccionan con el agua (hidrolizan) los cationes o aniones provenientes

de un ácido débil o de una base débil, dependiendo el grado de la reacción de la
debilidad del ácido o de la base, cuanto mas débil sea el ácido o la base mayor
será el grado de hidrólisis.

Categorías de Sales
-Derivadas de ácido fuerte y base fuerte;
-Derivadas de ácido fuerte y base debil;
-Derivadas de ácido débil y base fuerte;
-Derivadas de ácido débil y base débil.

Soluciones de sales derivadas de ácidos fuertes y bases fuertes.

Las soluciones resultantes de la mezcla del agua con una sal que proviene de un
ácido fuerte y base fuerte tienen carácter neutro.
Ej: NaCl + H2O Na+ + Cl- + H+ + OH-
Los aniones de ácidos fuertes (como el Cl- del HCl) y los cationes de bases fuertes
(como Na+ del NaOH) no reaccionan con el agua por lo tanto no afecta el PH
Un equilibrio de hidrólisis resulta solamente cuando el ion puede formar una
molécula de un electrolito débil en la reacción con el agua. Los ácidos y las bases
fuertes no existen como molécula en solución acuosa.

22
QMC 100 GRUPOS G, I, E2

Hidrólisis de sales derivadas de ácido fuerte y base débil.

Las soluciones que resultan de la hidrólisis de una sal que proviene de un ácido
fuerte y una base débil tienen carácter ácido.
Ej: NH4OH

NH4Cl + H2O NH4+ + Cl- + H+ + OH-

No reac.

NH4+ + H2O NH4OH + H+ (queda un exceso de H+ por tanto

estas soluciones tienen caracter ácido pH < 7)

NH OH H +  Kw
4
Kh =
NH 4+ 
Kh = Kw =10-14
Kb

Ejemplo
Calcular el PH de una solución de NH4Cl 0,2 M Kb = 1,8*10-5
Solución: + -
NH4-Cl como en el dato del problema tenemos Kb nos indica que
formara una base débil (hidroliza el catión)

NH4+ + H2O NH4OH + H+

t=0 0,2 --- ----- ----
t=t 0,2-x x x

Kn =
NH 4OH H +  10 −14
NH 
+
4
Kh = Kw/Kb =
1,8 *10 −5
= 5,55*10-10

5.55 x 10-10 como 0,2 >>x 0,2 – x ≈ 0,2

5.55 x 10-10

x= 5 *10−10 * 0,2 = 1,05*10-5 [H+]

PH = -log [H+] = - log 1,05*10-5

PH = 4,98

Hidrólisis de sales derivadas ácido débil y base fuerte.

Las soluciones que resultan de la hidrólisis de una sal que proviene de un ácido
débil y una base fuerte tienen carácter básico.
.
No reac
CH3COONa + H2O CH3COO- + Na+ + H+ + OH-

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CH3COOH

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- (queda un exceso de OH-

por tanto estas soluciones tienen caracter básico pH > 7)

Kh =
CH COOH OH 
3
−

luego Kh = Kw/Ka
CH COOH  3

Ejemplo
Calcular el PH y POH y el grado de hidrólisis de una solución 0,01 M de acetato
de sodio, Ka = 1,8*10-5
- +
CH3COONa

CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

t=0 0,01 ---- ---- ----

t=t 0,01 – x x x

x2
Kh = 0,01>>x 0,01 – x ≈ 0,01
0,01 − x
x2 10 −14 x2 -10 = x
2
Kh = → = → 5,56*10
0,01 1,8 *10 −5 0,01 0,01

x = 2,357*10-6

[OH-] = 2,357*10-6 mol/l PH = 14 – 5,63

POH = -log [2,357*10-6] PH = 8,37
POH = 5,63
2,357 *10 −6
α = x/c*100% = *100% = 0,02357%
0,01

Hidrólisis de sales derivadas de ácido débil y base débil.

En las soluciones que resultan de la hidrólisis de una sal que proviene de un ácido
débil y una base débil, ambos catión y anión hidrolizan

MA M+ + A- M+ + H2O MOH + H+
A- + H2O HA + OH-

M+ + A- + H2O MOH + HÁ

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Estas soluciones pueden tener carácter:

• Neutro si Ka = Kb

• Ácido si Ka > Kb

• Básico si Ka < Kb

Se puede calcular la concentración de iones hidrógeno o de iones oxidrilo en

función de las constantes de acidez y basicidad

H  =
+ KwxKa
OH  =
− KwxKb
Kb Ka

Ejemplo
Calcule el pH de una solución de cianuro de amonio 0.25 M, siendo Ka = 4 x 10-10
y Kb = 1.8 x 10-5

H  =
+ KwxKa
Kb

pH = - log 4.71 x 10-10 = 9.326

SOLUCIONES A MORTIGUADORAS
Las soluciones amortiguadoras, también conocidas como disoluciones buffer o
tampón, son disoluciones que están formadas por un par acido base conjugado
ambos con concentraciones apreciables, el par conjugado estabiliza el pH de la
solución al proveer tanto una fuente como un sumidero de protones.

CH3COOH CH3COOH
CH3COO-
CH3COONa Na+

CH3COOH CH3COO- + H+ (acido débil y su sal)

CA CB

NH4OH NH4+ + OH- (base débil y su sal)

CB CA
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La función de una solución amortiguadora es la de resistir los cambios de pH

cuando se le agregan ligeras cantidades de ácido o base. Su función es muy
importante en los sistemas químicos y biológicos y los procesos que requieran un
cierto valor de pH que no sea modificable con facilidad.

¿Cómo actúan? Por ejemplo si tenemos una solución amortiguadora formada por
ácido acético y acetato de sodio:

CH3COOH CH3COO- + H+

Si adicionamos (H+)
Este reacciona con el CH3COO- y se forma más ácido acético.
Si adicionamos OH-
Este reacciona con el CH3COOH y se forma más acetato.

¿Como calcular el pH?

CH3COOH CH3COO- + H+ (Si aplicamos Ley de acción de

masas)

Ka =
CH COO H  
3
− +

H+=
CH 3 COOH 

H+ =
KaCH COOH 
CH COO 
3
−
Luego pH = -log [H+]
3

Nota: Como el ácido esta poco ionizado la concentración final será

aproximadamente igual a la concentración del ácido sin disociar, así también la
concentración de la sal será aproximadamente igual a la concentración del anión.

Ecuación de Henderson - Hasselbach

pH = PKa − log
ácido
base
o bien

Si [ácido] = [sal]

PH = PKa (pKa = -log Ka)

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QMC 100 GRUPOS G, I, E2

Ejemplo
Calcule el pH de una solución amortiguadora si 500 ml de solución contiene 0.10
moles de ácido acético y 0 .08 moles de acetato de sodio, Ka = 1.8x10-5.
Datos:
V= 500 ml = 0.5 litros
[CH3COOH] = 0,10 moles .
[CH3COONa] = 0,8 moles.
n
Calculamos primero las concentraciones del ácido y de la sal M=
V
CH COOH  = 0.10mol = 0.2M
3
CH COO  = 0.08mol = 0.16M
3
−

0.5litros 0.5litros
a) CH3COOH CH3COO- + H+

aplicamos la ecuación de Henderson

pH = PKa − log
ácido pH = − log1.8 x10−5 − log
0.2 = 4.65
base 0.16
pH = 4.65

Capacidad Reguladora
La capacidad reguladora de una solución es una medida de la resistencia al
cambio de pH que se produciría por el agregado de pequeñas cantidades de
ácidos y /o bases fuertes, y es máxima cuando Ca = Cb
Una solución que contiene concentraciones equimolares de un ácido débil y su
base conjugada, tendrá un pH = pKa y en esa situación la variación de pH por el
agregado de una pequeña cantidad de ácido o base fuerte, es mínima.

El efecto de la dilución
El pH de una solución buffer es independiente de las concentraciones mientras se
mantenga la relación entre el ácido y su base conjugada, pero si disminuye su
capacidad reguladora.

EQUILIBRIO EN SISTEMAS HETEROGENEOS

Reacciones de precipitación
Los equilibrios heterogéneos son aquellos en los cuales los reactivos y los
productos están presentes en más de una fase. Esto es, en la reacción intervienen
sustancias en diferentes fases en forma de sólido, gas o líquido.
Solubilidad de sólidos iónicos.- Cuando un material ligeramente soluble se
coloca en H2O se establece un equilibrio cuando la velocidad de disolución de los
iones del sólido iguala a la velocidad de precipitación de los iones de la solución
acuosa.

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AgCl Ag+
H2O Cl- Solución saturada

Sólido sin disolver

Precipitado es una sustancia que se separa del seno de una solución como una
fase sólida y puede ser cristalina o coloidal.
La solubilidad de un precipitado es por definición igual a la concentración molar
de la solución saturada.
Como regla general los componentes que se disuelven en agua desde 0.02 mol/l a
mas se clasifican como solubles.

Producto de solubilidad
La solución saturada de una sal, que también contiene un exceso de las
sustancias sin disolver, es un sistema en equilibrio al cual se le puede aplicar la
ley de acción de masas.

MmAn (s) mM+ + nA-

ms ns

K=
M  A −
+ m n

La [Mm An(s)] la concentración del sólido es constante.

MmAn(s )
K [Mm An]= [M+]m[A-]n

Kps= [M+]m[A-]n

Kps= constante del producto de solubilidad (producto de solubilidad)

producto iónico (PI) = [M+]m[A-]n

Se puede expresar el producto de solubilidad en función de la solubilidad

Kps= (ms)m (ns)n = sm+n mm nn

Kps
S m+ n =
mmnn

Los valores de Kps en tabla.

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QMC 100 GRUPOS G, I, E2

El producto de solubilidad y la solubilidad son dos magnitudes que miden la

intensidad de un mismo proceso (proceso de disolución).

Ejemplo.
A 25 ºC se disuelven 9.4 x 10-4 gramos de cloruro de plata en 500 ml de agua
¿Cuál es el Kps del cloruro de plata?.

Solución
Datos
mAgCl = 9.4x10-4 g
V = 500 ml = 0.5 l

Calculamos la concentración del cloruro de plata en moles/litro

m 9.4 x10−4 g
n= n= = 6.55x10−6 mol
M 143.5 g / mol
−6

M=
n
AgCl  = 6.55x10 mol = 1.31x10−5 M = s
V 0.5litros
AgCl(s) Ag+ + Cl-
-- s s
+ -
Kps= [A ][Cl ] Kps = (1.31x10-5)x(1.31x10-5)=1.71x10-10

Ejemplo.
El producto de solubilidad del Ba F2 es 2,4x10-5 a 25ºC ¿Cuál es la concentración
del ion bario y del ion fluoruro en la solución.

Ba F2 Ba2+ + 2F-
- S 2S

Kps= [Ba2+][F-]2

2,4x10-5 = S (2S)2

4S3 = 2,4x10-5

S= 0,018 mol/L
[Ba2+]= S = 0,018M
[F-]= 2S= 2(0,018)= 0,036M.

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Efecto del ion común

Ejemplo
El producto de solubilidad de AgCl es 1.71x10-10. Calcular la solubilidad de cloruro
de plata:
a) en agua
b) en una solución 0,05 M NaCl

a)

AgCl
H2O

AgCl Ag+ + Cl-

s s
+ -
Kps= [Ag ][ Cl ]

Kps= S x S = S2

S = √Kps = √1, 71*10-10 = 1,31*10-5 solubilidad del cloruro de plata en agua

b)

AgCl [Cl-] = 0.05 M ión comun

[Na+] = 0.05 M

AgCl Ag+ + Cl-

-- S 0,05+S

Kps= S x (0,05+ S) = S x 0.05

Kps = S x 0.05

S= 1.71x10-10 / 0.05 = 3, 42x10-9 solubilidad del cloruro de plata en una

solución 0.05 M de cloruro de sodio

La solubilidad disminuye cuando existe un ion común

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