Unidad 4. Lipidos PDF
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Algunos autores consideran como lípidos sólo a aquellas moléculas que son
derivados reales o potenciales de los ácidos grasos y sustancias relacionadas;
según esta definición, los aceites y las grasas se consideran por antonomasia
como lípidos.
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Las grasas y los aceites son los principales lípidos que se encuentran en los
alimentos.
No hay una distinción entre ambos grupos, aun cuando algunos consideran
que las grasas son de origen animal y los aceites de origen vegetal, o bien, las
grasas son sólidas a “temperatura ambiente”, mientras que los aceites son
líquidos
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Funciones de los lípidos en los seres vivos.
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Contribución de los lípidos en los tres atributos de los alimentos.
CALIDAD:
NUTRICIÓN:
Fuente de energía importante por la β-oxidación.
Vehículo de vitaminas liposolubles.
Son ácidos grasos indispensables, linoleico y linolénico.
Promueven la síntesis de miscelas y de bilis.
Facilitan la absorción de las vitaminas liposolubles.
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BIOLÓGICO:
Fuente de vitaminas A, D, E y K.
El colesterol es precursor de la vitamina D3, de corticosteroides y de
ácidos biliares.
El ácido linoleico es componente de las acilglucoceramidas de la piel.
El inositol favorece la transmisión de señales.
El ácido araquidónico es precursor de eicosanoides y lipoxinas.
El ácido docosahexanoico forma parte de las membranas celulares.
Los ácidos poliinsaturados son moduladores en la síntesis de
eicosanoides.
Los fosfolípidos acetílicos ayudan a la agregación de las plaquetas.
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Los simples abarcan las grasas y los aceites y, por lo tanto,
resultan los más abundantes e importantes.
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Los lípidos compuestos son aquellos que están integrados por una parte
lipídica y otra que no lo es, unidas covalentemente, como los fosfolípidos y los
glucolípidos. También se incluyen las lipoproteínas pero, dado que sus
integrantes (proteínas y lípidos) se enlazan hidrófoba y electrostáticamente,
algunos autores no las consideran en este grupo; su importancia biológica es
enorme puesto que, entre otras cosas, son parte de la membrana celular y de
los complejos que forman con el colesterol.
Lípidos simples conjugados con moléculas no lipídicas.
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Los lípidos asociados o derivados son todos los que no se
ubican en ninguna de las subdivisiones anteriores; en esta categoría
están los ácidos grasos libres, carotenoides, vitaminas liposolubles,
colesterol, etcétera.
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Otra clasificación se basa en su capacidad para producir jabones: aquellos que los forman se llaman
saponificables y los que no, insaponificables.
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Fuente de lípidos de origen vegetal
Fuente de lípidos de origen animal o elaboraciones
Terpenos
Ceras
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Por otra parte, las grasas y los aceites se han clasificado en función de
su origen y contenido de ácidos grasos; así tenemos que se les divide
en:
Grasas animales (sebo, manteca de cerdo, huevo)
Aceites marinos (peces)
Grasa de la leche (mantequilla)
Grasas vegetales (cacao)
Aceites con ácido áurico (coco y palmiste)
Aceites con ácidos oleico y linoleico (maíz, girasol, algodón)
Aceites con ácido linolénico (soya).
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También se dividen en polares y no polares; los primeros (ácidos grasos, fosfolípidos,
esfingolípidos, etcétera) se orientan espontáneamente con el grupo polar hacia el
agua, pues en su molécula contienen una parte hidrófila y otra hidrófoba, mientras
que los segundos (colesterol, hidrocarburos, etcétera) permanecen asociados y no se
orientan en la interfase acuosa.
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1. Ácidos Grasos
Las diferencias de estabilidad a la oxidación, de
plasticidad, de estado físico, de patrón de
cristalización, de índice de yodo, de temperaturas de
solidificación y de fusión, de las grasas y los aceites
se deben fundamentalmente a sus ácidos grasos
constituyentes.
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1.1 Ácidos grasos saturados
Sólo tienen enlaces simples entre los átomos de carbono la mayoría son sólidos a
temperatura ambiente. Las grasas de origen animal son generalmente ricas en ácidos
grasos saturados. Ejemplos de este tipo de ácidos el mirístico (14C), el palmítico (16C) y el
Esteárico.
CH3-(CH2) N -COOH
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1.2 Ácidos grasos insaturados
Tienen uno o varios enlaces dobles en su cadena y sus moléculas presentan codos, con
cambios de dirección en los lugares dónde aparece un doble enlace, son generalmente
líquidos a temperatura ambiente. Son ejemplos el oléico (18C, un doble enlace) y el linoleíco
(18C y dos dobles enlaces).
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LÍPIDOS SIMPLES
ACILGLICÉRIDOS CERAS
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2. Acilglicéridos
Son ésteres de la glicerina y de ácidos grasos. Si un ácido graso esterifica uno de los grupos alcohol de la
glicerina tendremos un monoacilglicérido, si son dos, un diacilglicérido, y si son tres, un triacilglicérido,
triglicérido, también llamados: grasas neutras. Estas sustancias por saponificación dan jabones y
glicerina. Los acilglicéridos sencillos contienen un solo tipo de ácido graso, mientras que los mixtos
tienen ácidos grasos diferentes
Reacción de formación
de un triacilglicérido.
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Las propiedades físicas de estas sustancias son de gran importancia pues en cierto modo
determinan su función biológica. Estas propiedades se deben, en gran medida, a la
longitud y al grado de insaturación de la cadena hidrocarbonada de los ácidos grasos que
las forman
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1. Solubilidad
Los ácidos grasos son sustancias anfipáticas ya que la cadena hidrocarbonada es apolar
mientras que el grupo carboxilo es polar.
Los triglicéridos son sustancias apolares, prácticamente insolubles en agua. Los
monoacilglicéridos y los diacilglicéridos, al tener la glicerina radicales OH- libres, tienen
cierta polaridad.
Monoacilglicérido
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La propiedad de un compuesto para cristalizar en
2. Polimorfismo distintas formas, manteniendo su composición química,
se le llama polimorfismo
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Polimorfismo
Las cadenas de ácidos grasos, cuando se enfrían, se alinean y forman una
estructura compacta llamada cristal; este proceso implica la remoción de
calor y, por lo tanto, la reducción de la dinámica de las moléculas, con lo que
se provoca que se acerquen unas a otras.
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Si son mixtos (varios ácidos grasos),
como ocurre con las grasas naturales
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3. Oglicéridos
Son diacilglicéridos cuyo glicerol está esterificado a una molécula de ácido
fosfórico que, a su vez, se enlaza a una base nitrogenada (colina o
etanolamina), a la serina o a un alcohol, como el inositol.
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EL CHOCOLATE
El principal componente del chocolate es la manteca de cacao, el ácido graso del
cacao, cristalizado. Las moléculas del ácido graso del cacao pueden cristalizar en
seis estructuras diferentes, es decir en seis polimorfos. Cada polimorfo del ácido
graso del cacao tiene un punto de fusión diferente:
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EL CHOCOLATE
Los chocolates con polimorfos del I al IV, con puntos de fusión más
bajos, se derriten muy fácilmente, por lo que es difícil sacarlos de su
contenedor y nos manchan los dedos al tratar de agarrarlos.
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Fosfoglicéridos
Son diacilglicéridos cuyo glicerol está esterificado a una molécula de ácido fosfórico que,
a su vez, se enlaza a una base nitrogenada (colina o etanolamina), a la serina o a un
alcohol, como el inositol.
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A diferencia de los acilglicéridos, las ceras son ésteres de un alcohol
monohidroxilado de cadena larga con un ácido graso.
Son muy resistentes a la hidrólisis, funcionan como agentes protectores en la
superficie de las hojas, los tallos y los frutos, al igual que en el pelo, la lana y
las plumas de los animales y en los peces.
Son sólidos en frío, pero líquidos y moldeables en caliente y su temperatura
de fusión varía de 40 a 100ºC.
Cubren la epidermis de las frutas, regulan su transpiración, actúan como
barrera para gases atmosféricos indeseables, son repelentes al agua y las
protegen contra los insectos
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Son sustancias integradas por el grupo perhidrociclopentanofenantreno, una
cadena hidrocarbonada y un grupo alcohol.
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Se encuentran en almendras (70-100 mg/100g), en cacahuates (50-90
mg/100 g), en frutas, verduras, semillas, leguminosas, etc.
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Índices
Índice de acidez: mg de KOH necesarios para saponificar los ácidos grasos libres; se
expresa como un % de los ácidos calculados en términos del oleico.
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Índice de saponificación: mg de KOH para saponificar 1 g de grasa;
es inversamente proporcional al peso molecular promedio de los ácidos
grasos.
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Otros análisis
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Resonancia magnética nuclear: Se basa en la absorción de ondas por
parte de los núcleos de moléculas orgánicas, cuando éstos se ubican en un
fuerte campo magnético. La energía administrada a los núcleos cambia su
orientación y las señales generadas por el hidrógeno en una grasa sólida son
distintas a las producidas en una grasa líquida; esta diferencia se usa para
medir el porcentaje de grasa sólida a una determinada temperatura y el
resultado se reporta como “valores N”.
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Es la temperatura a la que la fase sólida cambia a líquida, y
es un reflejo de la fuerza de unión entre los ácidos grasos de un cristal. Sólo
las grasas constituidas por muy pocos tipos de triacilglicéridos tienen su
fusión bien definida.
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Temperatura de formación de humos o punto de humeo: Es la
temperatura en la que se producen compuestos de descomposición,
visibles, y que depende de los ácidos grasos libres y monoacilglicéridos de
la grasa. La presencia de 1% de estos compuestos provoca la reducción de
230 a 160ºC en la temperatura de formación de humos en un aceite para
freír.
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MANUFACTURA DE GRASAS Y
ACEITES
Es la extracción acuosa de compuestos hidrosolubles,
como proteínas, hidratos de carbono, agua y
fosfátidos, que se separan al establecer una fase
inmiscible con el aceite. No todos los aceites se
someten al desgomado.
Tratamientos Térmicos
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Fosfolípidos ó Fosfátidos
Son lípidos saponificables compuestos por una molécula de
glicerol, una o dos moléculas de ácidos grasos y un grupo
ortofosfórico unido a su vez con un alcohol polar (cabeza
polar).
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Por qué razones se hace el
Desgomado?
ÁCIDO GRASO
ÁCIDO FOSFATÍDICO
GLICEROL
COLINA
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ESTRUCTURA DE LA LECITINA
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NIVEL DE FOSFATIDOS EN LOS ACEITES VEGETALES COMUNES
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Neutralización
Este tratamiento elimina ácidos grasos libres y monoacilglicéridos y los
fosfolípidos residuales del desgomado. Entre mayor sea la cantidad de
ácidos grasos libres, menor será el rendimiento de la refinación.
Desodorización
Hasta este punto, al aceite crudo ya se le eliminaron ácidos grasos libres,
fosfolípidos, agua, proteínas, hidratos de carbono, pigmentos y otros
compuestos de alto peso molecular. Sin embargo, todavía contiene bajas
concentraciones de sustancias volátiles provenientes de la oxidación y
responsables de olores indeseables, como cetonas o aldehídos y, en ciertos
aceites, ácidos grasos libres de menos de 12 átomos de carbono.
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Hibernación
Este proceso, también conocido como winterización (anglicismo), es
opcional y sólo se usa en algunos aceites; es una forma de cristalización
fraccionada, o fraccionamiento en seco para eliminar triacilglicéridos
saturados de alto punto de fusión, como los del algodón y de la soya, y
para evitar que el aceite se enturbie al enfriarse.
Decoloración
Este tratamiento se da a los aceites neutralizados y sirve para eliminar
pigmentos (carotenoides, clorofila, y xantofilas), aunque en los pasos
anteriores se extraen muchos de ellos.
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Los aceites refinados, con o sin hibernación,
pueden embotellarse y así venderse
directamente, o bien, pueden someterse a
otras reacciones físicas y químicas que
modifican sus propiedades para hacerlos más
funcionales y apropiados para la fabricación
de alimentos, como mantecas vegetales para
panificación, aceites y grasas para freír, bases
para margarinas, aceites para mayonesas y
aderezos, coberturas de chocolate, sustitutos
de manteca de cacao, estearinas, etc.
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1.Hidrogenación
Mediante este proceso se transforman los aceites líquidos en semisólidos o
francamente sólidos, que son más fácilmente manejables y con una mayor
vida de anaquel. Al de soya, con una alta proporción de insaturados que lo
hace sensible a la oxidación, la hidrogenación lo convierte en bases grasas
para la fabricación de margarinas y mantecas que se conservan sin
detrimento por largos periodos.
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En la hidrogenación completa, el
objetivo final es la saturación de todas
las moléculas de aceite, por lo que la
reacción se alarga hasta conseguir ese
En la hidrogenación parcial, la objetivo. El producto resultante es una
reacción se corta al alcanzar grasa con un índice de yodo (IV) cercano
la curva de sólidos deseada. a 0 y un punto de fusión muy elevado.
El índice de yodo (IY) final es Por sí misma, esta grasa no es adecuada
variable según la aplicación, para el consumo (es demasiado sólida y
pero suele estar entre 50 y 100. desagradable), pero puede combinarse
con otros procesos, como
El producto final contiene la interesterificación para lograr
usualmente grandes cantidades una curva de sólidos adecuada para su
de ácidos grasos trans. consumo.
La grasa totalmente hidrogenada está
formada únicamente por ácidos grasos
saturados y, por tanto, no contiene
grasas trans.
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Hidrogenación
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2. Interesterificación
Este proceso se desarrolló en la década de 1950 para modificar la manteca de
cerdo y poder usarla en la industria de la panificación; ha tomado un papel muy
importante a raíz de las implicaciones negativas en la salud del hombre por el
consumo de los ácidos trans, generados en la hidrogenación
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3. Fraccionamiento
Es la separación de un aceite en dos o más de sus fracciones
constitutivas mediante un enfriamiento controlado, que puede o
no efectuarse con disolventes (acetona, hexano, etcétera) o con
agentes tensoactivos (jabones y detergentes)
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Enfriamiento controlado del aceite
decolorado para producir una
nucleación
Margarina
La margarina es una emulsión de agua en aceite en una relación
aproximada de 20:80, Se obtienen mediante procedimientos industriales a
partir de grasas insaturadas de origen vegetal (margarina 100% vegetal) o
bien a partir de grasas de origen animal y vegetal mezcladas (margarinas
mixtas).
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• Margarina: 80% de materia grasa.
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Mantecas vegetales
Estos productos, también llamados shortenings, se emplean en la panificación, para
tortillas de harina de trigo, en el freído de alimentos, etcétera, y están enfocados, en
general, para el uso industrial. No contienen agua y su formulación es a base de
grasas hidrogenadas que pueden o no estar interesterificadas
Mantequilla
Es una emulsión de agua en aceite (16:84) que se obtiene por la inversión de fases de
la crema de leche (emulsión de aceite en agua) y estabilizada por las proteínas
lácteas.
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La leche recién obtenida de la vaca se centrifuga para estandarizar su
contenido de grasa y el excedente de ésta se usa para la fabricación
de mantequilla; primero se pasteuriza y después se procede al batido
(llamado malaxado), en el que se rompen los glóbulos de grasa que
están rodeados por una membrana rica en lipoproteínas.
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A diferencia de la margarina y de la mantequilla, la mayonesa es una emulsión
de aceite en agua, a pesar de contener una alta proporción de aceite (hasta
80%). La estabilización de esta gran cantidad de fase lipídica discontinua en tan
poca fase acuosa continua demanda muchos cuidados en la formulación, en la
emulsificación y en las condiciones de procesamiento.
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Freído
El aceite se usa como medio de calentamiento de alimentos desde hace muchos
siglos; sin embargo, fue hasta hace algunas décadas que se describieron los
complicados cambios físicos y químicos que ocurren durante este proceso.
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En el freído ocurre un gran número de transformaciones. Las altas
temperaturas provocan la deshidratación de los alimentos, parcial en
el caso de carnes, lo que ocasiona la absorción de aceite en los
espacios que deja el agua (en las papas llega hasta un 40%
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Los aceites sufren transformaciones químicas, conocidas comúnmente como
rancidez, que además de reducir su valor nutritivo, producen compuestos volátiles
que imparten olores y sabores desagradables estas transformaciones se han
dividido en dos grupos: la lipólisis o rancidez hidrolítica y la autoxidación o
rancidez oxidativa; sin embargo, existe una tercera, la reversión, que tiene menor
relevancia que las dos anteriores.
Esta reacción es catalizada por lipasas y, en ciertas condiciones, por las altas
temperaturas en presencia de agua (en el freído), en la que se hidroliza el
enlace éster de los triacilglicéridos y de los fosfolípidos, y se liberan ácidos
grasos.
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Reversión
Este tipo de deterioro se presenta con menor frecuencia y en ciertos
aceites refinados con ácido linolénico, como el de soya, que producen
olores indeseables en el almacenamiento mediante un mecanismo que
no se conoce totalmente; los olores recuerdan primero las hierbas y
algunas semillas, y posteriormente, la pintura y el pescado.
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Radiólisis
La irradiación de los alimentos, como método de conservación,
ha adquirido gran relevancia en los últimos años. Al igual que
sucede con los tratamientos térmicos, en la irradiación ocurren
cambios en las grasas, algunos del tipo oxidativo como los
anteriormente expuestos.
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DETERMINACIÓN DE LA OXIDACIÓN
Los métodos para medir el grado de deterioro oxidativo de los aceites varían
desde evaluaciones sensoriales sencillas, hasta algunos análisis químicos o
físicos que requieren de instrumental de laboratorio
Evaluación sensorial
El consumidor evalúa la calidad de los aceites y de los alimentos mediante el
gusto y el olfato y con base en esto los acepta o rechaza. Este tipo de análisis se
lleva a cabo en la industria de una manera más organizada y rutinaria por
personal entrenado capaz de detectar pequeñas concentraciones de los
aldehídos, cetonas, etcétera, generados en la autoxidación y característicos de la
rancidez.
Índice de peróxido
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Método del ácido tiobarbitúrico (TBA)
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Método del oxígeno activo (AOM, Active Oxygen Method)
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Método de incubación en estufa
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ANTIOXIDANTES
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e) los extractos de especias como clavo, romero," salvia, orégano y
pimienta gorda. Además, los derivados de la reacción de Maillard son
carbonilos reductores que inhiben la oxidación de la grasa de la carne y de
otros alimentos. Los nitritos que se utilizan en los embutidos actúan como
antioxidante al interaccionar con los lípidos o por su unión a los
prooxidantes naturales, como el hierro.
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