UNIVERSIDAD NACIONAL DE

TRUJILLO
FACULTAD DE CIENCIAS AGROPECUARIAS
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA AGROINDUSTRIAL

Electroquímica
ASIGNATURA:

• QUÍMICA GENERAL

DOCENTE:

• ARGOMEDO ARTEAGA, BETZABÉ RAQUEL

ALUMNOS:

• ROJAS CARDENAS, VICTOR MANUEL

• SAUCEDO RONCAL, LUZ ARIANNA DANALY
• SICCHA JARA, MILENKA ALISON
• SUYÓN CALIXTO, FAVIO MATHIAS
• VALVERDE SANTOS, CRISTHIAN LEONARDO
• VARGAS MEREGILDO, JAHAIRA NICOLL
CICLO:
I

AÑO: 2020
ÍNDICE
INTRODUCCIÓN: ....................................................................................................................... 3
Historia .......................................................................................................................................... 3
La energía eléctrica y los procesos químicos ................................................................................ 5
Situación 1 y 2........................................................................................................................... 5
Proceso electroquímico ............................................................................................................ 5
Balance de reacciones redox ......................................................................................................... 6
Reacciones Óxido-Reducción (REDOX) .................................................................................. 6
Celdas Galvánicas o celdas voltaicas .......................................... ¡Error! Marcador no definido.
Funcionamiento de las celdas galvánicas ................................ ¡Error! Marcador no definido.
Potenciales estándar de reducción ............................................................................................... 12
Agentes oxidantes y reductores ................................................................................................... 14
Efecto de la Concentración sobre al FEM de la celda. Ecuación de Nernst ¡Error! Marcador no
definido.
Celdas Electrolíticas .................................................................................................................... 16
Electrólisis ............................................................................................................................... 16
Tipos de electrólisis................................................................................................................. 18
Electrólisis de sales fundidas................................................................................................... 18
Electrólisis del agua ................................................................................................................ 20
Electrólisis de soluciones acuosas ........................................................................................... 21
Aspecto cuantitativo de la electrólisis ..................................................................................... 23
CONCLUSIÓN ........................................................................................................................... 25
BIBLIOGRAFÍA ........................................................................................................................ 26
INTRODUCCIÓN:

La energía eléctrica es una de las formas de energía de mayor importancia práctica para
la vida contemporánea. Un día sin energía eléctrica, ya sea por fallas de la compañía
que suministra la luz o por falta de baterías, es inconcebible en nuestra sociedad
tecnológica. El área de la química que estudia la conversión entre la energía eléctrica y
la energía química es la electroquímica. Los procesos electroquímicos son reacciones
redox en donde la energía liberada por una reacción espontánea se transforma en
electricidad, o la electricidad se utiliza para inducir una reacción química no espontánea.
A este último proceso se le conoce como electrólisis.
Historia
Es muy difícil conocer el nacimiento de la electroquímica, pues existen evidencias que
indican, la existencia de baterías y acumuladores de energía eléctrica, desde la
antigüedad. Estudios realizados en los años 1930 demostraron la existencia de baterías
en el imperio Parto, que probablemente fueron empleadas para la electrodeposición o
galvanizado de piezas metálicas. (Véase baterías de Bagdad-siglo III d.C).
Los antecedentes acerca del conocimiento de la electricidad en términos científico
vinieron muchos siglos después, gracias a los trabajos con el magnetismo y los
principios de la electricidad de los siglos XVII y XVIII dados tanto por William Gilbert
llamado el padre del magnetismo y por Otto von Guericke quien creó el primer
generador eléctrico, que producía electricidad estática generando fricción en un aparato
en forma de esfera. Todo ello sumado a los aportes de Charles François de Cisternay du
Fay (teoría de la polaridad), Benjamín Franklin (electricidad atmosférica), Charles-
Agustín de Coulomb (teoría de atracción electrostática) en 1781 y los estudios de
Joseph Priestly en Inglaterra, se logró pavimentar el camino para el nacimiento
científico de la electroquímica.
Es entonces que, durante finales del siglo XVIII (Ilustración), el anatomista y médico
italiano Luigi Galvani marcó el nacimiento de la electroquímica de forma científica al
descubrir el fenómeno que ocurría, al pasar electricidad por las ancas de rana y
nuevamente al tocar ambos extremos de los nervios empleando el mismo escalpelo
descargado. Dichas observaciones las publicó en su ensayo "De Viribus Electricitatis in
Motu Musculari Commentarius" (del Latín por, Comentario acerca del efecto de la
electricidad en el movimiento muscular). Es de esta forma que en 1791 propuso la
existencia de una sustancia "nervio-electrica" existente en toda forma de vida.
Galvani pensó que esta nueva fuerza vital, era una nueva forma de generación de
electricidad natural, además de las ya conocidas por el hombre como la existente en los
truenos y relámpagos o en algunos animales como la anguila eléctrica o las rayas
eléctricas. Los aportes posteriores en la fabricación de la primera batería de la época
moderna dada por Alessandro Volta permitieron que durante la revolución industrial,
científicos connotados como William Nicholson y Johann Wilhelm Ritter fundaran la
disciplina de la galvanoplastia. Años más tarde todo ello desembocaría en el
descubrimiento de la termoelectricidad por Thomas Johann Seebeck.
Para mediados del siglo XIX, el modelamiento y estudio de la electroquímica, se vieron
aclarados por Michael Faraday (leyes de la electrolisis) y John Daniell (pila dependiente
solo de iones metálicos Zinc-Cobre). Hacia finales de siglo, dicha disciplina comenzó a
influenciar campos tan importantes como las teorías de conductividad de electrolitos,
presentado por Svante August Arrhenius y Friedrich Ostwald y subsecuentemente en el
modelamiento matemático de las baterías por Walther Hermann Nernst.
A partir del siglo XX, la electroquímica permitió el descubrimiento de la carga del
electrón por Millikan, y el establecimiento de la moderna teoría de ácidos y bases de
Brønsted y Lowry, así como el estudio de disciplinas tan importantes como las áreas
médicas y biológicas con la electroforesis, desarrollada por Arne Tiselius en 1937.
Dichas contribuciones han permitido que en la actualidad la electroquímica se
emparente a temas tan diversos que van desde la electroquímica cuántica de Revaz
Dogonadze o Rudolph A. Marcus, hasta las celdas fotovoltáicas y quimiluminiscencia.

La energía eléctrica y los procesos químicos

Todos estamos familiarizados, conocemos o hemos escuchado sobre cualquiera de las
dos situaciones que describimos a continuación.
Situación 1
Si tenemos, un celular, una laptop, un i-phone, etc. nos preocupemos diariamente de
poner a “cargar” estos artefactos. Para ello conectamos, la batería de los equipos, a la
corriente eléctrica, una vez cargada, nos proporciona la energía necesaria, para que
podemos utilizarlos durante el día. También utilizamos “pilas” para nuestras cámaras
fotográficas, para los comandos del Wi, estas son de una forma diferente a las “pilas”
que empleamos, para los relojes, o para las calculadoras ¿Qué proceso permite que
las baterías proporcionen energía eléctrica?

Situación 2:
Hemos escuchado términos, como esa joya está bañada en oro, en plata; se conversa o
conocemos de piezas niqueladas, que no es otra cosa que un baño de níquel sobre
alguna pieza metálica, o del cobre electrolítico que produce Perú en sus refinerías del
sur del país. ¿Qué procesos permiten, bañar piezas en oro o en plata, niquelar
piezas metálicas o producir cobre electrolítico?

Para cualquiera de las dos situaciones descritas, el proceso es el mismo, se trata de

procesos electroquímicos. En la primera situación, el proceso electroquímico genera
energía eléctrica, mientras que en la segundo situación, el proceso electroquímico
requiere de la energía eléctrica para que pueda producirse.
Para poder comprender los procesos electroquímicos, debemos precisar que
la electroquímica, es la rama de la química que estudia la conversión entre
la energía eléctrica y la energía química. (Chang, 1999).

¿ Cuando se genera un proceso electroquímico?

Cuando ocurre una reacción del tipo redox, (reacciones de óxido-reducción). Como toda
reacción química, las reacciones redox, pueden ser espontáneas o no espontáneas.

Cuando la reacción redox es espontánea, la energía liberada en ella, se convierte en

electricidad; pero si la reacción redox es no espontánea, será necesario suministrar
corriente eléctrica para que la reacción ocurra.

En otras palabras, el campo de la electroquímica se divide en dos partes:

▪ Los procesos electroquímicos que generan energía eléctrica, estos procesos se

lleva a cabo, en una celda o pila galvánica.
▪ Los procesos electroquímicos que requieren de energía eléctrica, para que
sucedan, estos se llevan a cabo en una celda electrolítica y se conoce
industrialmente como electrólisis.
Debemos recordar que, una reacción redox, ocurre por la transferencia de electrones.
Estos electrones fluyen del agente reductor hacia el agente oxidante.

Balance de reacciones redox

Reacciones Óxido-Reducción (REDOX)

Las reacciones de oxidación-reducción forman una parte importante del mundo que nos
rodea. Abarcan desde la combustión de combustibles fósiles hasta la acción de los
blanqueadores de ropa domésticos. Asimismo, la mayoría de los elementos metálicos y
no metálicos se obtienen de sus minerales por procesos de oxidación o de reducción. Hay
muchos fenómenos que se dan a tu alrededor y en tu propio cuerpo relacionados con la
química de los procesos de oxidación y reducción. Así, por ejemplo, los objetos metálicos
se oxidan cuando están a la intemperie; al encender una estufa (no eléctrica) se produce
calor por la oxidación del combustible; en tu propio cuerpo, las células oxidan las
sustancias nutritivas presentes en los alimentos para obtener la energía que te permite
vivir. Hay procesos biológicos tan importantes como la fotosíntesis y la respiración
celular que en esencia serán reacciones redox. El primero involucra la reducción del
dióxido de carbono atmosférico para producir glucosa, un compuesto altamente
energético; el segundo, en cambio, oxida este monosacárido y libera la energía contenida
en sus enlaces.

Las reacciones de oxidación -reducción se deben, principalmente, a la transferencia de

electrones desde un agente reductor a un agente oxidante.

En una reacción REDOX u óxido reducción, una especie se oxida (cede electrones)
y la otra especie se reduce (gana electrones). Como estas dos situaciones ocurren en la
misma reacción, los electrones cedidos por la especie que se oxida, son empleados por la
especie que se reduce, que debe ganar electrones.

Ejemplo de una reacción REDOX:

Cuando, se introduce una lámina de zinc, en una disolución concentrada de iones Cu2+,
al cabo de unos segundos, ésta se recubre de una capa de cobre metálico.

La ecuación química que representa el proceso es:

La ecuación anterior nos indica, que durante el proceso, el átomo de zinc se ha

transformado en el ion Zn2+, para lo cual ha tenido que ceder dos electrones; en cambio,
el ion Cu2+ se ha convertido en un átomo de cobre, para lo cual ha debido aceptar dos
electrones.
Sobre la base de esta información deducimos que la ecuación iónica anterior involucra
dos procesos:
• En uno, se pierden electrones, y
• En el otro, se ganan electrones.

Las ecuaciones que describen estos procesos son:

Por lo tanto, en el proceso de oxidación un átomo o un ion cede uno o más electrones;
mientras que en el proceso de reducción, el átomo o el ion capta uno o más electrones.
Ambos procesos son complementarios y ocurren simultáneamente.

En toda reacción REDOX, se tiene:

• Un agente oxidante
• Un agente reductor
• Una especie oxidada
• Una especie reducida

En las ecuaciones REDOX, el agente oxidante y el agente reductor, se encuentran

siempre como reactantes; mientras que la especie oxidada y la especie reducida, se
encuentran siempre como producto.
Agente oxidante

En toda reacción redox, el agente oxidante es la especie química que se reduce, es

decir, la que recibe los electrones. Tengan en cuenta, que en la semir-reacción de
reducción, se consumen los electrones.

En la ecuación, observamos que el ion cobre (Cu2+) se reduce, porque recibe los
electrones que provienen del zinc y se convierte en cobre elemental, Cu(s) eléctricamente
neutro.

Por lo tanto el ion Cu2+ es el agente oxidante.

Agente Reductor

En toda reacción redox, el agente reductor es la especie química que se oxida, es

decir, la que cede electrones. Tengan en cuenta que en la semi-reacción de oxidación,
se producirán electrones.

En la ecuación, el Zn(s) es el agente reductor, ya que en la semireacción se producen

electrones, lo que significa que el zinc se oxida y se transforma Zn2+.

Por lo tanto el Zn, es el agente reductor.

Especie Oxidada

Será la especie que recibió los electrones, en nuestro ejemplo el Zn2+.

Especie Reducida

Será la especie que perdió los electrones, en nuestro ejemplo el C

CELDAS GALVÁNICAS O CELDAS VOLTAICAS

La celda galvánica o celda voltaica es un tipo de celda electroquímica que consta de dos
metales diferentes inmersos en dos semiceldas, en las que un compuesto en solución
activa una reacción espontánea.
Entonces, uno de los metales en una de las semiceldas se oxida mientras el metal de la
otra semicelda se reduce, produciendo un intercambio de electrones a través de un
circuito externo. Esto permite aprovechar la corriente eléctrica.
El nombre de «celda galvánica» es en honor a uno de los pioneros de la
experimentación con la electricidad: el médico y fisiólogo italiano Luigi Galvani (1737-
1798).
Galvani descubrió en 1780 que si se unían por un extremo cables de metales diferentes
y los extremos libres se ponían en contacto con el anca de una rana (muerta), entonces
se producía una contracción.
Sin embargo, el primero en construir una celda electroquímica para producir
electricidad fue el también italiano Alessandro Volta (1745-1827) en 1800 y de allí el
nombre alternativo de celda voltaica.

Partes de la celda galvánica

Las partes de una celda galvánica son las siguientes:

1.- Semicelda anódica 2.- Electrodo anódico 3.- Solución anódica.

4.- Semicelda catódica 5.- Electrodo catódico 6.- Solución catódica
7.- Puente salino 8.- Conductor metálico 9.- Voltímetro
Funcionamiento

Para explicar el funcionamiento de una celda galvánica nos apoyaremos en la inferior

imagen:

La idea fundamental de una celda galvánica es que el metal que sufre la reacción de
oxidación quede separado físicamente del metal que se reduce, de modo tal que el
intercambio de electrones ocurre a través de un conductor externo que permite
aprovechar el flujo de corriente eléctrica, por ejemplo para encender una bombilla o led.
En la figura, en la semicelda de la izquierda se tiene una cinta de cobre (Cu) metálico
inmersa en una solución de sulfato de cobre (CuS04), mientras que en la semicelda
derecha se tiene una cinta de zinc (Zn) inmersa en una solución de sulfato de zinc
(ZnSO4).
Debe notarse que en cada semicelda el metal de cada una está presente en dos estados
de oxidación: los átomos neutros de metal y los iones metálicos de la sal del mismo
metal en disolución.
Si las cintas metálicas no están unidas mediante un cable conductor exterior, entonces
ambos metales se oxidan por separado en sus respectivas celdas.
Sin embargo, al estar conectadas eléctricamente ocurre que en el Zn se producirá
oxidación mientras que en el Cu habrá una reacción de reducción. Esto se debe a que el
grado de oxidación del zinc es mayor que el del cobre.
El metal que se oxida cede electrones al metal que se reduce a través del conductor
exterior y este flujo de corriente puede aprovecharse.
El puente salino

El puente salino equilibra las cargas que se van acumulando en las dos semiceldas. En la
semicelda anódica se acumulan iones positivos, mientras que en la catódica va
quedando un exceso de iones negativos de sulfato.
Para el puente salino se usa una solución de una sal (como cloruro de sodio o cloruro de
potasio) que no intervenga en la reacción, la cual está en un tubo en forma de U
invertida con sus extremos taponados con una pared de material poroso.
La única finalidad del puente salino es que los iones se filtren hacia cada celda
equilibrando o neutralizando el exceso de carga. De este modo a través del puente salino
se produce un flujo de corriente, a través de los iones salinos, que cierra el circuito
eléctrico.

Representación simbólica de una celda galvánica

La celda galvánica de la figura anterior, se representa simbólicamente de la siguiente

manera:
Zno(s)|Zn2+(ac) (1M) || Cu2+(ac) (1M)|Cuo(s)
Por convención, a la izquierda se coloca siempre el metal que se oxida y forma el ánodo
(-) y separado por una barra (|) su ion en estado acuoso. La semicelda anódica se separa
de la catódica por dos barras (||) que representa al puente salino. A la derecha se coloca
la semicelda del metal que se reduce y forma el cátodo (+).
En la representación simbólica de una celda galvánica el extremo izquierdo siempre es
el metal que se oxida y en el extremo derecho se coloca el metal (en estado sólido) que
se reduce. Debe advertirse que en la figura anterior las semiceldas están en posición
inversa respecto de la representación simbólica convencional.
Potenciales estándar de reducción
La diferencia de potencial entre el ánodo y el cátodo, se denomina potencial de celda
E0celda y coincide con la FEM.

El potencial de celda, E0celda, de una celda galvánica siempre será positivo. Esto
coincide con lo que deciamos en un prinicpio, la reacción redox debe ser una reacción
es espontánea, para que se genere una celda galvánica.

Por ejemplo:

Zn(s) + Cu+2(ac) → Zn+2(ac) + Cu(s) E0(celda)= 1,10V Reacción, espontánea

Cu(s) + 2H+(ac) → H2 (g) + Cu+2(ac) E0(celda)= - 0,344 Reacción, No espontánea

Queda claro, que el potencial de celda (E0celda), depende de las dos medias celdas:
catódica y anódica.

E0Celda= E0oxidación - E0reducción

Por lo tanto, es necesario determinar el potencial de celda de cada uno de los electrodos.
Sin embargo no se puede medir el potencial de un electrodo aislado. Para poder medir el
potencial de un solo electrodo, se diseñó el Electrodo Estándar de Hidrógeno (EEH).

Un EEH se compone de un electrodo inerte de platino encerrado en un tubo de vidrio de

modo que se pueda burbujear hidrógeno gaseoso sobre el platino, y la solución contiene
H+ en condiciones estándar (1 M).

El electrodo estándar de hidrógeno, EEH, fue diseñado y se le asignó arbitrariamente el

valor de potencial igual a cero, en el ocurre la siguiente reacción:

2H+(1M) + 2 e- → H2 (1 atm) E0(H+/H2) = 0,0 V

Se construyen las pilas voltaicas, donde uno de los electrodos es el EEH, de tal manera
que la medida del E0celda, nos de el valor del otro electrodo.
Agentes oxidantes y reductores
Hasta este punto hemos empleado los potenciales estándar de reducción, como una
herramienta para examinar celdas voltaicas.

También, podemos usar los valores de Eored, como una ayuda valiosa para entender la
química de las reacciones acuosas y generalizar la relación entre el valor de Eored y la
espontaneidad de la reducción redox.

Un examen de las medias reacciones de la tabla muestra que:

a) F2 es la especie que se reduce con más facilidad y es por tanto el agente oxidante
más fuerte:
F2 (g) + 2e- → 2F- (ac) Eored = 2,87 V

b) El ion Li+ es la especie que se reduce con más dificultad y es por tanto el agente
oxidante más débil:
Li+ (ac) + e- → Li (s) Eored = -3,05 V

Cuanto más positivo es el valor de Eored de una media reacción, mayor es la

tendencia del reactivo de la media reacción a reducirse y, por consiguiente, a oxidar a
otra especie.

Vemos que la lista de valores de Eored proporciona un orden, de acuerdo con la

capacidad de las sustancias, para actuar como agentes oxidante o reductores; esta
relación se resume en la figura siguiente:
 Capacidad de las sustancias para actuar como agentes oxidantes o reductores

Efecto de la Concentración en la FEM de la Celda. Ecuación de Nernst

Hasta ahora, la discusión se ha enfocado en las reacciones redox en la que los reactivos
y productos están en sus estados estándar, pero a menudo es difícil, y a veces imposible,
mantener estas condiciones. No obstante, existe una relación matemática entre la FEM
de una celda y la concentración de reactivos y productos de una reacción redox en
condiciones que no corresponden al estado estándar.
Esta es la Ecuación de Nernst
0,059
𝐸 = 𝐸 0− log 𝑄
𝑛

Deducción de la ecuación de Nernst:

Puesto que G = - nFE y G0 = -nFE0, la ecuación se expresa como:

Dividiendo la ecuación entre -nF, se obtiene:

A 298 K y aplicando el Log en base 10 de Q, nos queda la ecuación tal como la

conocemos.
Durante el funcionamiento de la celda electroquímica, los electrones fluyen del ánodo al
cátodo, lo que da por resultado la formación de los productos y una disminución en la
concentración de los reactivos. Así, aumenta Q, lo cual significa que E disminuye.
Finalmente la celda logra el equilibrio. En el equilibrio no hay transferencia neta de
electrones, de modo que E = 0 y Q = K, donde K es la constante de equilibrio.

CELDAS DE CONCENTRACIÓN
Como el potencial de electrodo depende de las concentraciones de los iones, es factible
construir una celda con dos semiceldas hechas del mismo material, pero que tengan
distinta concentración iónica. A este tipo de celda se le conoce como celda de
concentración.
Consideremos el caso en que se sumergen electrodos de zinc en dos disoluciones
acuosas de sulfato de zinc 0,10 M y 1,0 M. Las dos disoluciones se conectan con un
puente salino, y los electrodo se unen con un trozo de alambre. De acuerdo con el
principio de Le Chatelier, la tendencia para la reducción:
Zn2+ (ac) + 2 e- = Zn (s)
Aumenta con la concentración de los iones Zn2+. Por consiguiente la reducción se
llevará a cabo en el compartimento más concentrado y la oxidación se producirá en el
lado más diluido. El diagrama de la celda es:
Zn (s) / Zn2+ (ac, 0,10 M) // Zn2+ (ac, 1,00 M) / Zn (s)

Donde los subíndices “dil" y “conc" se refieren a las concentraciones 0.10 M y 1.0 M
respectivamente. El E0 de esta celda es cero (porque la celda tiene el mismo tipo de

electrodos y de iones), de modo que:

El FEM de las celdas de concentración suele ser pequeña, y va disminuyendo

continuamente durante la operación de la celda a medida que se igualan las
concentraciones iónicas en los dos compartimentos. Cuando éstas son iguales, el E se
hace cero y ya no se observan cambios.
Una célula biológica es comparable con una celda de concentración cuando se necesita
calcular su potencial de membrana. Éste es el potencial eléctrico que existe a través de
la membrana de distintos tipos de células como, por ejemplo, las células musculares y
las células nerviosas. El potencial de membrana es el responsable de la propagación de
los impulsos nerviosos y del latido cardiaco. Siempre que haya distintas
concentraciones del mismo ion dentro y fuera de una célula se establece un potencial de
membrana.
Celdas Electrolíticas
Electrólisis

Es el proceso que utiliza energía eléctrica para inducir una reacción redox que no es
espontánea. Se lleva a cabo en celdas electrolíticas, que son impulsadas por una fuente
externa, (una batería u otra fuente de corriente eléctrica), que actúa como una bomba de
electrones, como se muestra en el siguiente esquema:

Observación:

En la celda electrolítica la batería u otra

fuente de corriente eléctrica, empuja los
electrones hacia el cátodo, por lo que éste
tiene signo negativo (–) y los toma del
ánodo, por lo que éste es positivo (+).
La electrólisis es un proceso que se aplica a muchos procesos industriales, por ejemplo:

• Revestimiento de autopartes

• Joyería

• Refinamiento de metales

• Galvanoplastia en general
Tipos de electrólisis
• Electrólisis de sales fundidas

• Electrólisis del agua

• Electrólisis de disoluciones acuosas

Electrólisis de sales fundidas

• Las sales, por tratarse de compuestos iónicos, funden a altas temperaturas.

• Las sales en estado fundido tienen la capacidad de transportar corriente.

• Por ejemplo de sal que usamos en la cocina, NaCl(s), en el estado fundido estará
como:

• Al pasar una corriente eléctrica, a traves de una sal fundida observaremos que:
• Los cationes Na+ se desplazan hacia el cátodo donde se reducen.

• Los aniones Cl– se desplazan hacia el ánodo donde se oxidan.

 Observación

Al igual que las celdas galvánicas, el electrodo donde se

produce la reducción se llama cátodo y el electrodo donde
ocurre la oxidación es el ánodo.

Así en el caso del NaCl fundido tenemos:

Cátodo: 2 Na+(l) + 2 e– → 2 Na(l)

Ánodo: 2 Cl–(l) → Cl2(g) + 2 e–

_________________________________

2 Na+(l) + 2 Cl–(l) → 2 Na(l) + Cl2(g)

Importante

La convención de signos para los electrodos de una

celda electrolítica es opuesta a la correspondiente a las
celdas galvánicas: el cátodo de la celda electrolítica es
negativo porque los electrones están siendo forzados
hacia él por la fuente externa de voltaje, mientras que el
ánodo es positivo porque la fuente externa le esta
quitando electrones.

Las electrólisis de sales fundidas aplicada en la

producción de metales activos como el sodio, Na,
y aluminio, Al, son procesos industriales
importantes.
Electrólisis del agua

El agua en condiciones atmosféricas, 1 atm y 25 ºC, no se descompone de manera

espontánea (energía libre de Gibbs = 474,4 kJ) para formar H2(g) y O2(g). Si embargo, esta
reacción se puede inducir en una celda electrolítica como se muestra en la figura
anterior. Pero cuando los electrodos se sumergen en agua pura y se conectan a la batería
no sucede nada porque no hay suficientes iones (recordemos que a 25 ºC [H+] = 10–7 M
y [OH–] = 10–7 M) que transporten una buena cantidad de corriente eléctrica.

Para que la reacción se pueda llevar a cabo rápidamente, se usa por ejemplo, una
disolución 0,1 M de H2SO4, porque en ella hay suficiente cantidad de iones para
conducir la electricidad. De inmediato empiezan a aparecer burbujas de gas de
hidrogeno y oxígeno en los dos electrodos, sin que haya consumo neto del ácido
sulfúrico.

Las reacciones correspondientes son:

Ánodo: 2 H2O(l) → O2(g) + 4 H+(ac) + 4 e–

Cátodo: 2 [2 H+(ac) + 2 e– → H2(g)]

___________________________________

2 H2O(l) → 2 H2(g) + O2(g)

Electrólisis de soluciones acuosas

Cuando se usa una solución acuosa en una celda electrolítica, debemos considerar si es el
agua o el soluto el que se va a oxidar o reducir. En este caso la electrólisis es más
complicada porque están involucradas mas especies que pueden ser oxidadas o
reducidas.

Sabemos que el agua se puede oxidar para formar O2 o reducir para formar H2, por lo que
si analizamos el caso del NaCl(ac), tenemos que el H2O, el Na+ y el Cl–, pueden sufrir
oxidación o reducción. Así observamos que no se puede preparar sodio por electrólisis de
soluciones acuosas de NaCl ya que el agua se reduce con mas facilidad que el Na+(ac).

Las posibles reacciones catódicas serán la reducción del ión Na+ y del H2O:

La reacción que se llevará a cabo será aquella que requiera un menor potencial
para su reducción, en consecuencia se descarta la reducción del Na+ y se
observa la producción de H2(g), con la producción de un medio básico y la
formación de NaOH(ac) al final de la electrólisis.

Las posibles reacciones anódicas serán la oxidación del Cl– y del H2O:

Se debe producir la reacción que requiera el menor potencial de oxidación, es decir,

se debería favorecer la oxidación del agua, sin embargo observamos que los valores
de los potenciales de reducción son bastante cercanos y en consecuencia, esta regla
no se cumple en algunas celdas electrolíticas, debido más bien a factores cinéticos
que a termodinámicos. Así, se encuentra que ciertos electrodos favorecen la
oxidación de Cl–(ac) y forman Cl2(g), en vez de realizarse la oxidación de agua con
la producción de O2(g).

En los casos donde intervienen factores cinéticos, se debe aplicar un potencial

adicional, denominado sobrevoltaje, que permita la oxidación del agua a O2(g).

Además de los factores cinéticos, la electrólisis también está influenciada por la

cantidad de los agentes (oxidantes o reductores) presentes.
Bajo condiciones no estándar, la concentración o la presión, de las especies
presentes alteran los potenciales necesarios para la electrólisis. Por ejemplo, al
comparar nuevamente la posible oxidación de Cl– o del agua en la misma solución,
se expresan tales oxidaciones mediante las siguientes ecuaciones de Nernst:

Observamos que si la solución contiene una concentración muy baja de Cl–, el

potencial requerido para la oxidación de Cl–, será mayor que 1,36 V, por lo tanto,
se favorecería la oxidación del agua.

Por el contrario, si se emplea una solución muy concentrada de Cl–, se logra

disminuir el valor del potencial requerido, y en este caso se observa la oxidación
del Cl– a Cl2(g).

En consecuencia, observamos que:

Los productos de la electrólisis de una solución

diluida de NaCl serán la oxidación y la reducción
del agua.

Los productos de la electrólisis de una disolución

saturada de NaCl, salmuera, serán la oxidación del
cloruro y la reducción del agua.
Aspecto cuantitativo de la electrólisis

Según Faraday, la masa de un sustancia química, producto de la electrólisis, es

directamente proporcional a la corriente que pasa a través de la celda.

En consecuencia, la cantidad de carga aplicada se determina por:

q=Ixt

donde:

q = carga

I = intensidad de corriente

t = tiempo

Además:

• 1 Coulombio = 1 Ampere x segundo

• 1 mol de electrones transporta 96 500 Coulombios

• 1 F = 96 500 C = 1 mol de e-

En consecuencia, podemos calcular el número de moles de electrones transportados por

la cantidad de corriente suministrada durante el tiempo de paso de la corriente aplicada.

A continuación se muestra la relación entre las cantidades de sustancias producidas o

consumidas en la electrólisis y la cantidad de carga eléctrica que se utiliza. Son las
mismas relaciones aplicables a las celdas galvánicas.
 Recuerda

• Es importante contar con el balance correcto de las medias

reacciones que transcurren en los electrodos, ánodo y cátodo.

• Ello nos permite relacionar el paso de la energía eléctrica a través de

los electrodos, con las sustancias consumidas o producidas en los
mismos.

• Es importante también, que comprendas que el número de moles de

electrones o faradios que pasan por el ánodo y el cátodo, es el mismo
para ambos electrodos.

Problema

Para la electrólisis de CuSO4:

• Escribe las reacciones que se llevan a cabo en cada uno de los electrodos;
• Determina qué masa de cobre se deposita sobre el cátodo ante el paso de 0,750
A, que fluyen durante 10 minutos
• Si el volumen de la solución es de 1 L, determina cuál será el pH al final del
proceso.

Solución:

♦ Ánodo: oxidación del agua:

2 H2O(l) → O2(g) + 4 H+(ac) + 4 e–

Cátodo: reducción del Cu2+:

Cu2+(ac) + 2 e– → Cu(s)

♦
CONCLUSIÓN
La pila desde su creación y posterior evolución ha sido significativa, debido a la
producción de energía eléctrica que realiza, al igual que el acumulador, pero cabe destacar
que este último resulta más cómodo a diferencia de la pila, ya que éste puede recargarse.
Estos adelantos han provocado que el hombre busque procesos en los cuales aplicar
energía eléctrica para fines industriales y automovilísticos.

Es así como la electrólisis y los procesos relacionados con ella, han permitido que
el hombre la realice en técnicas como el galvanizado y el cobreado, con en el fin de que
los productos provocados en esta reacción puedan emplearse en el diario vivir.

Al ser expuesto un metal al medio ambiente, éste provoca que se corroa lo que ha
generado que el hombre busque la manera de contrarrestar este efecto, ya que lo deja
inhabilitado para utilizarlo en nuevas estructuras, es por ello, que normalmente para evitar
este proceso se ocupen anticorrosivos, los que pueden recubrir o alearse con el metal, para
esto ocupa algunos metales como zinc, níquel y cromo, con el objeto de prolongar
indefinidamente la duración del metal en el medio, un claro ejemplo de esto es el acero
inoxidable, el cual está presente en la construcción de edificios y casas, utensilios de
cocina, herramientas, etc.

Todos los procesos anteriores tiene en común que aplican las reacciones de oxido-
reducción, que se han traducido en diversos adelantos en áreas como la construcción e
industrias, así como también en la medicina, lo que ha permitido afrontar nuevas
enfermedades con el uso de la corriente eléctrica a partir de energía química, pero al
mismo tiempo también se ha podido diagnosticar enfermedades, con el fin de prevenir y
estar alerta ante cualquier síntoma del paciente.

Gracias a científicos como Volta, Leclanché y Daniell las reacciones de oxido-

reducción se han podido aplicar en diferentes ámbitos de la vida del ser humano, por
ejemplo las pilas y los acumuladores, los cuales son elementos cotidianos en nuestra vida,
ya que se emplean en artefactos como linternas, radios, relojes, baterías de motores, entre
otros.

Finalmente se concluye que gracias a los aportes científicos y tecnológicos se ha

permitido que estos avances vayan en beneficio de la humanidad
BIBLIOGRAFIA
https://www.ecured.cu/Electroqu%C3%ADmica

https://www.monografias.com/trabajos7/elec/elec.shtml#conclu

http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/unidades-q2/unidad-4-electroquimica.html

http://quimicaredox.blogspot.com/2007/11/conclusin.html