Suscríbete a DeepL Pro para poder editar este documento.

Entra en www.DeepL.com/pro para más información.

PROCESAMIENTO DE ALIMENTOS Y BIOPRODUCTOS 1 0 9 ( 2 0 1 8 )

52-73

Las listas de contenidos disponibles en ScienceDirect

Procesamiento de alimentos y
bioproductos

Nueva perspectiva en jla

o u r n a l h omepage: www.elsevier.com/locate/fbp
extracción de plantas
biológicamente
compuestos activos por disolventes verdes

Marina Cvjetko Bubaloa, Senka Vidovic' b , Ivana Redovnikovic´' Redovnikovic' a,∗ ,

Stela Jokic' c
a
Universidad de Z AGREB , FACULTAD de Tecnología Alimentaria Y Biotecnología, 10000 ZAGREB, CROACIA
b
Universidad de Novi Sad, FACULTAD de Tecnología, Bulevar C ARA L AZARA 1, 21000 Novi Sad, S ERBIA
c
Universidad de Josip Juraj Strossmayer en Osijek, FACULTAD de Tecnología Alimentaria Osijek, F RANJE Kuhaca 20,
31000 Osijek, CROACIA

ARTÍCULO INFO AB sTR AC TO

Historia del artículo: En muchos procesos industriales se utilizan grandes cantidades de disolventes orgánicos
Recibido el 25 de agosto de volátiles y flammable orgánicos en diversos sistemas de reacción y etapas de separación
2017 Recibido en forma define una parte importante del rendimiento ambiental y económico de un proceso. E n
revisada el 19 de febrero de consecuencia, un área creciente de investigación en el desarrollo de tecnologías verdes se
2018 dedica al diseño de nuevos disolventes, respetuosos con el medio ambiente y sintonizables,
Aceptado el 2 de marzo de 2018 cuyo uso satisfaría las demandas tanto tecnológicas como económicas. En este documento
Disponible en línea el 10 de marzo se presenta una breve reseña de los conocimientos actualizados sobre la mayoría de los
de 2018 disolventes verdes propuestos, incluidos los supercríticos y subcríticos fluids (por ejemplo,
el CO2 y el agua) y los disolventes eutécticos naturales profundos, con especial hincapié en
Palabras clave: la extracción verde de los compuestos biológicamente activos de las plantas.
Disolventes eutécticos naturales © 2018 Institución de Ingenieros Químicos. Publicado por Elsevier B.V. Todos los
profundos Extracción verde derechos reservados.
Solventes verdes
Agua subcrítica
CO2 supercrítica
Compuestos vegetales
biológicamente activos

Contenido

1. Introduction............................................................................................................................................................................................... 52
2. Supercritical and subcritical solvents ................................................................................................................................................... 55
2.1. Supercritical fluid extraction....................................................................................................................................................... 55
2.2. Subcritical water extraction......................................................................................................................................................... 56
3. Natural deep eutectic solvents ............................................................................................................................................................... 61
4. Future trends ............................................................................................................................................................................................. 68
Acknowledgment ..................................................................................................................................................................................... 68
References .................................................................................................................................................................................................. 68

1. Introducción ∗ AUTOR corresponsal.

Dirección de correo electrónico: [email protected] (I.
[email protected]' Redovnikovic' ).
Las plantas representan una valiosa fuente de compuestos químicos
https://doi.org/10.1016/j.fbp.2018.03.001
que se utilizan tradicionalmente como la principal fuente de
componentes o ideas en el
 aroma y color natural flavor) (Azmir et al., 2013). Estos compuestos se
denominan compuestos bioactivos debido a sus efectos
farmacológicos o toxicológicos en los seres humanos y los animales.
desarrollo de nuevos medicamentos (por ejemplo, esteroides y
Los compuestos bioactivos típicos de las plantas se producen como
alcaloides), alimentos funcionales (por ejemplo, esteroles y
metabolitos secundarios, generados a través de diversas vías
estanoles vegetales como ingredientes reductores del colesterol en
biológicas en procesos de metabolismo secundario, y desempeñan un
los alimentos funcionales) y aditivos alimentarios (por ejemplo,
0960-3085/© 2018 Institución de Ingenieros Químicos. Publicado por Elsevier B.V. Todos los derechos reservados.
 PROCESAMIENTO DE ALIMENTOS Y BIOPRODUCTOS 1 0 9 ( 2 0 1 8 ) 52-73 53
efficient y más seguros y facilitar el uso de renovables-

Tabla 1 - Los seis principios de la extracción verde (Chemat et al., 2012).

Principle Descripción

Innovación mediante la selección de variedades y el usoof En la extracción en verde, hay que favorecer los recursos totalmente
renovables, ya sea con el cultivo intensivo deof plantas renovablesresources o con el crecimiento in vitro de células u
organismos vegetales
El uso de disolventes alternativos y principalmente la protección del medioor The selection of a suitable solvent is based on workers’
safety, process safety, agro-solvents ambiente acuático y la sostenibilidad del proceso, lo que significa que el verde
El disolvente debe ser química y físicamente estable, de baja volatilidad, fácil de
usar y fácil de reciclar con la posibilidad de ser reutilizado. Como solventes
verdes se consideran el agua, supercríticos fluids ( CO2 y agua), los solventes
basados en sales orgánicas (líquidos iónicos y solventes eutécticos profundos), y
los agrosolventes (por ejemplo, etanol, glicerol, ésteres metílicos de ácidos grasos
de aceite vegetal, terpenos).
Reducir el consumo de energía mediante la recuperación deand energía Reducción masiva del consumo de energía mediante la
optimización de los procesos existentes, utilizando la recuperación innovadora detechnologies la energía liberada durante el
proceso de extracción, ayudando a los actuales
con intensification, y una completa innovación de procesos (por ejemplo, la
recuperación del calor liberado durante la condensación de vapor; el uso de
electricidad pulsada fields, la activación por microondas o ultrasonido).
Production of co-products instead of waste to El concepto "Bio-refinery" puede considerarse como una instalación que
combina elagro- refining proceso de conversión deProduction of co-products instead of waste to
bio yagro- refining biomasa con el equipo para producir un alto valor
añadido
industry compuestos de residuos agrícolas y forestales como los biocombustibles y los
biomateriales. Reducir las operaciones unitarias y favorecer las industrias seguras, robustas y competitivas dedicadas a la e xtracción de
productos naturales (perfume,
processes cosméticos, farmacéuticos, alimentos y biocombustibles) tienen que combinar el
proceso intensification con protocolos de extracción más limpios y seguros
(unidades de producción más compactas y un número reducido de operaciones
unitarias, ahorro de energía y de materias primas, control de la seguridad del
proceso, reducción de los desechos y de la huella ecológica).
Apuntar a un extracto no desnaturalizado y biodegradablePara responder a las exigencias del mercado y de la reglamentación, e l extracto
debecontaminants cumplir, sin embargo, una serie de criterios de calidad; contrariamente a
importante función en la protección de las plantas contra el estrés
algunas ideas erróneas populares, el estado "natural" del extracto no es garantía de su inocuidad para el hombre y el
biótico o abiótico (Dixon, 2001; Azmir et al., 2013).
el medio ambiente. Los extractos deben obtenerse de materias primas precisas
Según las vías bioquímicas y las clases químicas, los compuestos
identified; deben tener propiedades físico-químicas precisas y ser almacenados
bioactivos de las plantas pueden clasificarse en varios grupos
adecuadamente; el extracto debe estar libre de todo tipo de contaminantes como
químicos principales: glicósidos (glicósidos cardíacos, residuos
glicósidos
de pesticidas, metales pesados, micotoxinas.
cianogénicos, glucosi-nolatos, saponinas y glicósidos de
antraquinona), compuestos fenólicos (ácidos fenólico e
hidroxicinámico, estilbenos, flavonoids y anto-cianinas), taninos (hay
dos tipos distintos de taninos; taninos condensados, que son grandes
polímeros de flavonoids, y taninos hidrolizables, que son polímeros
compuestos por un núcleo de monosacáridos con varios derivados de
catequinas), mono-di y secu-terpenoides, fenilpropanoides, lignanos,
resinas, alcaloides, furocumarinas y naftalinas, proteínas y péptidos
(Bernhoft, 2010). Normalmente, la extracción y el aislamiento de los
compuestos bioactivos de las fuentes naturales se realizan según
procedimientos bien establecidos: 1) Extracción por agotamiento
(maceración, vapor o hidrodestilación, prensado, decocción, infusión,
percolación y extracción Soxhlet); 2) tratamiento químico adicional de
los extractos para aislar los compuestos objetivo en forma pura
(Chemat et al., 2012). Los procesos de extracción convencionales son
bastante laboriosos, llevan mucho tiempo e implican grandes
cantidades de disolventes como hidrocarburos, alcoholes y
cloroalcanos, ya que la mayoría de los compuestos bioactivos no son
solubles en agua y, en última instancia, pueden causar cierta
degradación de las moléculas objetivo y la pérdida parcial de los
volátiles (Cravotto et al., 2008). Sobre todo, a pesar del elevado
consumo de energía y la gran cantidad de disolventes, el rendimiento
suele ser muy bajo (Chemat et al., 2012). Por lo tanto, en el último
decenio se han considerado técnicas de extracción más seguras y más
efficient basadas en un compromiso razonable entre los requisitos
ecológicos, sociales y ambientales. El concepto de química verde fue
first utilizado en 1991 cuando el
PT Anastas lanzó un programa specific de aplicación de sus-
desarrollo sostenible en la tecnología química (US EPA, 2012). Este
concepto se basó en 12 principios que aparecen como directrices
utilizadas para diseñar productos y procesos químicos que reducen o
eliminan completamente la aplicación y crean sustancias nocivas y
peligrosas mediante el uso de productos químicos y disolventes
apenas perjudiciales o totalmente inofensivos para la salud humana y
el medio ambiente, así como para diseñar procesos de energía
 extracción supercrítica fluid (SFE) y la extracción de agua subcrítica
(SWE), también llamada extracción de agua sobrecalentada

de ser posible (Anastas y Eghbali, 2010). Hoy en día, la química verde

ha superado el field de la química y es reconocida en varios fields
industriales, como la tecnología alimentaria y la biotecnología. En
consecuencia, se ha introducido el término extracción verde para
describir las técnicas de extracción para la valorización de
subproductos basadas en la tecnología verde y sostenible mediante: i)
la mejora y optimización de los procesos excitantes; ii) el uso de
equipo no dedicado, y iii) la innovación en procesos y
procedimientos, incluido el descubrimiento de disolventes
alterativos, y se rige por los seis principios que figuran en el Cuadro
1 (Chemat et al., 2012).
La mayor parte de las técnicas ecológicas se resume en el
principio Nº 2, que da cuenta del diseño de nuevos disolventes,
inocuos para el medio ambiente y sintonizables, que satisfagan las
demandas tecnológicas y ecológicas, que es también una de las
prioridades de la política y la legislación ambientales de la UE para el
período 2010-2050, así como la reducción de los disolventes
peligrosos (Cvjetko Bubalo y otros, 2015). Según los principios de la
química verde, la selección de un disolvente adecuado se basa en la
seguridad de los trabajadores (toxicidad, carcinogenicidad,
mutagenicidad, absorción a través de la piel y el sistema
respiratorio), la seguridad del proceso (flammability, explosividad,
volatilidad, creación de la potencial peroxi- ide), la protección del
medio ambiente (ecotoxicidad, persistencia, contaminación de las
aguas subterráneas, destrucción de la capa de ozono) y la
sostenibilidad del proceso (la capacidad de reciclaje y la
posibilidad de reutilización) (Alfonsi et al, 2008), lo que significa que
el disolvente verde debe ser química y físicamente estable, con baja
volatilidad, fácil de usar y fácil de reciclar con posibilidad de
reutilización. Por lo tanto, en los últimos años, a fin de reducir al
mínimo el uso de los disolventes orgánicos, que, debido a sus efectos
tóxicos, tienen efectos indeseables en el medio ambiente y en la
calidad y seguridad de los alimentos y otros productos final , ha
aumentado considerablemente el interés por las tecnologías de
extracción verde. Por esa razón, se han introducido y aplicado
modernas tecnologías de extracción que utilizan disolventes seguros
y no tóxicos (como el agua, el dióxido de carbono y el etanol) para la
extracción de diversos materiales y compuestos. Algunas de estas
tecnologías son: la extracción asistida por microondas (MAE), la
extracción asistida por ultrasonido (EAU), la extracción acelerada
con disolventes (ASE) y las tecnologías presurizadas, como la
54 PROCESAMIENTO DE ALIMENTOS Y BIOPRODUCTOS 1 0 9 ( 2 0 1 8 ) 52-73

Tabla 2 - Ventajas y desventajas de los procesos de extracción.

Técnica de extracción Ventajas Inconvenientes

Extracción de SC-CO2 • Tratamiento suave de materiales sensibles al calor (su • Altas presiones
temperatura crítica moderada de 31,2 ◦C es una • Alto costo de inversión (requiere un cuidadoso
cuestión clave para la preservación de los compuestos plan de negocios que contemple el análisis
bioactivos en los extractos) costo/efectivo de los compuestos deseados a ser
• Productos libres de disolventes extraídos)
• El CO2 como disolvente no causa problemas ambientales • El equilibrio de fase del sistema
y es fisiológicamente inofensivo, germicida y no disolvente/soluble es complejo, por lo que el
flammable. diseño de las condiciones de extracción difficult
• El CO2 es un solvente generalmente reconocido como seguro • Las sustancias polares altas (azúcares,
(GRAS) aminoácidos, sales inorgánicas, proteínas, . .
• El CO2 es un solvente barato . ) son insolubles
• Debido a la baja viscosidad y a la difusividad • El uso de altas presiones conlleva costos de capital
relativamente alta, el CO2 s upercrítico tiene mejores para la planta, y los costos de operación también
propiedades de transporte que los líquidos, puede pueden ser altos, por lo que el número de
difundirse fácilmente a través de los materiales sólidos procesos comerciales que utilizan la extracción
y por lo tanto puede dar tasas de extracción más supercrítica fluid es relativamente pequeño,
rápidas. debido principalmente a la existencia de procesos
• Las fragancias y los aromas permanecen sin cambios más económicos.
• Extracción selectiva y separación fraccionada
• Extractos puros mediante unos pocos pasos de proceso
• Poder solvente cambiante (posibilidad de modificar la
densidad del fluid cambiando su presión y/o
temperatura)
• Alta solubilidad para sustancias no polares o polares
bajas (por ejemplo, compuestos volátiles)
• posibilidad de acoplamiento directo con
técnicas cromatográficas analíticas como la
SWE cromatografía de gases (GC) o la
cromatografía supercrítica fluid (SFC)
• Los altos costos de inversión.
• SWE utiliza agua como disolvente de extracción, que • A temperaturas elevadas, el riesgo de
es seguro, no tóxico, no flammable y respetuoso con
reacciones no deseadas (caramelización,
el medio ambiente.
reacciones de Maillard) aumenta y pueden
• Los extractos obtenidos son seguros, sin rastros de
formarse compuestos tóxicos.
ningún solvente tóxico.
• Mayor riesgo de obstrucción de la
• La ESO se caracteriza por una mayor difusión en la bañera inducida por reacciones de
matriz de la planta y unas mayores propiedades de caramelización.
transferencia de masa en comparación con otras • A temperaturas elevadas, el riesgo de reacción de
técnicas de extracción. hidrólisis aumenta, así como la posible
• Es una técnica de extracción más rápida en comparación degradación de los compuestos sensibles a la
con otras. temperatura.
• El SWE puede aplicarse para la extracción de • A mayor temperatura, la extracción podría ser
compuestos de baja polaridad y no polaridad. menos selectiva debido al aumento de la
• La aplicación de un solvente de extracción de bajo costo solubilidad de otros compuestos de la matriz.
y fácilmente disponible y los cortos tiempos de • Debido a las severas condiciones de los procesos,
extracción minimizan el costo del proceso de los equipos de SWE tienen que estar hechos de
extracción. materiales de alta calidad con una mayor
NADES
• Un equipo sin complicaciones. resistencia a la corrosión en general y de mayor
fuerza a temperaturas elevadas.

• Las altas viscosidades de NADES podrían

ser una restricción (menor extracción
efficiencies, la energía necesaria para agitar
• Preparación simple y barata y bombear)
• La producción sostenible con el 100% de la • NADES tienen casi cero vapor y la
producción de la economía del átomo y teóricamente recuperación del compuesto objetivo podría
no genera residuos ser difficult
• Los NADES son disolventes hechos a medida y se • Problemas con la recuperación y/o reciclaje de
estiman 108 combinaciones NADES
• Es posible consultar en fine las • Actualmente, la aplicación de NADES a escala
características físico-químicas afinadas industrial sólo es posible cuando el extracto se
para el propósito de specific. utiliza directamente sin los costosos pasos
• Una amplia gama polar, con un alto grado de fuerza posteriores purification.
de solubilización para diferentes compuestos
• Baja toxicidad y biodegradable
• No volatilidad y no flammability
• El costo de NADES es comparable al de un solvente
convencional

o la extracción de agua caliente a presión (PHWE). Aparte del avance (temperatura, presión, flow, potencia, etc.), que los hacen apropiados
que se refiere al uso de solventes de extracción "verdes y seguros", la para la extracción de una variedad de diferentes compuestos bioactivos
mayoría de las tecnologías de extracción mencionadas son mucho sin el cambio del disolvente de extracción aplicado. Por lo tanto, según
más effi- cientes que las convencionales. La extracción selectiva en el Gil-Chávez y otros (2013) permiten la producción de productos
caso de la mayoría de las tecnologías de extracción modernas es altamente purified que los hacen disponibles-
posible gracias al simple cambio de los parámetros del proceso
capaz de una amplia gama de aplicaciones. También se consideran
los disolventes basados en sales orgánicas (líquidos iónicos y
disolventes eutécticos profundos), y los agro-soles (por ejemplo,
etanol, glicerol, ésteres metílicos de ácidos grasos de aceite vegetal,
terpenos). Sin embargo, en este documento se presenta una breve
reseña de los conocimientos actualizados sobre la mayoría de los
disolventes verdes propuestos, incluidos los supercríticos y
subcríticos fluids (por ejemplo, el CO2 y el agua) y los disolventes
eutécticos profundos naturales, con especial hincapié en la
extracción verde de compuestos vegetales biológicamente activos.
En el cuadro 2 se presentan algunas características con las ventajas
y desventajas generales y specific de los métodos propuestos.
 PROCESAMIENTO DE ALIMENTOS Y BIOPRODUCTOS 1 0 9 ( 2 0 1 8 ) 52-73 55
Cada fluid puede ser usado como un solvente supercrítico.
Cómo-
siempre, la viabilidad técnica (propiedades críticas), la
2. Disolventes supercríticos y subcríticos
toxicidad, el coste y el poder de disolución determinan el
disolvente más adecuado para una aplicación concreta. El
2.1. Extracción supercrítica fluid etano, el propano y el dimetil éter se han utilizado como
disolventes supercríticos para la extracció n de compuestos
La EFC de los compuestos biológicamente activos de las vegetales biológicamente activos. Estos disolventes tienen
plantas es un tema de creciente interés. En nuestro trabajo
anterior (Jokic' et al., 2015) dimos una revisión detallada sobre
el diseño del sistema de SFE. La SFE permite el
procesamiento de material vegetal a bajas temperaturas,
limitando así la degradación térmica y evitando también los
disolventes tóxicos nocivos. SFE utiliza fluids supercríticos,
que por encima de su punto crítico, exhiben propiedades
similares a las de los líquidos (poder disolvente, tensión
superficial insignificante), así como a las de los gases
(difusividad elevada, baja viscosidad) (Capuzzo et al., 2013).
Más del 90% de los SFE se han realizado con dióxido de
carbono ( CO2), como disolvente supercrítico porque posee
constantes críticas bajas (Tc = 31,1 ◦C, Pc = 7,38 MPa) y
naturaleza inerte; no es tóxico, no es explosivo, no es barato,
está disponible fácilmente y es fácilmente extraíble del
producto. El CO2 también es generalmente reconocido como un
solvente seguro (GRAS), por lo que los productos extraídos
con CO2 supercrítico son seguros con respecto a la salud humana
(Cvjetko Bubalo et al., 2015). El CO2 supercrítico es un
disolvente muy no-po- lar, tiene una polaridad comparable al
pentano líquido y es compatible para la extracción de
compuestos débilmente polares de bajo peso molecular como
carotenoides, triglicéridos, ácidos grasos, aromas, etc.
(Herrero y otros, 2006). La regla general es que la solubilidad
de las sustancias en el CO2 supercrítico disminuye con el
aumento del número de grupos funcionales polares (por
ejemplo, hidroxilo, carboxilo, amino y nitro). Por lo tanto, el
índice de polaridad del CO2 supercrítico lo hace difícilmente
apto para la extracción de sub-estancias polares (por ejemplo,
compuestos fenólicos). Para superar este problema, los
enfoques prácticos implican el uso de co-disolventes polares
o co-modifiers/entrenadores. El etanol y el metanol se
utilizan principalmente como co-solventes para cambiar la
polaridad de la supercrítica fluid y para aumentar su poder
de disolución con respecto a los compuestos biológicamente
activos seleccionados (Cvjetko Bubalo et al., 2015). El agua
también puede ser añadida como modifier, pero en
comparación con el metanol, sólo el 0,3% (v/v) del agua
puede ser completamente miscible con el CO2 y, debido a este
hecho, el agua no puede sufficiently mejorar la polaridad del
CO2 tanto como puede hacerlo el metanol. Modifiers puede

introducirse como fluids mezclado en el sistema de bombeo

con una segunda bomba y una cámara de mezcla, o
simplemente inyectando el modifier como líquido en la
muestra antes de la extracción. La segunda forma es menos
exitosa porque lleva a gradientes de concentración dentro de
la muestra. La tercera forma, muy raramente aplicada, es el
uso de un tanque cilíndrico del CO2 modified (Pourmortazavi
y Hajimirsadeghi, 2007). Por ejemplo, si observamos las
semillas de uva (material que ha sido muy explorado en los
últimos años) extracción supercrítica de CO2 con/sin
modifiers, se puede ver que el modifier tiene un influence
principal sobre el proceso de SFE de las semillas de uva.
Palma y otros (1999) mostraron que con el aumento de la
polaridad del CO2 usando metanol, es posible fraccionar los
compuestos extraídos. Utilizando CO2 puro en la extracción de
semillas de uva, los autores obtuvieron principalmente
ácidos grasos, aldehídos alifáticos y esteroles, mientras que la
adición de un mod- ifier dio lugar a la obtención de los
compuestos fenólicos (principalmente catequina,
epicatequina y ácido gálico).
 ciertos compuestos naturales puede dividirse en dos
categorías: 1) sustancias no deseadas que deben ser extraídas
puntos críticos que son comparables con el CO2 y tienen un del material vegetal, 2) compuestos biológicamente activos
mayor índice de polaridad que el CO2 , lo que resulta en la que se desea extraer del material vegetal. En el grupo first, las
extracción de más compuestos polares. Sin embargo, los aplicaciones más comunes son: descafeinización de la tasa de
resultados experimentales muestran que el CO2 supercrítico café y del té, desengrasado o desaceitado de tortas de prensa,
ofrece un rango más amplio para el fraccionamiento de los eliminación de
compuestos extraídos cambiando la presión operativa en el
extractor o los separadores (Pereira et al., 2010). Algunos
informes publicados propusieron el óxido nitroso, N2O,
como una opción de la extracción fluid para la SFE analítica
(Alexandrou et al., 1992; Raynie, 1993). Lamentablemente, se
ha demostrado que este fluid causa explosiones violetas
cuando se utiliza para muestras de alto contenido orgánico
y, por lo tanto, debe utilizarse sólo si es necesario. Otros
fluids supercríticos más exóticos, que se han utilizado para
la SFE, fueron el azufre hexafluoride (SF6) y los freones,
especialmente el CHClF2 (Freon-22) (Levy et al., 1991). En
algunas investigaciones, el agua (H2O) en estado
supercrítico también se utilizó como disolvente a pesar de
su alta temperatura y presión críticas (Tc = 374 ◦C, Pc = 22,1
MPa). Además, la naturaleza corrosiva del H2O en esas
condiciones críticas ha limitado sus aplicaciones prácticas
(Ong et al., 2006). No obstante, el agua como pretratamiento
del material vegetal o añadida al CO2 supercrítico como co-
solvente ha mostrado el influence sobre la composición
cualitativa y cuantitativa del extracto (Nguyen et al., 1991;
Mehr et al., 1996; Jokic' et al., 2017; Ivanovic' et al., 2011).
Hoy en día, la SFE no sólo se utiliza en los laboratorios, es
decir, con mayor frecuencia, también se utiliza en gran
escala para muchas aplicaciones industriales. La aplicación
más desarrollada de la SFE es principalmente para productos
alimenticios (descafeinado de café y té), ingredientes
alimenticios (lúpulo y aromas, colorantes, extractos ricos en
vitaminas, specific lípidos, etc.), nutracéuticos/farmacéuticos
y eliminación de pesticidas del arroz. Pero también se
probaron con fines de limpieza, como la descontaminación
de suelos, la eliminación de disolventes residuales de
productos farmacéuticos, la extracción de retardantes de
flame de los desechos electrónicos o el desengrase de
precisión y la limpieza de piezas mecánicas y electrónicas.
La planta industrial first se construyó en Alemania en 1978,
ya que la investigación sobre la extracción de cafeína de los
granos de café se patentó en 1964 (Zosel, 1964). La cafeína es
soluble en CO2 puro , pero para el proceso de descafeinado
del café y el té debe utilizarse CO2 saturado de agua, de lo
contrario, la cafeína se encuentra demasiado fuerte en la
matriz de la materia prima y no puede ser extraída. Desde
principios de los 70 hasta principios de los 90, casi el 50% de
toda la capacidad de producción para la descafeinización
del café y el té se cambió a la producción de SFE. También
en las últimas décadas, casi todos los productores de
extractos de lúpulo cambiaron al proceso SFE. Otras
aplicaciones a gran escala están relacionadas con la
extracción de nicotina del tabaco, la extracción de especias
(oleorresinas), hierbas medicinales y grasas y aceites de alto
valor. Estas plantas son mucho más pequeñas comparadas
con las plantas descafeinadas y las plantas de lúpulo (Skala
et al., 2002). Además, la SFE se utiliza para la eliminación de
plaguicidas del material. La planta industrial first para la
extracción de plaguicidas de los cereales se construyó en
Taiwán a finales de 1999. La SFE tiene un amplio campo de
aplicación y es capaz de extraer una amplia gama de
compuestos diversos de diversas matrices de materias
primas y es muy difícil presentarla en un solo papel. Por lo
tanto, hemos recogido los análisis más importantes sobre la
SFE de los compuestos bioactivos que se presentan en la
Tabla 3.
Para facilitar la comprensión, el proceso de SFE de
56 PROCESAMIENTO DE ALIMENTOS Y BIOPRODUCTOS 1 0 9 ( 2 0 1 8 ) 52-73

otros, 2009; Jokic' y otros, 2012).

Tabla 3 - Los exámenes seleccionados sobre la SFE
de los compuestos bioactivos.
Grupo objetivo Referencia

Ácidos grasos Sanchez-Camargo et al.

Carotenoides (2017)
Fenólicos
Terpenoides
Fitosteroles
Tocoferoles
Tocotrienoles
Compuestos fenólicos Da Silva et al. (2016)
Ácidos grasos
Carotenoides
Volátiles
Resveratrol Barba et al. (2016)
Polifenoles
Ácidos grasos Herrero et al. (2013)
Aceite esencial
Compuestos fenólicos
Alcaloides
Planta flavors y fragancias Capuzzo et al. (2013)
Grasas, aceites Temelli (2009)
Aceites de semillas Catchpole et al. (2009)
Ácidos grasos poliinsaturados
Carotenoides
Fosfolípidos
Aceites esenciales y volátiles Pourmortazavi y
Hajimirsadeghi (2007)
Aditivos vitamínicos Brunner (2005)
Vino/cerveza sin alcohol
Patatas fritas desgrasadas
Encapsular los líquidos
Aceites de semillas Skala et al. (2002)
Aceites esenciales
Aceites volátiles
Lípidos/ácidos grasos Sahena et al. (2009)
Grasas, aceites, lípidos Rey (2002)

pesticidas de los cereales, extracción de nicotina del tabaco,

reducción del contenido de alcohol en las bebidas (cerveza y
vino sin alcohol) y colesterol de los huevos. Este grupo de
procesos requiere una alta selectividad para que los
compuestos seleccionados sean eliminados a fin de mantener
flavour, el aspecto, el olor y la forma de la materia prima
tratada, que representan el producto principal (Skala et al.,
2002). El segundo grupo consiste en compuestos
biológicamente activos que queremos extraer de las materias
primas: compuestos biológicamente activos de hierbas
medicinales (antioxidantes), aceites esenciales (compuestos
volátiles), nutracéuticos y productos farmacéuticos (licopeno,
astaxantina, hiperforina, etc.), aceites de semillas (tocoferoles,
etc.), oleorresinas de especias y colorantes naturales (caroteno,
clorofila), etc.
En primer lugar, para la extracción del compuesto activo
deseado, el compuesto debe ser soluble en CO2 supercrítico a una
presión y temperatura moderadas. La solubilidad puede
variar en un amplio rango al cambiar la presión de extracción
y la temperatura. Además, si se añade una pequeña cantidad
de un modifier (mencionado en el texto anterior) al CO2,
aumenta la solubilidad, así como mejora las características de
separación controlando la solubilidad del disolvente. Por lo
tanto, durante la ESF, es muy importante comprender los
efectos de los diferentes parámetros en el rendimiento y la
composición de los extractos obtenidos. El conocimiento de
estos efectos no sólo es útil para la optimización y la
evaluación económica del proceso, sino también para la
capacidad de predecir el proceso de la SFE, lo que es útil para
la ampliación, así como para el diseño y la optimización de
una planta de ensayo industrial (Reverchon y De Marco,
2006; Pourmortazavi y Hajimirsadeghi, 2007; Mezzomo y
Diferentes factores, como el tamaño de las partículas, la
porosidad, la humedad, la naturaleza de la matriz, así 2.2. Extracción de agua subcrítica
como parámetros de proceso como la presión, la
temperatura, la tasa de flow disolvente, pueden afectar a En los últimos años, entre las modernas tecnologías de
los resultados de la SFE. extracción, la SWE ha atraído gran atención debido a sus
La materia prima antes de la extracción debe ser molida singulares vínculos propios y a una amplia variedad de
y el tamaño medio de las partículas del material molido posibles aplicaciones. Varios artículos de revisión tienen
debe estar entre 0,4-0,8 mm. Sin embargo, si las partículas identified agua subcrítica como efecto-
son demasiado pequeñas, aunque son mejores para la
transferencia de masa, disminuyen el velocípedo del lecho
fluidized, pueden causar la obstrucción de filters y pueden
tender a canalizarse dentro del lecho de extracción,
causando una pérdida de efficiency y del rendimiento del
proceso. Por lo tanto, la estructura física de la matriz es de
importancia crítica, ya que la extracción efficiencly está
relacionada con la capacidad del CO2 supercrítico para
difundirse dentro de la matriz.
La presión de extracción es el principal parámetro que
influ- encesta la extracción efficiency. Como regla general,
la solubilidad del compuesto deseado aumenta con el
incremento de la presión de extracción, que es directamente
el resultado del aumento de la densidad del disolvente. En
consecuencia, cuanto mayor sea la presión de extracción,
menor será el volumen de fluid necesario para una
extracción determinada. Sin embargo, la alta presión no
siempre se recomienda para todos los materiales y
compuestos deseados. Por ejemplo, es una regla general
utilizar presiones más bajas (de 9 a 10 MPa) y
temperaturas suaves (de 40 a 50 ◦C) si queremos extraer el
aceite esencial de hierbas aromáticas y medicinales. En
estos pro-
todos los componentes del aceite esencial son en gran parte
solubles en CO2 supercrítico. Las presiones más altas dan
como resultado una mayor solubilidad, pero también en el
complejo extracto total y el análisis difficult, porque a
presiones más altas, los componentes de los aceites
esenciales se extraen junto con las ceras cuticulares. A
diferencia del aceite esencial, los aceites de semillas deben
extraerse a mayores presiones porque los triglicéridos que
forman el aceite de semillas son fácilmente solubles en CO2
supercrítico a una temperatura de 40 ◦C y presiones superiores

a 28 MPa (Reverchon y De Marco, 2006).

El efecto de la temperatura de extracción depende de la
presión aplicada y es muy complejo, debido a la
combinación de dos variables, la densidad y la presión de
vapor. Briefly, el efecto de la temperatura en la tasa de
extracción, a presión constante, se debe a dos mecanismos:
un aumento de la temperatura de extracción aumenta la
solubilidad debido al aumento de la presión de vapor del
soluto y reduce la solubilidad debido a la disminución de la
densidad del solvente. En un momento dado tenemos el
"efecto de cruce" en el que la solubilidad del soluto ya no
depende de la densidad del supercrítico fluid (King, 1997).
Este fenómeno de cruce se da generalmente en el caso de la
SFE de los aceites de semillas. En resumen, la temperatura
afecta a la volatilidad del soluto, y es muy difficult para
predecir su influence debido a su dependencia de la
naturaleza de la materia prima. Para un soluto no volátil,
una temperatura más alta resultaría en una menor
recuperación de la extracción. Por otro lado, para un soluto
volátil, hay una competencia entre su solubilidad en CO2
(que disminuye a medida que aumenta la temperatura) y
su volatilidad (que aumenta con el aumento de la
temperatura). Además, hay muchas investigaciones en las
que la temperatura de la supercrítica fluid no influence la
extracción efficiency. En la Tabla 4 enumeramos algunas de
las aplicaciones más utilizadas de la SFE (origen vegetal)
junto con los parámetros de extracción (temperatura,
presión, co-disolvente).
 PROCESAMIENTO DE ALIMENTOS Y BIOPRODUCTOS 1 0 9 ( 2 0 1 8 ) 52-73 57

Tabla 4 - Extracción supercrítica de CO2 de material vegetal (ejemplos seleccionados de origen vegetal).
Material Extracto Modifier T (◦C) P (barra) Referencia

Almendra Aceite, tocoferoles 35–50 350–550 Leo et al. (2005)

Raíz de angélica Petróleo 40 120 Doneanu y Anitescu (1998)
Aniseed Aceite esencial 30 80–180 Rodrigues et al. (2003)
Semilla de achiote Bixin 40–60 200–300 (Degnan y otros (1991))
Hojas de aloe vera a-Tocoferol Metanol 32,41,50 350,400,450 Hu et al. (2005)
Semillas de albaricoque Petróleo Etanol 40–70 300–600 Özkal et al. (2005)
Albahaca (hojas y flowers) Extracto total, linalool, 40–60 100–300 Zekovic' y otros (2014)
eugenol, d-cadineno
Pimienta negra Oleoresina, piperina 35–55 200–300 Dang y Phan (2014)
Semillas de borraja Petróleo 40–60 200–300 Kotnik et al. (2006)
Semillas de colza Petróleo 40–60 200–250 Pederssetti et al. (2011)
Semilla de alcaravea Carvone, limoneno 32–75 75–300 Baysal y Starmans (1999)
Zanahorias þ-Carotene 57 250 Subra et al. (1998)
Cáscara de anacardo Petróleo 60 200–300 Patel et al. (2006)
Apio Aceite esencial 40 100 Misˇic´' y otros (2008)
Manzanilla a-Bisabolol, chamazuleno, 30–40 100–250 Kotnik et al. (2007)
matricina
Semillas de cereza Petróleo 40–60 180–220 Bernardo-Gil et al. (2001)
La semilla de Chia Petróleo 40–80 136–408 Uribe et al. (2011)
Pimienta picante Capsaicinoides 40–80 100–400 Perva-Uzunalic' y otros (2004)
Cáscara de cítricos Naringin 60 95 Giannuzzo et al. (2003)
Cacao en grano Metilxantinas 70 200–400 Mohamed et al. (2002)
(cafeína, teobromina)
Mantequilla de cacao
Cáscara de cacao Teobromina 50–85 150–450 Rossi (1996)
Cáscara de café Cafeína, ácido clorogénico 40–60 100–300 Andrade et al. (2012)
Semillas de cilantro Petróleo 35 200–300 Illésa et al. (2000)
Germen de maíz Petróleo 35–86 210–525 Rebolleda et al. (2012)
Semillas de algodón Petróleo 60–80 350–550 Bhattacharjee et al. (2007)
Yema de huevo Fosfolípidos 40 517 Boselli y Caboni (2000)
Orujo de saúco Antocianinas Etanol, H2O 40 210 Seabra et al. (2010)
Eucalipto Aceite esencial 50 90 Della Porta et al. (1999)
Hinojo Aceite esencial, TRANS- ANETOL, 40 81 Simándi et al. (1999)
fenchone
Semillas de lino Petróleo 50–70 300–500 Özkal (2009)
Ginger Oleoresina Etanol, 25–35 200–250 Zancan et al. (2002)
isopropanol
Hojas de Ginkgo Terpenos, flavonoids 60–110 242–312 Chiu et al. (2002)
Semillas de uva Compuestos fenólicos Metanol 35 455 Palma et al. (1999)
Semillas de uva Petróleo 40,50,60 200,300,400 Jokic' et al. (2016)
Piel de uva Resveratrol Etanol 40 150 Marti et al. (2001)
Semilla de guaraná Cafeína Agua 40–70 100–400 Saldan˜ a et al. (2002)
Semilla de cáñamo Petróleo 40–60 300–400 Aladic' y otros (2015)
Hiprose Extracto total 35 250 Illés et al. (1997)
Hop Aceite esencial 40 150,300 Zekovic' y otros (2007)
Cola de caballo Oleoresina 30,40 120–300 Michielin et al. (2005)
Semillas de jojoba Petróleo Hexano 70–90 200–600 Salgin et al. (2004)
Lavanda Aceite esencial, 40–60 100–300 Jerkovic' y otros (2017)
monoterpenos, cumarina,
herniarina
Lemongrass Aceite esencial 23–50 85–120 Carlson et al. (2001)
Lovage Aceite esencial 40–50 80–350 Dauksˇas et al. (1999)
La mejorana deja Aceite esencial 40–50 80–120 Reverchon (1992)
Marigold flowers Extracto total 20–40 120–200 Campos et al. (2005)
Hojas de té mate Cafeína, teofilina, 40–70 138–255 Saldan˜ a et al. (2000)
teobromina
Semillas de melón Petróleo 40–80 200–400 Nyam et al. (2011)
La semilla de neem Nimbin 35–60 100–260 Tonthubthimthong et al. (2001)
Nuez moscada Petróleo 23 90 Spricigo et al. (1999)
Orujo de oliva Petróleo 40–50 100–300 De Lucas et al.., 2003
Cáscara de naranja Aceite esencial 40 100 Jerkovic' y otros (2015)
Hojas de orégano Flavonoides Etanol 40–60 150–350 Cavero et al. (2006)
El núcleo de la palma Petróleo 40–80 345–483 Zaidul et al. (2007)
Páprika Carotenoides, tocoferol, 35–55 100–400 Daood et al. (2002)
capsaicinoides
Semilla de perejil Petróleo 35–45 100–150 Louli et al. (2004)
La semilla del fruto de la Petróleo 40–60 150–250 Cardoso De Oliveira et al. (2013)
pasión
Semillas de melocotón Petróleo Etanol 30–50 100–300 Mezzomo et al. (2010)
Semillas de amapola Petróleo 50–70 210–550 Bozan y Temelli (2003)
58 PROCESAMIENTO DE ALIMENTOS Y BIOPRODUCTOS 1 0 9 ( 2 0 1 8 ) 52-73

Cuadro 4 (continuación)
Material Extracto Modifier T (◦C) P (barra) Referencia

Semillas de calabaza Petróleo 35–75 152–345 Mitra et al. (2009)

Semillas de colza Petróleo 40–60 250–350 Yu et al. (2012)
Cerebro de arroz μ-Oryzanol, tocols 40–60 276–414 Yoon et al. (2014)
Semilla de rosa Petróleo 40–80 150–450 Machmudah et al. (2007)
mosqueta
Rosemary ácido carnósico, carnosol 100 355 Tena et al. (1997)
Safflower seed Petróleo 35–60 220–280 Han et al. (2009)
Sage El ácido carnosólico Etanol 100 250,350 Dauksas et al. (2001)
Espino amarillo Tocoferoles, licopeno, Metanol, 35–55 150–350 Kagliwal et al. (2011)
þ-caroteno etanol,
2-propanol
Las semillas de sésamo Petróleo 40–60 190–250 Corso et al. (2010)
Semillas de soja Petróleo 40–60 300–500 Jokic' y otros (2012)
Savory Extracto total, carvacrol 40–60 100–350 Vladic' y otros (2016)
Tomillo Extracto total, timol, 40 80–400 Zekovic' y otros (2000)
carvacrol
La piel y la semilla del Carotenoides, tocoferoles, 40–80 300–460 Vagi et al. (2007)
tomate
sitosteroles
Nogal Petróleo Etanol 40–60 300–500 Salgin y Salgin (2006)
Germen de trigo Extracto total, fenólicos, 40–60 148–602 Gelmez et al. (2009)
tocoferoles
Milenrama Aceite esencial 40–60 100 Bocevska y Sovová (2007)

Chávez y otros, 2013), que se suele utilizar para la extracción de

Tabla 5 - Propiedades del agua en diferentes compuestos de polaridad moderada. Según Jo y otros, a la
condiciones y en diferente estado (Brunner, 2014). temperatura de 250 ◦C, el dielec-
Propiedad El agua en la Casi crítico Supercrítico
normalidad
condiciones agua agua

T (◦C) 25 350 400

P (barra) 1 250 500
p (kg m-3 ) 997.45 625.45 577.79
ε (–) 78.5 14.86 12.16
pKw (-) 14.0 11.5 11.5

tivo, catalizador y reactivo para conversiones y extracciones

hidrolíticas (Brunner, 2009). La SWE es una tecnología de
extracción respetuosa con el medio ambiente, que utiliza
agua como disolvente de extracción a temperaturas entre 100
◦C y 374 ◦C, y a una presión lo suficientemente alta como
para mantener el agua en estado líquido (Ramos et al., 2002).
A una temperatura superior a 374 ◦C y a una presión
superior a 220 bares, se considera que el agua está en estado
supercrítico. Las propiedades del agua en condiciones
normales, en estado subcrítico/casi crítico y en estado
supercrítico se presentan en el cuadro 5. Como puede verse en
la Tabla 5, con el cambio de temperatura y presión de
extracción las principales propiedades del agua, como
disolvente de extracción, se modifican.
El SWE atrajo gran atención, especialmente debido a un
cambio de las propiedades del agua causado por la alteración
de la temperatura. A saber, en condiciones ambientales el
agua se considera un disolvente extremadamente polar, y su
polaridad se caracteriza por una constante dieléctrica de
alrededor de 80. En este estado, el agua es adecuada para la
extracción de compuestos altamente polares. Pero, a una
temperatura entre 100 y 374 ◦C, y bajo una presión lo
suficientemente alta como para mantener el agua en el estado
líquido , la polaridad del agua disminuye
considerablemente y se vuelve adecuada para la extracción
de compuestos tanto polares como no polares. Esto es
causado por una dramática caída d e la constante dieléctrica
con el aumento de la temperatura. Como un
Por ejemplo, en el estado subcrítico, la constante dieléctrica
del agua disminuye a alrededor de 33 en 200 ◦C y este valor
es similar al de algunos disolventes orgánicos, como el
metanol (Herrero y otros, 2006; Iban˜ ez y otros, 2012; Gil-
tric de las cuentas de agua 27, mientras que con el aumento
adicional de la temperatura a 300 ◦C, desciende a 20 (Jo et
al., 2013). Por lo tanto, al lograr bajas polaridades a
temperaturas elevadas, la tecnología SWE es capaz de
producir altos rendimientos de extracción y rápidos
tiempos de extracción para una serie de compuestos
orgánicos hidrofóbicos (Herrero et al., 2006). A
temperaturas elevadas y en estado subcrítico, la tensión
superficial, la viscosidad y la densidad del agua, además de
la polaridad, también se reducen significantly. A
temperaturas elevadas, la tensión superficial del agua
disminuye, lo que permite una mejor humectación del agua
del material de extracción y una disolución mucho más
rápida de los compuestos seleccionados en el disolvente.
La disminución de la viscosidad del agua aumenta su
penetración en el interior del material de extracción y, por
tanto, mejora la velocidad de difusión. La mejora de la tasa
de difusión permite una extracción acelerada también. La
densidad del agua a presión saturada pasa de 0,995 g mL-1
en 25 ◦C, a 0,579 g mL-1 en 350 ◦C. Según Plaza y Turner,
además de las propiedades de los hombres, las
propiedades de auto-ionización del agua también varían
con la temperatura. Así, la constante de disociación (Kw)
del agua aumenta con dos unidades de 1,0 × 10-14, en 25
◦C, a
1,2 × 10-12, en 350 ◦C, con el valor máximo de 4,9 × 10-12
en 250 ◦C. Esto implica que el pH cambia de alrededor de 7,0
a
5.5 (Plaza y Turner, 2015).
Estas propiedades únicas del agua subcrítica, así como
el hecho de que el agua como disolvente es fácilmente
disponible, segura, de bajo costo, no tóxica, no flammable,
y respetuosa con el medio ambiente, dan lugar a una serie
de estudios sobre la posibilidad de aplicación del SWE
para la extracción/separación/aislamiento de diversos
compuestos, bioactivos y muchos otros. Hasta ahora, la
SWE se ha aplicado para la extracción de antioxidantes
(fenoles y flavonoids), aceites esenciales, ácidos grasos,
aceites, carotenoides, azúcares, mani-tol, pectina,
resorcinol, etc. Aparte de eso, la aplicación de SWE para
el aislamiento de los HAP de los suelos ha sido estudiada
intensamente. La mayoría de los estudios sobre la ESA son
investigaciones sobre la extracción de antioxidantes, por
ejemplo, compuestos fenólicos, de una amplia variedad de
fuentes (hierbas, frutas, semillas, raíces, subproductos,
desechos, etc.) (Cuadro 6). Se trata de compuestos
relativamente polares y compuestos de diferente
estabilidad, lo que debe tenerse en cuenta al seleccionar la
tecnología de extracción adecuada y al establecer las
condiciones de extracción apropiadas. Según Plaza y
Turner, las condiciones óptimas
 PROCESAMIENTO DE ALIMENTOS Y BIOPRODUCTOS 1 0 9 ( 2 0 1 8 ) 52-73 59

Tabla 6 - Aplicación del SWE para la extracción de compuestos fenólicos.

Material para la Compuesto dirigido Condiciones de funcionamiento del SWE Referencia
extracción/recurso

Cáscaras de mango Fenoles totales Investigué el rango: Tunchaiyaphum y otros

Temperatura: 60-220 ◦C, (2013)
Tiempo de extracción: 30-
120 min Proporción
sólido/agua: 1:10-1:50 pH de
la solución: 2-8
Condiciones óptimas/recuperación máxima:
Residuos de Fenoles totales 180 ◦C, 90 min, relación sólido/agua 1:40 y pH 4 Él et al. (2012)
semillas de Investigué el rango:
granada (PUNICA Temperatura: 80-280 ◦C
GRANATUM L.) Tiempo de extracción: 15-
120 min Presión: 60 bar
Relación sólido/agua: 1:10-1:50
Condiciones óptimas/recuperación máxima:
Polvo de hierbas Uva ursi Fenoles totales y total 220 ◦C, 30 min, la proporción entre sólidos y agua Naffati et al. (2017)
flavonoids fue de 1:40
Investigué el rango:
Temperatura: 120-220 ◦C
Tiempo de extracción: 10-
30 min Presión: 30 bar
Añadido acidifier, HCl: 0-1.5%
Cáscara de patata Fenoles totales Ácido Condiciones óptimas/recuperación máxima: Singh y Saldan˜ a
clorogénico, ácido 151,2 ◦C, 10 min, 1,5% HCl (2011)
cafeico, ácido gálico Rango investigado:
Temperatura: 100-240 ◦C
Tiempo de extracción: 30-120
min Presión: 60 bar
Corteza de Fenoles totales Condiciones óptimas/recuperación máxima: Khuwijitjaru et al. (2012)
canela 160-180 ◦C, 6 bar, 60 min
(C INNAMOMUM Rango investigado:
zeylanicum) Temperatura: 150 y 200 ◦C
Tiempo de extracción:10-60
min Presión: 60 bar
Ajo salvaje (Allium Fenoles totales y total Tomsˇik et al. (2017)
Condiciones óptimas/recuperación máxima:
ursinum L.) flavonoids
200 ◦C, 60 min, 60 bar Rango
investigado: Temperatura:
120-200 ◦C Tiempo de
extracción: 10-30 min Añadido
acidifier, HCl: 0-1,5%
Orujos de cítricos Fenoles totales Kim et al. (2009)
Condiciones óptimas/recuperación máxima:
180,92 ◦C, 10 min, añadido acidifier 1,09%.
Investigué el rango:
Temperatura: 25-250 ◦C
Tiempo de extracción: 60
min Presión: 10-50 bar
Orujo de uva blanca Fenoles totales Pedras et al. (2017)
Condiciones óptimas/recuperación máxima:
200 ◦C, 14 bar, 60 min Rango
investigado: Temperatura:
170-210 ◦C Tiempo de
extracción: 30 min Presión:
100 bar
Hojas de orégano Fenoles totales Rodrıguez-Meizoso y
(O RIGANUM VULGARE L.) Condiciones óptimas/recuperación máxima: otros (2006)
210 ◦C, 100 bar, 30 min Rango
investigado: Temperatura:
100-200 ◦C Tiempo de
extracción: 15 y 30 min
Ajedrea de invierno Fenoles totales y total Presión: 103 bar Vladic et al. (2017)
(SATUREJA MONTANA L.) flavonoids Condiciones óptimas/recuperación máxima:
150 ◦C, 30 min, 103 bar
Rango investigado:
Temperatura: 79,15-220,5 ◦C
Tiempo de extracción: 5,9-
Granos de café gastados Fenoles totales 34,1 min Presión: 30 bar Xu et al. (2015)
(C OFFEA ARABICA L.) Condiciones óptimas/recuperación máxima:
220 ◦C, 20.8 min, 30 bar
Investigué el rango: Temperatura: 110-190 ◦ C Tiempo
de extracción: 15-75 min
Presión: 50
Condiciones óptimas/recuperación máxima:
177.00 ◦ C, 55 min, 50 bar
60 PROCESAMIENTO DE ALIMENTOS Y BIOPRODUCTOS 1 0 9 ( 2 0 1 8 ) 52-73

Cuadro 6 (continuación)
Material para la Compuesto dirigido Condiciones de funcionamiento del SWE Referencia
extracción/recurso

Jengibre (Zingiber Gingerol Investigué el rango: Yulianto et al. (2017)

officinale) La temperatura: 130-140
◦C Tiempo de extracción:
10-40 min Presión: 2 bar
Condiciones óptimas/recuperación máxima:
130 ◦C, 20 min, 2 bar
Té negro La mircetina y la Investigué el rango: Cheigh et al. (2015)
quercetina* La temperatura: 110-200
Kampherol** ◦C Tiempo de extracción:
5-15 min Presión: 101 bar
Condiciones óptimas/recuperación máxima:
170 ◦C, 15 min, 101 bar*
200 ◦C, 15 min, 101 bar**
Polvo de apio La mircetina y la Cheigh et al. (2015)
Investigué el rango:
quercetina*
La temperatura: 110-200
Kampherol**
◦C Tiempo de extracción:
5-15 min Presión: 101 bar
Condiciones óptimas/recuperación máxima:
170 ◦C, 15 min, 101 bar*
200 ◦C, 15 min, 101 bar**
Hoja de ginseng La mircetina y la Cheigh et al. (2015)
Investigué el rango:
quercetina*
La temperatura: 110-200
Kampherol**
◦C Tiempo de extracción:
5-15 min Presión: 101 bar
Condiciones óptimas/recuperación máxima:
170 ◦C, 10 min, 101 bar*
Rizomas tumorales Curcumín 200 ◦C, 15 min, 101 bar** Kiamahalleh et al. (2016)
(Curcuma LONGA L) Investigué el rango:
La temperatura: 120-160
◦C Tiempo de extracción:
6-22 min Tamaño de las
partículas: 0,6-2 mm
Presión: 10 bar
Piel de cebolla Quercetin Condiciones óptimas/recuperación Ko et al. (2011)
máxima: 140 ◦C, 10 bar, 14 min, 0,71
mm Rango investigado:
La temperatura: 100-190 ◦
C Tiempo de extracción: 5-
30 min
Ración de mezcla de piel de cebolla y tierra de
diatomeas: 0,5:3,5-2:2
Presión mantenida de 90 a 131 bar Condiciones
óptimas/recuperación máxima:
165 ◦ C, 15 min, relación de mezcla de 1,5:2,5, de
90to131 bar
*,** Corresponden a las condiciones óptimas de funcionamiento del SWE que figuran en la siguiente columna.

una concentración de cuarcetina más de ocho, seis y cuatro

para los diferentes grupos de compuestos fenólicos varían
enormemente, y veces mayor en comparación con las tecnologías de extracción que
Por ejemplo, para flavonoids que son extremadamente lábiles utilizan etanol, metanol y agua a
como- libras fenólicas, cuya estabilidad depende del pH,
generalmente requieren temperaturas de extracción más bajas
en SWE (Plaza y Turner, 2015). Según los mismos autores, en
la SWE, los compuestos fenólicos se han extraído
generalmente hasta temperaturas de 150 ◦C, y durante el
tiempo de extracción de 1 a 60 min (Plaza y Turner, 2015). Sin
embargo, varios estudios han revelado que en el caso de
ciertas fuentes de cer- taina y ciertos fenólicos se pueden
aplicar temperaturas aún más altas y/o un tiempo de
extracción más largo (Pedras y otros, 2017; Vladic y otros,
2017; Tunchaiyaphum y otros, 2013; He y otros, 2012;
Khuwijitjaru y otros, 2012; Kim y otros, 2009).
Muchos estudios revelaron que la extracción de
compuestos fenólicos con SWE es mayor que las tecnologías
de extracción convencionales. En el estudio de Ko y otros, se
comparó el efficiency de la ESA con las tecnologías de
extracción convencionales; se descubrió que la ESA producía
el punto de ebullición atmosférico, respectivamente (Ko et
al., 2011). Pedras y otros, en el estudio sobre el SWE del
orujo de uva blanca, explicaron el mayor efficiency del
SWE en comparación con las tecnologías convencionales,
haciendo hincapié en el hecho de que los compuestos
fenólicos del orujo de uva blanca están atrapados dentro
de una estructura lignocelulósica, y su liberación requiere la
hidrólisis de la estructura lignocelulósica. Por otra parte, la
lignina es rica en polifenoles, y su degradación parcial
también podría contribuir al contenido fenólico (Pedras et
al., 2017). La extracción de antocianinas de sustratos de
bayas de fruta, investigada por King y otros, demostró que
la SWE proporcionaba resultados equivalentes o mejores
que los obtenidos mediante la extracción convencional de
etanol (King y otros, 2003). Según Rangsriwong y otros
(2009), se extrajeron compuestos fenólicos de las frutas de
Terminute- salia chebula Retz también mediante la
aplicación de SWE. En este estudio se hizo una
comparación entre los métodos de extracción de SWE y
Soxhlet. El resultado reveló que la hidrólisis de SWE sólo
requería 37,5 minutos para recuperar una cantidad muy
importante de compuestos fenólicos, mientras que el
método de extracción Soxhlet
 PROCESAMIENTO DE ALIMENTOS Y BIOPRODUCTOS 1 0 9 ( 2 0 1 8 ) 52-73 61
costo de la energía necesaria para realizar la hidrodestilación
es unas 20 veces mayor que el requerido para el SWE. Esta
requirió más de 2 h de tiempo de reacción para lograr el característica es de fundamental importancia para la posible
máximo rendimiento de los compuestos fenólicos. implementación futura...
En el estudio de Singh y Saldan˜ a, en el que se
investigaba la recuperación de ocho compuestos fenólicos
(ácido gálico, ácido clorogénico, ácido cafeico, ácido
protocatecúico, ácido sirínico, ácido p-hidroxil benzoico, ácido
ferúlico y ácido cumárico) de la cáscara de la patata
utilizando tecnología convencional y SWE, el uso de SWE dio
lugar a mayores cantidades de fenólicos (81.83 mg 100 g-1)
que las cantidades obtenidas con la extracción de metanol
(46,36 mg 100 g-1) o con la extracción de etanol (29,52 mg 100
g-1) (Singh y Saldan˜ a, 2011).
El efficiency de la SWE se diferencia de las tecnologías de
extracción convencionales no sólo por el rendimiento fenólico
total, sino también por la calidad y el número de compuestos
fenólicos individuales extraídos. A saber, en el estudio sobre
la ESO de los compuestos fenólicos de la corteza de canela,
Khuwijitjaru y otros observaron que los extractos de agua
subcrítica obtenidos contenían five compuestos fenólicos
(ácidos cafeico, ferúlico, p-cumárico, protocáhuico y vainílico),
mientras que en el extracto obtenido por extracción con
disolvente orgánico convencional sólo había tres compuestos
identified (Khuwijitjaru y otros, 2012). El estudio de Singh y
Saldana, sobre la recuperación de ocho compuestos fenólicos
de la cáscara de papa,
reveló que dos compuestos fenólicos principales (gálico,
28,56 mg 100 g-1, y cafeico, 12,22 mg 100 g-1) de la cáscara de
papa fueron más efficiently extraídos con metanol puro, ya
que su recuperación con etanol y agua subcrítica fue menor
(8,62 y
5,18 mg 100 g-1, y 9,23 y 14,59 mg 100 g-1, respectivamente).
Pero, la recuperación del ácido gálico fue baja con la
extracción de metanol (0,46 mg 100 g-1) o la extracción de
etanol (0,60 mg 100 g-1), mientras que la SWE rindió
significantly mayor rendimiento, 29,56 mg 100 g-1 de este
ácido fenólico en 180 ◦C (Singh y Saldan˜ a, 2011).
Además de su uso para la extracción de compuestos
antioxidantes, el SWE se ha aplicado para el aislamiento de
aceites esenciales de varios materiales vegetales (Tabla 7).
Generalmente, en la SWE, el cambio de temperatura provocará
un cambio de los componentes y la composición de los
aceites esenciales extraídos. Según varios estudios (Gámiz-
Gracia y Luque de Castro, 2000; Ozel y otros, 2003; Khajenoori
y otros, 2009), en la ESA con el aumento de la temperatura, si
el compuesto objetivo es un aceite esencial, se puede
esperar un aumento del rendimiento de hasta 150 ◦C,
después de lo cual el rendimiento disminuye, y esto se debe
a la degradación de los componentes del aceite esencial.
Según Gámiz-Gracia y Luquede Castro, de 150 ◦C a 175 ◦C el
rendimiento de la mayoría de los compuestos monoterpenos
aumentó, mientras que se ha observado una disminución de
los compuestos oxigenados (Gámiz-Gracia y Luque de Castro,
2000). En el estudio de Khajenoori y otros, sobre la extracción
de aceite esencial de ZATARIA MULTIflORA Boiss de SWE, se ha
observado que el efficiency de la extracción de timol y
carvacrol aumentó en general con el aumento de la
temperatura hasta 15 ◦C, en 175 ◦C disminuye (Khajenoori y
otros, 2009). Miller y Hawethorne informaron de que la
solubilidad del d-limoneno, carvone, eguenol, 1,8-cineol y
nerol aumentaba con el aumento de la temperatura hasta
200 ◦C en SWE (Miller y Hawthorne, 2000).
El SWE tiene varias ventajas sobre la hidrodistilación, la
tecnología de extracción convencional utilizada
habitualmente para la extracción de aceites esenciales. Entre
sus principales ventajas están las características más limpias,
el tiempo de extracción mucho más corto y el costo de la
extracción. Según Soto Ayala y Luque de Castro, el costo de la
extracción es claramente ventajoso para la SWE. A saber, el
 sus numerosas posibilidades estructurales (Zhang et al.,
2012). Además, las NADES probablemente se producen en
de esta técnica a escala industrial (Soto Ayala y Luque de células vivas y participan en la biosíntesis, la solubilización y
Castro, 2001). Además, la posibilidad de manipular la el almacenamiento de diversos metabolitos poco solubles en
composición del aceite esencial extraído cambiando la agua y compuestos inestables en las células (Choi et al.,
temperatura de proceso es una de las ventajas más 2011). Todas esas propiedades provocan una serie de ideas
importantes de la SWE. Aparte de eso, según varios estudios para la aplicación de los NADES en áreas relacionadas con la
(Khajenoori y otros, 2013; Eikani y otros, 2007), la SWE salud, como los sistemas de administración de
permite la extracción de una significantly mayor cantidad de medicamentos,
valiosos componentes oxigenados en comparación con los
métodos convencionales, el Soxhlet y la hidrodistilación, lo
que repercute en la calidad obtenida de los extractos. Por
otra parte, la hidrodestilación tiene un mecanismo de
extracción distinto, mientras que la extracción con SWE y
Soxhlet consiste principalmente en la disolución y/o
solubilización del aceite esencial en disolvente (Khajenoori
et al., 2009). Por lo tanto, un aspecto positivo de la
hidrodestilación es la separación espontanea de las dos
fases inmiscibles; mientras que el extracto SWE es una
emulsión que debe ser rota por un agente externo (Soto
Ayala y Luque de Castro, 2001). Aparte de los estudios sobre
la extracción de compuestos antioxidantes,
Por ejemplo, en el caso de los fenoles y la extracción de
aceites esenciales, se ha investigado intencionadamente la
aplicación de la SWE para el
aislamiento/separación/recuperación de muchos otros
compuestos de diferentes fuentes vegetales (Cuadro 8).

3. Disolventes eutécticos naturales profundos

Los disolventes eutécticos profundos (DES) fueron first

introducidos por Abbott y otros (2003), que informaron
sobre las interesantes propiedades de las mezclas eutécticas
de urea y una serie de sales de amonio cuaternario. Hoy en
día, los DES son ampliamente reconocidos como una nueva
clase de disolventes sostenibles que representan una
alteración verde de los líquidos iónicos (LI). Debido a las
propiedades similares de los DES e IL (no volatilidad, no
flammability, alta viscosidad, materiales de partida
similares), a veces se hace referencia a los DES como la
cuarta generación de IL, aunque no estén totalmente
compuestos de especies iónicas. Los DES se preparan
simplemente mezclando dos o tres componentes como sales
orgánicas (amonio cuaternario o sal de fosfonio) y sales
metálicas o donantes de enlaces de hidrógeno (HBD), que
son capaces de asociarse entre sí mediante enlaces de
hidrógeno intramoleculares. La deslocalización de la carga
que se produce es en adelante responsable de la
disminución del punto de fusión de la mezcla resultante, en
relación con los puntos de fusión de los materiales de
partida (Paiva et al., 2014). Sin embargo, los DES tienen
ventajas sobre los IL, como un menor impacto ambiental y
económico. Esto es especialmente cierto para los DES que se
producen a partir de metabolitos primarios comunes en las
células vivas, llamados disolventes eutécticos naturales
profundos (NADES), que generalmente están compuestos
de componentes que abundan en nuestra dieta diaria, como
la colina, las aminas, los azúcares, el polialcohol y los ácidos
carboxílicos. En realidad, NADESs completamente fit los
principios de la química verde y ofrecen muchas ventajas,
incluyendo un bajo costo, un componente fácilmente
disponible, una preparación simple, y una baja toxicidad
profile. Además, presentan muy buenas características
fisicoquímicas (por ejemplo, volatilidad insignificante,
estado líquido incluso a temperaturas inferiores a 0 ◦C,
viscosidad ajustable, amplio rango polar, alto grado de
resistencia a la solubilización de diferentes compuestos) que
pueden ser fine afinadas para fines específicos cific debido a
62 PROCESAMIENTO DE ALIMENTOS Y BIOPRODUCTOS 1 0 9 ( 2 0 1 8 ) 52-73

Tabla 7 - Aplicación del SWE para la extracción de aceites esenciales.

Material para la extracción Condiciones de funcionamiento del SWE Referencia

Hinojo (Foeniculum VULGARE ) Investigué el rango: Gámiz-Gracia y Luque de

La temperatura: 50–200 ◦C Castro (2000)
Presión: 50 bar
Tiempo de extracción: 5-50 min
Condiciones óptimas/recuperación máxima:
150 ◦C, 50 bar, 50 min
Tomillo silvestre (Thymbra SPUICATA) Investigué el rango: Ozel et al. (2003)
La temperatura: 100–175 ◦C
Presión: 20-90 bar
Tiempo de extracción: 30 min.
Condiciones óptimas/recuperación máxima:
150 ◦C, 60 bar, 30 min
Hojas de orégano (LIPPIA graveolens) Investigué el rango: Soto Ayala y Luque de
La temperatura: 100-175 ◦C Presión: 10-51 bar Castro (2001)
Tiempo de extracción: 30 min.
Condiciones óptimas/recuperación máxima:
125 ◦C, 20 bar, 30 min
Chamomilla (M ATRICARIA CHAMOMILLA L.) Investigué el rango: Khajenoori et al. (2013)
La temperatura: 100–175 ◦C
Presión: 20 bar
Tiempo de extracción: 120 min.
Condiciones óptimas/recuperación máxima:
150 ◦C, 20 bar, 120 min
Cilantro (C ORIANDRUM SATIVUM L.) Investigué el rango: Eikani et al. (2007)
La temperatura: 100–175 ◦C
Presión: 20 bar
Tiempo de extracción: 20 min.
Condiciones óptimas/recuperación máxima:
125 ◦C, 20 bar, 20 min
Tomillo Shirazi (Z ATARIA MULTIflORA Boiss) Investigué el rango: Khajenoori et al. (2009)
La temperatura: 125–175 ◦C
Presión: 20 bar
Tiempo de extracción: 60 min.
Condiciones óptimas/recuperación máxima:
150 ◦C, 20 bar, 60 min
Menta (M ENTHA PIPERITA) Investigué el rango: Kubatova et al. (2001)
La temperatura: 100–200 ◦C
Presión: 60 bar
Tiempo de extracción: 6-40 min.
Condiciones óptimas/recuperación máxima:
150 ◦C, 30 min, 60 bar
175 ◦C, 12 min, 60 bar

andamios de terapia ósea y otras aplicaciones relacionadas entre los componentes y/o por la adición de agua.
con la alimentación, la farmacia y la cosmética (Faggian y Comúnmente, es necesario probar varias combinaciones típicas
otros, 2016; Zainal- Abidin y otros, 2017; Li y Lee, 2016; que difieren considerablemente en las propiedades
Mbous y otros, 2017). También hay un número creciente de fisicoquímicas para seleccionar un NADES adecuado (Dai et
estudios sobre la extracción de compuestos biológicamente al., 2013a; Nam et al., 2015; Cvjetko Bubalo et al., 2016; Wang
activos, entre ellos flavonoids, ácido feno-lic, antocianina, et al., 2016). Por ejemplo, Dai et al. (2013b) estudiaron la
terpenoides, alcaloides y saponinas, que indican la posible extracción de pigmentos aromáticos con una amplia gama
utilización de NADES en la extracción de diversos de polaridad de CARTHAMUS tinc- torius L. mediante el uso de
compuestos naturales polares y no polares (Zainal-Abidin et siete NADES, indicando que las NADES con la polaridad más
al., 2017; Ruesgas-Ramón et al., 2017). Entre los compuestos baja mostraban la efficiency más baja para los compuestos
biológicamente activos, los compuestos fenólicos son los más polares y una alta extractabilidad para los compuestos no
estudiados (Cuadro 9). Para diseñar los métodos de polares. Esto corresponde al principio general de "lo
extracción de efficient independientemente de los semejante se disuelve como", es decir, que los compuestos
compuestos objetivo mediante el uso de NADES, se deben polares se extraen mejor usando un disolvente polar, y
incluir los siguientes pasos: 1) Selección y ajuste fine de las viceversa. También se obtuvo una conclusión similar para la
características fisicoquímicas de las NADES, extracción de compuestos fosfatados de piel de uva (Jeong et
(2) selección y optimización del método de extracción, y al., 2015a; Cvjetko Bubalo et al., 2016; Radosˇevic´' et al., 2016).
(3) la recuperación de los compuestos objetivo de NADES, si Radosˇevic´' y otros (2016) aplicaron NADES a base de
es necesario. cloruro de colina que contenían ácido orgánico, azúcar o
La capacidad de las NADES para extraer compuestos polialcohol como HBD. Las NADES basadas en ácidos orgánicos
biológicamente activos varía considerablemente, debido a las son más polares que las basadas en azúcar y polialcohol, con
propiedades fisicoquímicas únicas de cada NADES. Para una polaridad cercana a la del metanol. Además, las NADES
seleccionar las NADES ideales con certeza, Radosˇevic´' et al. con ácidos orgánicos son, por su naturaleza, ácidas, mientras
(2016) valoran la polaridad y el pH entre otros. El paso de first que los azúcares o el polialcohol que contienen NADES
es la selección de un componente de NADES que más tarde pertenecen al grupo de los disolventes con valores de pH
podría ser modified cambiando la proporción molar superiores a 6 (Dai et al., 2014; Radosˇevic´' et al,
 PROCESAMIENTO DE ALIMENTOS Y BIOPRODUCTOS 1 0 9 ( 2 0 1 8 ) 52-73 63

Tabla 8 - Aplicación del SWE para la extracción de otros compuestos.

Material para la Compuesto dirigido Condiciones de funcionamiento del SWE Referencia
extracción/recurso

La palma de aceite Monosacárido Investigué el rango: Norsyabilah et al. (2013)

La temperatura: 170-200
◦C Presión: 34-55 bar
Tiempo de extracción: 5-
15 min
Condiciones óptimas/recuperación
GANODERMA lucidum Polisacárido máxima: 190 ◦C, 10 min, 41 bar Matsunaga et al. (2014)
Investigué el rango:
La temperatura: 100-220
◦C Presión: 40 bar
Condiciones óptimas/recuperación
Comida de coco Oligosacáridos máxima: 170-220 ◦C, 40 bar Khuwijitjaru et al. (2012)
Investigué el rango:
La temperatura: 100-200 ◦C
Tiempo de extracción: 30-
240 min
Condiciones óptimas/recuperación
Sunflower Petróleo Ravber et al. (2015)
máxima: 227 ◦C, 3 min
Investigué el rango:
La temperatura: 100-160
◦C Presión: bar
Tiempo de extracción: 5-120
min Sólido: ración de líquido:
Cáscara de cítricos Pectina 1:10–1:30 Wang et al. (2014)
Condiciones óptimas/recuperación máxima:
130 ◦C, 30 min, 30 bar, ración líquido-sólido:1:20
Investigué el rango:
La temperatura: 100-140
Orujo de manzana Pectina ◦C Tiempo de extracción: Wang et al. (2014)
5 min
Condiciones óptimas/recuperación
máxima: 120 ◦C, 5 min
Investigué el rango:
La temperatura: 130-170
La pulpa de la remolacha Pectina Chen et al. (2015)
azucarera ◦C Tiempo de extracción:
5 min
Condiciones óptimas/recuperación
máxima: 150 ◦C, 5 min
Investigué el rango:
La temperatura: 110-130
◦C Presión: 80-120 bar
Hojas de olivo Mannitol Ghoreishi y Gholami
Tiempo de extracción: 20-
Shahrestani, (2009)
40 min Ración de líquido
sólido: 30–50
Condiciones óptimas/recuperación máxima:
120,72 ◦C, 30,49 min, 107 bar, ración sólido-líquido 44,03
Mahkota Dewa (P HALERIA Mangiferin Kim et al. (2010)
Investigué el rango:
MACROCARPA)
Temperatura: 100-150 ◦C
Presión: 30-110 bar
Condiciones óptimas/recuperación
máxima: 100 ◦C, 50 bar
Investigué el rango:
Temperatura: 100-150 ◦C

2015). En consecuencia, los NADES basados en ácidosPresión: 7-40 bar Tiempo

orgánicos y otros, 2015; Wang y otros, 2016). Wang y otros (2016)
de extracción: 1-7 h
mostraron los mejores resultados de extracción para la óptimas/máxima
Condiciones informaron de que el rendimiento de la extracción del
antocianina, mientras que los NASED basados recuperación:
en azúcar 100 compuesto
◦C, 5 h, 40 barlipofílico tashinona se incrementó cuando la
fueron una mejor opción para otros compuestos fenólicos relación molar cloruro de colina/HBD disminuyó de 1:1 a 1:5,
(Radosˇevic´' et al., 2016). Esto no es sorprendente, ya que es mientras que una nueva disminución de la relación a 1:6 no
bien sabido que las antocianinas son compuestos altamente mostró cambios significant. De manera similar, un NADES con
polares y que un entorno ácido favorece su extracción y cloruro de colina y ácido láctico fue seleccionado para la
estabilidad (Castan˜ eda-Ovando et al., 2009). Cuando se extracción de catehinas de CAMELLIA sinensis y las
estudió la extracción de antocianinas de CATHARANTHUS roseus, proporciones molares de 1:1 a 1:4 fueron probadas para la
las NADES de base de ácido orgánico y de polialcohol mostraron extracción efficiency. Se encontró que los rendimientos de
el mejor rendimiento, lo que indica que es probable que la extracción de las catequinas objetivo aumentaban con el
extracción efficiency se correlacione con la viscosidad de las cambio de cloruro de colina/ácido láctico de 1:1 a 1:2,
NADES más que con su polaridad y su valor de pH (Dai et al., mientras que se observó una disminución sostenida con el
2016). Sin embargo, es posible una mayor adaptación de las cambio de la proporción molar de 1:2 a 1:4. Alrededor de un
NADES cambiando la proporción molar de la combinación 30% menos de contenido de catequina se notó en NADES con
seleccionada (Wei et al., 2015; Li et al., 2015; Qi la proporción molar de 1:4, en comparación con la
proporción de 1:2. Esto podría, probablemente, ser debido a una
disminución en
 64
Tabla 9 - Extracción de fenólico de fuentes naturales usando NADES.
NADES probados Método de extracción Fuentes Compósitos (el disolvente más prometedor) Referencias

GlyGln Agitando [OC: 600 rpm; Hojas de O LEA EUROPAEA Rendimiento total de polifenoles (mg GAE g-1 dw) (GlyGln) Athanasiadis et al. (2017)
120 min; 70 ◦C; CDES = 80%
(w/v); RL/S = 32 mL g-1 ]
ChLa; LaSa; LaAa; LaGlnW UAE [OC:140 W; 80 ◦C; La medicina nativa griega Rendimiento total de polifenoles (mg GAE g-1 dw): Bakirtzi et al. (2016)
90 min; CDES = 80% (v/v)] plantas - dittany (DI), hinojo DI (LaGlnW)
(FE), mejorana (MA), menta FE (LaGlnW)
(MI), sabio (SA) MA (LaGlnW)
MI (LaGlnW)

) 52-73
PROCESAMIENTO DE
SA (LaGlnW)
Rendimiento total de flavonoid (mg RtE g-1 dw):
DI (LaGlnW)
FE (LaAa)
MA (LaAa)
MI (ChLa)

ALIMENTOS Y BIOPRODUCTOS
SA (LaGlnW)
ChCit; ChOx; ChMa; ChGlc; EAU [OC:30.6 min, 341.5 W, Lías de vino Antocianina total (ChMa) Bosiljkov et al. (2017)
ChFru; ChXyl; ChGly CDES = 64,6% (v/v)]

ChSuc; ChP; ChGlc; MAEa [600 W, Las raíces del guisante de Genistin (ChHx1,6) Cui et al. (2015)
ChSol; ProGlc; RL/S = 14 mL g-1 , 11 min, paloma Genistein (Ch Hx1,6)
LaGlc; ChGlycol; ChGly; 80 ◦C, CDES = 70%] Apigenin (ChHx1,6)
ChB1,3; ChBut1,4; Ch Hx1,6 EAU
HRE

1 09 (2 01 8
ChGly; ChOx; ChMa; ChSor; Asistido por microondas Piel de uva Quercetina-3-O-glucósido (ChGly) Cvjetko Bubalo et al. (2016)
ChProMa extracción (MAE); Malvidin-3-O-mono glucósido (ChOa)
Asistencia por ultrasonido Malvidina-3-O-acetilmonoglucósidos (ChOa)
métodos de extracción (EAU) a Malvidin-3-(6-O-p-cumaroil) monoglucósidos (ChOar)
[Condiciones óptimas (OC): Peonidina-3-(6-O-p-cumaroil)monoglucósidos (ChOa)
65 ◦C, 50 min, CDES = 75% Petunidin-3-O-monoglucósido(ChOa)
(w/w), 35 kHz] Peonidina-3-O-monoglucósido(ChOa)
Cianidina-3-O-monoglucósido (ChProMa)
Delphinidin-3-O-monglucósido (ChProMa)
(+)-Catechin (ChOa)
ChP; LaGlc; ProMa; ChMa; Agitación mecánica [OC: C ATHARANTHUS roseus Hirsutidina 3-O-(6-O- P- CUMAROIL) glucosa (ChP/LaGlc) (Dai et al. 2016)
ChGlc; FruGlcSuc 40 ◦C, 30 min]; Petunidina 3-O-(6-O- P- CUMAROIL) glucosa (ChP/LaGlc)
Asistencia por ultrasonido Malvidina 3-O-(6-O- P- CUMAROIL) glucosa (ChP/LaGlc)
extracción con calefacción 7-O-metilcianidina (ChP/LaGlc)
(UEH) 7,3j-O-dimetilcianidina (ChP/LaGlc)
LaGlc; CitGlc; CitFru EAU [OC:0-60 min; 40 ◦C; Cebolla, aceituna, tomate y Ácido gálico (LaGlc) Fernández et al. (2018)
LaGlc, 5:1, CDES = 85%; productos derivados 3-Hidroxitirosol (LaGlc)
industriales de la pera
200 W] Tyrosol (LaGlc)
Catequina (LaGlc)
Ácido cafeico (LaGlc)
Rutin (LaGlc)
Ácido cumárico (LaGlc)
Ácido TRANS- FERÚLICO (LaGlc)
Ooleuropeina (LaGlc)
Ácido cinámico (LaGlc)
Quercetina (LaGlc)

) 52-73
PROCESAMIENTO DE
Luteolina (LaGlc)
Naringenina (LaGlc)
Apigenin (LaGlc)
ChP; ChGly; ChGlc; ChSuc EAU [20 kHz, Casco de alforfón de tarta Rutin (ChGly) Huang et al. (2017)
ChXylol; ChSol; ProGly; 200 W CDES = 80%, w/w]
GlyGln; GlyAla; GlyHis;

ALIMENTOS Y BIOPRODUCTOS
GlyThr; GlyLys; GlyArg
ChMa; ChCit; ChGly; ChGlc; EAU [OC:9.23 min, Piel de uva Antocianinas totales (equivalentes de cianidina-3,5-diglucósidos; Jeong et al. (2015a)
mg)
ChFru; ChGal; Ch Rib; ChSuc; = 76.20% w/w,
CDES (CitMalt)
ChCalt; ChCal; RL/S = 7.3 mL g-1 ]
CitMalt; CitMal Agitar, calentar, vortear;
agitar - calentar
CitAdo; CitGlc; CitGal; CitPro; Agitar; calentar; Ginseng blanco Ginsenósidos (mg de five ginsenósidos g-1 dw) (GlyProSuc) Jeong et al. (2015b)
CitB; ChMa; calentamiento + agitación; EAU

1 09 (2 01 8
Ch:Cit;ChCl:Xylol; [21,5 min; CDES = 66,1% p/p;
ChAdo;ChGlc;ChFru;ChGly; RL/S = 19 mL g-1 ]
GlyXylol; GlyPro; GlyB;
GlyMa; GlyFru; GlySuc;
ProSuc; BSuc; ChSuc;
GlyProSuc; GlyBSuc;
GlyChSuc
BSuc; BSol; BMalt; BGlc; BMal; Agitar; calentar; CAMELLIA sinensis Catequina (epicatequina, epigalocatequina, epicatequina-3-galato, Jeong et al. (2017)
BXylol; BU; BGly; BCit; CitSuc; calentamiento + agitación; EAU epigalocatequina-3-galato; mg g-1 dw) (BGlyGlc)
CitSol; CitMalt; CitMal; [6,5 min; CDES = 81% p/p;
CitGlc; CitXylol; CitFru; RL/S = 18 mL g-1 ]
CitGly; GlySuc; GlySol;
GlyMalt; GlyMal; GlyGlc;
GlyXylol; GlyFru; GlyGal;
GlyU; BGlyMalt; BGlyMal;
BGlyU; BGlyCit; BGlyGlc;
CitGlyMalt; CitGlcMal;
CitGlyGlc; UGlyMalt;
UGlyMal; UGlyGlc; BGlyGlc

65
 66
Cuadro 9 (continuación)
NADES probados Método de extracción Fuentes Compósitos (el disolvente más prometedor) Referencias

ChGly; GlySa; GlySatW EAU [OC:80 ◦C, 90 min, Orujo de uva roja (RGP), Rendimiento total de polifenoles (mg GAE g-1 dw): Mouratoglou et al. (2016)
140 W, 37 kHz, 35 W L-1 ] Hojas de olivo (OLL), LMP (ChGly)
Salvado de trigo (WB), OLL (ChGly)
Gastó el café de filter (SFC), OSW (GlySatW)
Desechos sólidos de cebolla RGP (ChGly)
(OSW),
Cáscaras de residuos de limón SFC (ChGly)
(LMP)
WB(ChGly)
Rendimiento total de flavonoid (mg RtE g-1 dw):
LMP (ChGly)
OLL (GlySa)
OSW (ChGly)

) 52-73
PROCESAMIENTO DE
RGP (ChGly)
SFC (GlySa)
WB (ChGly)
ChGly; ChXylol; ChGlc; EAU [OC:45 min ◦C, Flos sophorae Quercetina (ProGly) Nam et al. (2015)
ProGlc; CitGlc; CitAdo; BMa; CDES = 90% w/w; 330-450 W]; Kaempferol (ProGly)
ProGly; ProXylol Extracción de calor reflux (HRE) Glucósidos de isorhamnetina (ProGly)

ALIMENTOS Y BIOPRODUCTOS
ChGly; ChB1,4; ChB1,3; BHgly; presión negativa... Equisetum PALUSTRE L. Kaempferol- Qi et al. (2015)
BHb1,4; BHb1,3; ChEg; BHeg; asistido por cavitación 3-O-ˇ-d-glucopiranoside-7-O-ˇ-d-Glucopiranoside (ChBHeg)
ChBHeg extracción (NPCE)a Kaempferol-3-O-ˇ-d-rutinoside-7-O-ˇ-d-glucopiranoside
[-0,07 MPa, 60 ◦C, (ChBHeg)
RL/S = 25 mL g-1 , 20 min, Luteolina-7-O-ˇ-d-glucopiranoside (ChBHeg)
CDES = 80% (v/v)]; Quercetin-3-O-ˇ-d-glucopiranoside (ChBHeg)
EAU Apigenin-5-O-þ-d-glucopiranoside (ChBHeg)
Genkwanin-5-O-þ-d-glucopiranoside (ChBHeg)

1 09 (2 01 8
Luteolina (ChBHeg)
Apigenin (ChBHeg)
Genkwanin (ChBHeg)
ChGly; ChGlc; ChGal; ChPro; MAEa [OC: 64.46 ◦C; Ficus CARICA L. deja Ácido cafeilmálico (GlyXylolFru) Wang et al. (2016)
ChMa;ChXylol; ChFru; RL/S = 17,53 mL g-1 , Glucósido de ácido psoralico (GlyXylolFru)
ChSuc;ChCit; GlyXylolFru GlyXylolFru 3:3:3CDES = 80% Rutina (GlyXylolFru)
(v/v); 24,34 min] Psoralen (GlyXylolFru)
EAU Bergapten (GlyXylolFru)
ChB1,4; ChGly; ChEg; ChCit; MAE [OC: 60 ◦C; 12 min; RADIX S CUTELLARIAE Baicalin (ChLa) Wei et al. (2015)
ChMa; ChLa; ChGlc; ChSol; RL/S = 15 mL g-1 CDES = 80% Wogonoside (ChLa)
ChSuc; ChMalt; CitSuc; (v/v) Baicalein (ChLa)
CitGlc; LaSuc Wogonin (ChLa)

OC - condiciones óptimas.
CDES - concentración de solventes eutécticos naturales

profundos. RL/S - relación líquido/sólido.

Abreviaturas de los componentes: Aa, acetato de amonio; Ala, alanina; Ado, adonitol; Arg, arginina; B, betaína; B1,3, 1,3-butanediol; B1,4, 1,4-butanediol; Cal, caltosa; Calt, caltitol; Ch, cloruro de colina; Cit,
ácido cítrico; Eg, etilenglicol; Fru, fructosa; Gal, galactosa; Glc, glucosa; Gln, glicina; Gly, glicerol; Glicol, glicol; H1,6, 1,6-hexanodiol; Hb1,3, clorhidrato-1,3-butanodiol; Hb1,4, clorhidrato-1,4-butanodiol; Heg,
clorhidrato de etileno glicol; Hgly, clorhidrato de glicerol; His, histidina; La, ácido láctico; Lys, lisina; Ma, ácido málico; Mal, maltitol; Malta, maltosa; Ox, ácido oxálico; P, 1,2-propanediol; Pro, prolina; Costilla,
ribosa; Sa, acetato de sodio; Sat, tartrato de sodio y potasio; Sol, sorbitol; Sor, sorbosa; Suc, sacarosa; Thr, treonina; U, urea; W, agua; Xil, xilosa; Xilol, xilitol.
a El mejor método de extracción.
 PROCESAMIENTO DE ALIMENTOS Y BIOPRODUCTOS 1 0 9 ( 2 0 1 8 ) 52-73 67
derivados de biomateriales y pueden ser aceptados por los
farmacéuticos. Esta teoría no tiene en cuenta la posibilidad
la cantidad de cloruro de colina, que llevó a la reducción de de un efecto sinérgico de la combinación de los compuestos
la proporción de receptores de enlace de hidrógeno en el de las NADES, que podría tener un impacto significant en las
sistema NADES, negativamente influencing el principal propiedades biológicas de esas mezclas (Paiva et al., 2014;
mecanismo de solubilidad de los compuestos bioactivos (Li et significant' et al., 2015; Hayyan et al., 2016). Además, muchos
al., 2015; Wei et al., 2015). A saber, las NADES tienen la autores sugieren que los NADES que contienen ácidos
capacidad de donar y aceptar protones y electrones, lo que les orgánicos como el HBD (para
confiere la capacidad de formar enlaces de hidrógeno,
aumentando así su capacidad de disolución (Dai et al.,
2013a,b; Nam et al., 2015).
Se podría obtener una nueva mejora de la extracción
efficiency mediante la optimización del contenido de agua del
NADESs (Zainal-Abidin et al., 2017; Ruesgas-Ramón et al.,
2017). La adición de agua conduce a una disminución de la
viscosidad de las NADESs, mejorando así la transferencia de
masa de las matri- ces de la planta a una solución, y
aumentando la extracción efficiency. La viscosidad de las
NADESs es generalmente muy alta a temperatura ambiente,
lo que constituye uno de los principales problemas cuando se
utilizan NADESs como disolventes de extracción (Zhang et
al., 2012). Por ejemplo, algunas NADES no pueden ni siquiera
utilizarse para la extracción sin la adición de agua, debido a
los problemas que tienen las NADES con la transferencia y
filtering (Cvjetko Bubalo et al., 2016). Por otra parte, la
adición de agua causa una disminución de las interacciones
de enlace de hidrógeno entre las NADES y los componentes
objetivo. Además, un gran exceso de agua en las NADESs
podría romper el complejo supramolecular haluro-HBD y se
podría obtener una simple solución acuosa de los
componentes individuales (Dai et al., 2016). Aparte de eso, el
contenido de agua influ- encesta la polaridad de las NADES,
por lo que la adición de agua debería optimizarse para cada
NADES y compuesto objetivo. En general, las NADES con
alto contenido de agua son mejores para los compuestos
polares y las NADES con bajo contenido de agua son más
adecuadas para la extracción de menos compuestos polares
(Dai et al., 2013b). Sin embargo, en muchos casos la adición
de agua entre el 20 y el 30% (p/p) tiene un beneficial
influence sobre el rendimiento de la extracción de
compuestos polares y no polares (Wei et al., 2015; Li et al.,
2015; Cvjetko Bubalo et al., 2016; Huang et al., 2017). Fur-
thermore, la estabilidad de los compuestos objetivo en las
NADES debe considerarse un factor importante para la
selección de las NADES (Dai et al., 2014, 2016). Dai y otros
(2014) estudiaron la estabilidad de los compuestos
fenólicos en los extractos de safflower, indicando que la
estabilización de los compuestos fenólicos en algunas
NADES típicas era mejor que en los disolventes
convencionales como el etanol y el agua. La capacidad de
estabilización de las NADESs se relaciona con una fuerte
unión de hidrógeno entre los solutos y las moléculas de los
disolventes, mientras que entre las NADESs probadas, las
basadas en el azúcar mostraron los mejores resultados (Dai et
al., 2014). Esta interacción disminuye el movimiento de las
moléculas del disolvente, reduciendo su tiempo de contacto
con el oxígeno y la interfaz de las NADES y el aire, y por
consiguiente reduciendo la degración oxidativa, que es el
principal mecanismo de degradación (Dai et al., 2016). Los
datos sobre la estabilidad de los compuestos bioactivos en las
NADES son escasos y es necesario realizar un trabajo
adicional para comprender mejor la capacidad estabilizadora
de las NADES.
Además, antes de la selección del NADES en final, se debe
realizar la evaluación de su impacto ambiental (' al., 2015;
Hayyan et al. 2016; Radosˇevic´' et al., 2016). La suposición de
que las NADES son benignas se basa en los datos de
toxicidad de los componentes que las componen, que son
 considerados. El costo de las NADES es comparable al de los
solventes convencionales, y su producción podría ser
por ejemplo, los ácidos oxálico, cítrico, málico o tartárico) classified como un proceso sostenible (Bi et al., 2013; Paiva et
exhiben una mayor citotoxicidad in vitro que los NADES que al., 2014). No obstante, deben tenerse en cuenta varias otras
contienen azúcares como la HBD (por ejemplo, glucosa, cuestiones, entre ellas la recuperación de los compuestos
manosa, fructosa y xilosa) (Radosˇevic´' et al., 2016; Paiva et objetivo y/o la reciclabilidad de las NADES, antes de
al., 2014). Por consiguiente, la posible aplicación de este transferir la metodología a mayor escala. La presión de vapor
disolvente en la extracción de compuestos bio-lógicamente casi nula de las NADES
activos debe ir acompañada de la evaluación de su impacto
ambiental, con el fin de desarrollar un proceso
verdaderamente respetuoso con el medio ambiente.
Además, si la actividad bio-lógica de un extracto de planta
es uno de los objetivos de la investigación, debería
considerarse la posible actividad antioxidante de los NADES.
Estudios anteriores indican que las NADES podrían
potenciar las actividades antioxidantes de los extractos de
plantas, lo que podría explicarse por las actividades de
búsqueda de especies reactivas de oxígeno de las propias
NADES o de los compuestos formadores de NADES (Nam
et al., 2015; Radosˇevic´' et al., 2016). Se ha propuesto que las
NADES formadas a partir de compuestos con efectos
farmacológicos comprobados, como un aminoácido o un
ácido orgánico, también podrían tener propiedades
similares, lo que indica que no sólo las características físico -
químicas de los disolventes, sino también su actividad
biológica, podrían estar en consonancia con fine (fine' et al.,
2016).
La elección de NADES es seguida por la selección de un
método de extracción, que también significantly contribuye
a la extracción efficiency. Cuando se consideran los métodos
de extracción verde, debe tenerse en cuenta la reducción del
consumo de energía mediante el uso de tecnologías
innovadoras (por ejemplo, la extracción por ultrasonido
(EAU), la extracción por microondas (MAE), el método de
cavitación de presión negativa). Estas tecnologías
innovadoras han sido reconocidas como una excelente
fuente de energía para promover la extracción efficiency
(Chemat et al., 2012). Varios estudios demostraron que las
NADES son compatibles con esas tecnologías y que se llevó
a cabo la optimización de los parámetros del proceso
mediante un diseño experimental basado en la metodología
de la superficie de respuesta. Independientem ente de los
métodos de extracción elegidos, los parámetros de proceso
comúnmente optimizados fueron el tiempo de extracción, la
temperatura de extracción y la proporción entre disolvente y
sólido (Wei y otros, 2015; Qi y otros, 2015; Li y otros, 2015;
Jeong y otros, 2015a; Cvjetko Bubalo y otros, 2016; Bosiljkov
y otros, 2017). La disminución de la viscosidad de las
NADES a temperaturas elevadas facilita la penetración de las
NADES en la matriz de la planta, lo que conduce a una
mayor destrucción de la interacción intermolecular y, por
tanto, mejora la disolución de las moléculas objetivo (Li et
al., 2015; Wei et al., 2015). Por otra parte, los compuestos
bioactivos de las plantas suelen ser termosensibles, por lo que
es necesario optimizar la temperatura y el tiempo de
extracción. Además, las NADES también podrían utilizarse
en la microextracción con disolvente del espacio de cabeza
como técnica de extracción con disolvente minimizado para la
extracción de compuestos volátiles (Tang et al., 2015).
También debería considerarse la compatibilidad de las
NADES con otras tecnologías innovadoras, como la
supercrítica fluids, como sistema de separación en dos fases.
Basándose en lo anterior, la extracción verde de
compuestos bioactivos vegetales en un biorefinery podría
basarse en la utilización de NADESs. Sin embargo, hasta
donde sabemos actualmente no existen tales procesos a
escala industrial. Con el fin de incluir las NADES tanto en los
procesos nuevos como en los ya existentes, los aspectos eco -
nómicos y ambientales de las NADES deben seguir siendo
68 PROCESAMIENTO DE ALIMENTOS Y BIOPRODUCTOS 1 0 9 ( 2 0 1 8 ) 52-73

podría plantear un enorme problema cuando sea necesario Agradecimiento

recuperar los compuestos objetivo, especialmente a escala
industrial (De Oliveira Vigier et al., 2015). Hasta la fecha se Este trabajo es apoyado por la Fundación Científica Croata en
han notificado varios enfoques para la recuperación de el marco del proyecto No. 9550.
compuestos diana, como la extracción en fase sólida y la
aplicación de antisolventes, la recristalización y la
cromatografía de adsorción (Dai y otros, 2013b; Nam y otros,
2015; Jeong y otros, 2015b; Huang y 2017). Jeong y otros
(2015b) utilizaron un sorbente de base hidrófila-lipofílica
para recuperar el ginsenósido extraído de los NADES
mediante un procedimiento de simulación que incluía la
carga de los extractos y el lavado con agua, seguido de la
elución con etanol con recuperación total. La extracción en
fase sólida podría utilizarse para otros compuestos bioactivos
vegetales interesantes, utilizando cambios sencillos de la fase
sólida para compuestos particulares (Li et al., 2015). También
se informó de una aplicación satisfactoria del método de los
antisolventes, utilizando agua como el antisolvente más
efficient ción con la recuperación del 95,1% de la rutina
(Huang et al., 2017). También se informó sobre la
reciclabilidad de los NADES reutilizados utilizando la simple
evaporación del agua de los NADES después de la
recuperación de la rutina. La extracción efficiency de cloruro
de colina: glicerol reciclado una, dos y tres veces fue del 92%,
87% y 81%, respectivamente, de la de los disolventes
originales. Un resultado similar se obtuvo para las NADESs
recicladas por liofilización de la solución acuosa de NADESs
producida durante la recuperación del ginsenósido (Jeong et
al., 2015b). Sin embargo, la recuperación y/o el reciclado
después de la extracción y las cuestiones de escala deben ser
definitely estudiadas con más detalle si queremos utilizar
este disolvente más ampliamente a escala industrial.

4. Tendencias futuras

Hoy en día, no podemos find un proceso de producción en la

industria alimenticia, cosmética, farmacéutica, de perfumería
o química que no utilice procesos de extracción. Las
tendencias recientes en las técnicas de extracción se han
centrado en gran medida en finding soluciones que
minimizan el uso de solventes dañinos y permiten el uso de
solventes alternativos, los llamados solventes "verdes", y
productos naturales renovables que aseguran extractos
seguros y de alta calidad. Los aspectos de seguridad,
ambientales y económicos están forzando a la industria a
recurrir a técnicas de extracción más verdes, como SFE, SWE
y NADES. El futuro de la SFE es seguramente a gran escala
para muchas nuevas aplicaciones industriales (alimenticias,
cosméticas, farmacéuticas, etc.), gracias a los numerosos
benefits de CO2 como disolvente mencionados en esta reseña.
El SWE tiene muchas ventajas sobre las tecnologías
convencionales. Además, las propiedades únicas del agua
subcrítica, las posibilidades de extracción selectiva por
alteración de la temperatura y el trabajo con disolventes de
extracción verde ampliamente disponibles y de bajo costo,
hacen de esta tecnología de extracción la tecnología del futuro.
Los desafíos de la ESA presentes hoy en día deben centrarse
en una ampliación a nivel industrial y una disminución de los
costos de inversión. Además, los NADES tienen propiedades
físico-químicas únicas y, gracias a la posibilidad de diseñar
sus propiedades para un propósito particular, su baja huella
ecológica y sus precios atractivos, se han vuelto cada vez más
interesantes tanto para el mundo académico como para la
industria. Sin embargo, los disolventes verdes son sin duda los
solventes del futuro de la industria.
Referencias

Abbott, A.P., Capper, G., Davies, D.L., Rasheed, R.K.,

Tambyrajah,
V., 2003. Nuevas propiedades disolventes de las
mezclas de cloruro de. Química. Comun 1, 70–71.
Aladic' , K., Jarni, K., Barbir, T. , Vidovic', S. , Vladic', J. , Bilic', M. ,
Jokic', S. , 2015. Extracción supercrítica de CO2 del aceite de
semillas de cáñamo (C ANNABIS SATIVA L.). Ind. Crops Prod 76,
472–478.
Alexandrou, N., Lawrence, M.J., Pawliszyn, J., 1992.
Cleanup of complex organic mixures using supercritical
fluids and selective adsorbents. Anal. Química. 64, 301–
311.
Alfonsi, K., Colberg, J., Dunn, P.J., Fevig, T., Jennings, S.,
Johnson, T.A., Kleine, H.P., Knight, C., Nagy, M.A., Perry,
D.A., Stefaniak, M., 2008. Green chemistry tools to
influence una organización basada en la química medicinal
y la química de investigación. Green Chem. 10, 31–36.
Anastas, P., Eghbali, N., 2010. Química verde: principios y.
Química. Soc. Rev. 39, 301-312.
Andrade, K.S., Goncalvez, R.T., Maraschin, M., Ribeiro-do-
Valle, R.M., Martinez, J., Ferreira, S.R.S., 2012. Extracción
supercrítica fluid los posos de café y las cáscaras de:
actividad antioxidante y efecto de las variables operativas
en la composición del extracto. Talanta 88, 544-552.
Athanasiadis, V. , Grigorakis, S. , Lalas, S. , Makris, D. P., 2017.
Extracción de polifenoles antioxidantes de las hojas de OLEA
EUROPAEA por medio de un solvente eutéctico profundo de
glicerol/glicina, altamente efficient. Waste Biomass Valoriz.,
http://dx.doi.org/10.1007/s12649-017-9997-7.
Azmir, J., Zaidul, I.S.M., Rahman, M.M., Sharif, K.M., Mohamed,
A., Sahena, F., Jahurul, M.H.A., Ghafoor, K., Norulaini,
N.A.N., Omar, A.K.M., 2013. Técnicas de extracción de
compuestos bioactivos de materiales: un examen. J. Food
Eng. 117, 426–436.
Bakirtzi, C., Triantafyllidou, K., Makris, D.P., 2016. Nuevos
disolventes eutécticos profundos naturales base de ácido
láctico: efficiency en la extracción asistida por
ultrasonidos de polifenoles antioxidantes de plantas
medicinales griegas nativas comunes. J. Appl. Res. Med.
Aromat. Plantas 3, 120-127.
Barba, F.J., Zhu, Z., Koubaa, M., Sant'Ana, A.S., Orlien, V., 2016.
Green alternative methods for the of antioxidant bioactive
compounds from winery wastes and by-products: a review.
Trends Food Sci. Technol 49, 96–109.
Baysal, T., Starmans, D.A.J., 1999. Extracción supercrítica de
dióxido de carbono de la carvona y el limoneno de la semilla
de alcaravea. J. Supercrit. Fluidos 14, 225-234.
Bernardo-Gil, G., Oneto, C., Antunes, P., Rodriguez, M.F.,
Empis, J.M., 2001. Extracción de lípidos del aceite de
semillas de cereza utilizando dióxido de carbono
supercrítico. Eur. Food Res. Technol 212, 170–174.
Bernhoft, A., 2010. Una breve reseña sobre los compuestos
bioactivos en las plantas. En: Bernhoft, A. (Ed.), Bioactive
Compounds in Plants: Benefits y Risks for Man and
animals. Novus Forlag, Noruega, págs. 11 a 18.
Bhattacharjee, P., Singhal, R.S., Tiwari, S.R., 2007.
supercrítica de dióxido de carbono del aceite de semilla
de algodón. J. Food Eng. 79, 892–898.
Bi, W., Tian, M., Row, K.H., 2013. Evaluación del disolvente
eutéctico a base de alcohol en la extracción y determinación
de flavonoids con optimización de la metodología de
respuesta en la superficie. J. Chromatogr. A 1285, 22–30.
Bocevska, M., Sovová, H., 2007. Extracción supercrítica de CO2 del
aceite esencial de milenrama. J. Supercrit. Fluids 40, 360-367.
Boselli, E., Caboni, M.F., 2000. Extracción supercrítica de
dióxido de carbono de fosfolípidos de la yema de huevo
seca sin orgánicos modifier. J. Supercrit. Fluidos 19, 45-
50.
Bosiljkov, T. , Dujmic', F. , Cvjetko Bubalo, M., Hribar, J. , Vidrih,
R., Ra d o j c ˇ ic ´ ' , M., Zlatic, E., D u j m ic ´ ' -Redovnikovic' , I.,
Jokic', S. , 2017. Disolventes eutécticos naturales profundos
y extracción asistida por ultrasonidos: enfoques para la
extracción de antocianinas de lías de vino. Food Bioprod.
Proceso 102, 195–203.
Bozan, B., Temelli, F., 2003. Extracción de aceite de semilla
de amapola usando CO2 supercrítico. J. Food Sci. 68, 422-
426.
 PROCESAMIENTO DE ALIMENTOS Y BIOPRODUCTOS 1 0 9 ( 2 0 1 8 ) 52-73 69
profundos. Química de alimentos. 200, 159–166.

Brunner, G., 2014. Propiedades hidrotermales y supercríticas del

agua. En: Kiran, Erdogan (Ed.), Serie de Ciencia y Tecnología
de Fluidos Supercríticos, vol. 5. Elsevier.
Brunner, G., 2005. Supercritical fluids: tecnología y aplicación a la
elaboración de alimentos. J. Food Eng. 67, 21–33.
Brunner, G., 2009. Agua casi crítica y supercrítica. I: Procesos
hidrolíticos e hidrotérmicos. J. Supercrit. Fluidos 47, 373-381.
Campos, L.M.A. S., Michielin, E.M.Z., Danielski, L., Ferreira, S.R. S.,
2005. Datos experimentales y modelización de la extracción
supercrítica fluid de oleorresina de CALÉNDULA (CALÉNDULA
officinalis). J. Supercrit. Fluids 34, 163-170.
Capuzzo, A., Maffei, M.E., Occhipint, A., 2013. Extracción
supercrítica fluid de plantas flavors y fragancias. Moléculas
18, 7194-7238.
Cardoso De Oliveira, R., Rossi, R.M., Gimenes, M.L., Jagadevan,
S., Machado Giufrida, W., Davantel De Barros, S.T., 2013.
Extracción del aceite de la semilla de la fruta de la pasión
usando CO2 supercrítico: un estudio de la transferencia de
masa y de las propiedades reológicas por inferencia
bayesiana. Grasas Aceites 64, 400-406.
Carlson, L.H.C., Machado, R.A.F., Spricigo, C.B., Pereira, L.K.,
Bolzan, A., 2001. Extracción de aceite esencial de hierba limón
con dióxido de carbono denso. J. Supercrit. Fluids 21, 33-39.
Castan˜ eda-Ovando, A., Pacheco-Hernández, M., Páez-Hernández,
M.E., Rodríguez, J.A., Galán-Vidal, C.A., 2009. Estudios
químicos de antocianinas: una revisión. Química de alimentos.
113, 859–871.
Catchpole, O.J., Tallon, S.J., Eltringham, W.E., Grey, J.B., Fenton,
K.A., Vagi, E.M., Vyssotski, M.V., MacKenzie, A.N., Ryan, J., Zhu,
Y., 2009. La extracción y el fraccionamiento de lípidos
especiales utilizando J. Supercrit. Fluidos 47, 591-597.
Cavero, S., Garc'ta-Risco, M.R., Mar'tn, F.R., Jaime, L., Santoyo, S.,
Senorans, F. J., Reglero, G. , Ibán˜ ez, E., 2006. Extracción
supercrítica fluid de compuestos antioxidantes del orégano.
Caracterización química y funcional mediante ensayos LC-MS
e in vitro.
J. SuperEl hematocrito. Fluidos 38, 62–69.
Cheigh, C.I., Yoo, S.Y., Ko, M.J., Chang, P.S., Chung, M.S., 2015.
Características de extracción del agua subcrítica en del
número de grupos hidroxilo en flavonols. Química de
alimentos. 168, 21–26.
Chemat, F., Vian, M.A., Cravotto, G., 2012. Green extraction of
natural products concept and principles. Int. J. Mol. Sci. 13,
8615-8627.
Chen, H.M., Fu, X., Luo, Z.G., 2015. Propiedades y extracción
de materiales enriquecidos con pectina de la pulpa de
remolacha azucarera mediante tratamiento asistido por
ultrasonidos combinado con agua subcrítica. Food Chem.
168, 302–310.
Chiu, K.L., Cheng, Y.C., Chen, J.H., Chang, C.J., Yang, P.W., 2002.
Extracción supercrítica fluids de ginkgólidos de Ginkgo y
flavonoids. J. Supercrit. Fluidos 24, 77-87.
Choi, Y.H., van Spronsen, J., Dai, Y., Verberne, M., Hollmann, F.,
Arends, I.W.C.E., Witkamp, G.J., Verpoorte, R., 2011. ¿Son
los disolventes eutécticos naturales profundos el eslabón
perdido en la comprensión del metabolismo y la fisiología
celular? Plant Physiol 156, 1701-1705.
Corso, M. P., Fagundes-Klen, M.R., Silva, E.A., Cardozo Filho, L., Santos,
J. N., Freitas, L. S., Dariva, C., 2010. Extracción de aceite de
semillas de sésamo (SESAMUN indicum L.) utilizando propano
comprimido y dióxido de carbono supercrítico. J. Supercrit.
Fluidos 52,
56–61.
Cravotto, G., Boffa, L., Mantegna, S., Perego, P., Avogadro, M.,
Cintas, P., 2008. Mejora de la extracción de aceites bajo
ultrasonido de alta intensidad y/o microondas. Ultrasonido.
Sonocdobladillo. 5, 898–902.
Cui, Q., Peng, X., Yao, X.H., Wei, Z.F., Luo, M., Wang, W., Zhao, C.J.,
Fu, Y.J., Zu, Y.G., 2015. Extracción eutéctica profunda
asistida por microondas de genistina genisteína y
apigenina a partir de raíces de guandú. Sep. Purif.
Technol 150, 63–72.
Cvjetko Bubalo, M.,C'urko, N. , Ko va c ˇ e vi c ´ ' , M., Kovacˇevic´' Ganic' ,
K.,
Redovnikovic´' Redovnikovic' , I., 2016. Extracción en verde de
fenólicos de piel de uva usando disolventes eutécticos
 continua agua subcrítica de aceite esencial de plantas
medicinales: comparación con las técnicas convencionales.
Cvjetko Bubalo, M., Vidovic', S. , Vidovic´' Redovnikovic' , I., Jokic', S. Talanta 51, 1179-1185.
, 2015. Disolventes verdes para tecnologías verdes. J. Chem.
Technol Biotechnol. 90, 1631–1639.
Da Silva, R.P.F.F., Rocha-Santos, T.A.P., Duarte, A.C., 2016.
Extracción supercrítica fluid de compuestos bioactivos.
Tendencias Anal. Química. 76, 40–51.
Dai, Y. , Rozema, E., Verpoorte, R., Choi, Y.H., 2016. Aplicación de
disolventes eutécticos naturales profundos a la extracción
de antocianinas del CATHARANTHUS roseus con alta
extractabilidad y estabilidad en sustitución de los disolventes
orgánicos convencionales. J. Chromatogr. A 1434, 50–56.
Dai, Y., van Spronsen, J., Witkamp, G.-J., Verpoorte, R., Choi,
Y.H., 2013a. Disolventes eutécticos naturales profundos
como nuevos medios potenciales para la tecnología verde.
Anal. Chim. Acta 766, 61-68.
Dai, Y. , Verpoorte, R., Choi, Y.H., 2014. Disolventes eutécticos
naturales profundos que proporcionan una mayor estabilidad
de los colorantes naturales de safflower (CARTHAMUS tinctorius).
Food Chem. 159, 116–121.
Dai, Y. , Witkamp, G. J., Verpoorte, R., Choi, Y.H., 2013b.
Disolventes naturales de eutrofización profunda como nuevo
medio de extracción de metabolitos fenólicos en CARTHAMUS
tinctorius L. Anal. Chem. 85, 6272–6278.
Dang, Q.T., Phan, N.N., 2014. Optimización de la extracción
supercrítica de CO2 de la oleorresina de la pimienta negra (Piper
nigrum L.) y de la capacidad antioxidante de la oleorresina. Int.
Food Res. J. 21, 1489–1493.
Daood, H.G., Illes, V., Gnayfeed, M.H., Meszaros, B., Horvath,
G., Biacs, P.A., 2002. Extracción de pimentón picante por
medio de dióxido de carbono supercrítico y propano
subcrítico. J. Supercrit. Fluids 23, 143-152.
Dauksas, E., Venskutonis, P.R., Povilaityte, V. , Sivik, B. , 2001.
Examen rápido de la actividad antioxidante de los extractos de
salvia (SALVIA OFfiCINALIS L.) obtenidos por medio de dióxido de
carbono supercrítico en diferentes condiciones de.
Nahrung/Food 45, 338-341.
Dauksˇas, E., Venskutonis, P.R., Sivik, B. , 1999. Extracción
supercrítica de CO2 de los principales constituyentes del aceite
esencial de lovage (Levisticum OFfiCINALE Koch.) en sistemas
modelo y en partes botánicas sobre tierra de la planta. J.
Supercrit. Fluidos 15, 51-62.
De Lucas, A., Rincón, J., Gracia, I., 2003. Influence de las
variables de operación sobre los parámetros de calidad del
aceite de cascarilla de oliva extraído con CO2 : Extracción
secuencial en tres etapas. J. Am. Oil Chem. Soc. 80, 181-188.
De Oliveira Vigier, K., Chatel, G., Jerome, F., 2015. Contribución
de los disolventes eutécticos profundos para el
procesamiento de la biomasa: oportunidades, desafíos y
limitaciones. ChemCatChem 7, 1250-1260.
Degnan, A.J., Von elbe, J.H., Hartel, R.W., 1991. Extracción del
pigmento de la semilla de achiote por medio de dióxido de
carbono supercrítico. J. Food Sci. 56, 1655-1659.
Della Porta, G., Porcedda, S., Marongiu, B., Reverchon, E.,
1999. Aislamiento de aceite de eucalipto por extracción
supercrítica fluid. Flavour Fragr J 14, 214-218.
Dixon, R.A., 2001. Productos naturales y resistencia a las
enfermedades de las plantas.
Nature 411, 843–847.
Doneanu, C., Anitescu, G. , 1998. Extracción supercrítica de de del
aceite de raíz de ANGELICA ARCHANGELICA L. J. Supercrit. Fluidos 12,
59-67.
Eikani, M.H., Golmohammad, F., Rowshanzamir, S., 2007.
Extracción subcrítica de agua de los aceites esenciales de las
semillas de cilantro (CORIANDRUM SATIVUM L.). J. Food Eng. 80,
735–740.
Faggian, M., Sut, S., Perissutti, B., Baldan, V., Grabnar, I.,
Dall'Acqua, S., 2016. Disolventes eutécticos naturales
profundos (NADES) como herramienta para la mejora de la
biodisponibilidad: farmacocinética de la rutina disuelta en
prolina/glicina después de la administración oral en ratas:
posible aplicación en nutracéuticos. Moléculas 21, 1531-1541.
Fernández, M.D.L.Á., Espino, M., Gómez, F.J.V., Silva, M.F., 2018.
Nuevos enfoques mediados por disolventes verdes hechos a
medida para la extracción de compuestos fenólicos de
subproductos industriales agroalimentarios. Food Chem. 239,
671–678.
Gámiz-Gracia, M., Luque de Castro, M.D., 2000. Extracción
70 PROCESAMIENTO DE ALIMENTOS Y BIOPRODUCTOS 1 0 9 ( 2 0 1 8 ) 52-73

Roje, M., 2015. GC-FID/MS profiling de extractos supercríticos de

Gelmez, N., Kıncal, N.S., Yener, M.E., 2009. Optimización de la
CO2 de cáscaras de Citrus AURANTIUM, C. sinensis cv. ombligo de
extracción supercrítica de dióxido de carbono de los
WASHINGTON, C. sinensis cv. Tarocco y C. sinensis cv. Doppio SANGUIGNO
antioxidantes del germen de trigo tostado basada en el
de la zona de Dubrovnik (Croacia). Nat. Prod Commun 10,
rendimiento, el contenido total de fenoles y tocoferoles y las
1315–1318.
actividades antioxidantes de los extractos. J. Supercrit.
Fluidos 48, 217-224.
Ghoreishi, S.M., Gholami Shahrestani, R., 2009. Extracción de
agua subcrítica de manitol de las hojas de olivo. J. Food Eng.
93, 474–481.
Giannuzzo, A. N., Boggetti, H. J., Nazareno, M.A., Mishima, H. T.,
2003. Extracción supercrítica fluid de naringina de la cáscara
de Citrus PARADISI. Fitoquímica. Anal. 14, 221–223.
Gil-Chávez, J.G., Villa, J.A., Fernando Ayala-Zavala, J., Basilio
Heredia, J., Sepúlveda, D., Yahia, E.M., González-Aguilar,
G.A., 2013. Tecnologías para la extracción y producción de
compuestos bioactivos para su uso como nutracéuticos e
ingredientes alimentarios: una visión general. Compr. Rev.
Food Sci. Food Saf. 12, 5–23.
Han, X., Cheng, L., Zhang, R., Bi, J., 2009. Extracción de aceite
de semillas safflower por CO2 supercrítico. J. Food Eng. 92,
370–376.
Hayyan, M., Mbous, Y.P., Looi, C.Y., Wong, W.F., Hayyan, A.,
Salleh, Z., Mohd-Ali, O., 2016. Disolventes eutécticos naturales
profundos: citotóxicos profile. SpringerPlus 5, 913.
He, L., Zhang, X., Xu, H., Xu, C., Yuan, F., Knez, Z., Novak, Z., Gao,
Y. , 2012. 2012. Extracción con agua subcrítica de
compuestos fenólicos de residuos de semillas de granada
(PUNICA GRANATUM L.) e investigación de sus actividades
antioxidantes con el ensayo HPLC-ABTS-+. Bioprod. de
alimentos. Proceso. 90, 215-223
http://www.sciencedirect.com/science/journal/09603085.
Herrero, M., Castro-Puyana, M., Mendiola, J.A., Ibáñez, E., 2013.
Comprimido fluids para la de compuestos bioactivos. Trends
Anal. Química. 43, 67–83.
Herrero, M., Cifuentes, A., Ibáñez, E., 2006. Sub y supercrítico
fluid extracción de ingredientes funcionales de diferentes
fuentes naturales: plantas, subproductos alimenticios, algas y
microalgas: una revisión. Food Chem. 98, 136–148.
Hu, Q., Hu, Y. , Xu, J. , 2005. Actividad de eliminación de radicales
libres de los extractos de Aloe vera (Aloe BARBADENSIS Miller)
mediante la extracción supercrítica de dióxido de carbono.
Food Chem. 91, 85–90.
Huang, Y., Feng, F., Jang, J., Qiao, Y., Wu, T., Voglmeir, J., Chen, Z.,
2017. Green y efficient extracción de rutina del casco de
alforfón de tarta mediante el uso de disolventes eutécticos
naturales de profundidad. Food Chem. 221, 1400–1405.
Iban˜ ez, E., Herrero, M., Mendiola, J.A., Castro-Puyan, A.M., 2012.
Extracción y caracterización de compuestos bioactivos con
salud benefits de los recursos marinos: macro y micro algas,
cianobacterias e invertebrados. En: Hayes, Maria (Ed.),
Marine Bioactive Compounds. Springer, págs. 55 a 98.
Illés, V.O., Szalai, M., Then, H., Daood, S., Perneczki, 1997.
Extracción de la fruta de la hiprosa por CO2 y propano
supercrítico. J. Supercrit. Fluidos 10, 209-218.
Illésa, V., Daood, H.G., Perneczki, S., Szokonya, L., Then, M.,
2000. Extracción de aceite de semillas de cilantro por CO2 y
propano en condiciones super y subcríticas. J. Supercrit.
Fluidos 17, 177-186.
Ivanovic' , J. , Ristic' , M., Skala, D. , 2011. Extracción supercrítica
de de Helichrysum ITALICUM: influence de la densidad de CO2 y el
contenido de humedad del material. J. Supercrit. Fluidos 57,
129-136.
Jeong, K.M., Zhao, J., Jin, Y., Heo, S.R., Han, S.Y., Yoo, D.E., Lee, J.,
2015a. Extracción de antocianinas de la piel de la uva
utilizando disolventes eutécticos profundos como medio
verde y sintonizable. Arco. Pharm. Res. 38, 2143-2152.
Jeong, K.M., Ko, J., Zhao, J., Jin, Y., Yoo, D.E., Han, S.Y., Lee, J., 2017.
Disolventes eutécticos profundos multifuncionales como
medios de extracción y almacenamiento de productos
naturales bioactivos que son fácilmente aplicables a los
productos cosméticos. J. Clean. Prod 151, 87–95.
Jeong, K.M., Lee, M.S., Nam, M.W., Zhao, J., Jin, Y., Lee, D.K.,
Kwon, S.W., Jeonh, J.H., Lee, J., 2015b. Adaptación y reciclado
de disolventes eutécticos profundos como medios de
extracción sostenibles y efficient. J. Chromatogr. A 11, 1424–
1443.
Jerkovic' , I., D r u z ˇ ic ´ ' , J. , Marijanovic', Z., Gugic', M., Jokic', S. ,
Jerkovic' , I., Molnar, M., Vidovic' , S. , Vladic', J. , Jokic', S. , 2017.
Extracción supercrítica de CO2 de Lavandula ANGUSTIFOLIA Mill.
flowers: optimización del contenido de monoterpenos
oxigenados, cumarina y herniarina. Fitoquímica. Anal.,
http://dx.doi.org/10.1002/pca.2705.
Jo, Y.T., Nazrul Islam, M., Park, J.H., 2013. Influence factor
de remediación del suelo contaminado con HP
mediante el uso de flowing agua subcrítica.
Environment 18, 1-7.
Jokic', S. , Bijuk, M., Aladic', K., Bilic', M., Molnar, M., 2016.
Optimización de la extracción supercrítica de CO2 del aceite
de semilla de uva usando la metodología de la superficie
de respuesta. Int. J. Food Sci. Technol 51, 403–410.
Jokic', S. , Horvat, G. , Aladic' , K., 2015. Diseño del sistema de SFE
usando un enfoque holístico - problemas y desafíos En: Lindy,
J. (Ed.), Extracción de Fluidos Supercríticos: Tecnología,
aplicaciones y limitaciones. Nova Science Publishers Inc.,
Nueva York EE.UU.
Jokic', S. , Jerkovic', I., Rajic', M., Aladic', K., Bilic', M., Vidovic' , S. ,
2017. SC-CO2 extracción de los frutos de Vitex AGNUS-CASTUS L.:
el influence de presión temperatura y pre-remojo de agua
en el rendimiento y GC-MS profiles de los extractos en
comparación con la composición del aceite esencial. J.
Supercrit. Fluidos 123, 50-57.
Jokic', S. , Nagy, B. , Zekovic', Z., Vidovic' , S. , Bilic' , M., Velic', D. ,
Simándi, B., 2012. Efectos de los parámetros de extracción
de CO2 supercrítico en el rendimiento del aceite de soja.
Food Bioprod. Proceso 90, 693–699.
Kagliwal, L.D., Patil, S.C., Pol, A.S., Singhal, R.S., Patravale,
V.B., 2011. Separación de los bioactivos de las semillas de
espino amarillo mediante la metodología de extracción de
dióxido de carbono supercrítico a través de un enfoque de
parámetros de solubilidad. Sep. Purif. Technol 80, 533–540.
Khajenoori, M., Haghighi, A., Asl, A., Noori Bidgoli, H., 2013.
Extracción de agua subcrítica de aceites esenciales de
MATRICARIA CHAMOMILLA L. Int. J. Eng. Trans B: Appl. 26, 489-494.
Khajenoori, M., Haghighi, A., Hormozi, M.H., Eikani, M.H.,
Noori Bidgoli, H., 2009. Extinción subcrítica del agua de los
aceites esenciales de ZATARIA M ULTIflORA Boiss. J. Food Process
Eng. 32, 804–816.
Khuwijitjaru, P., Watsanit, K., Adachi, S., 2012. Carbohydrate
content and composition of from subcritical water
treatment of coconut meal. J. Ind. Eng. Chem. 18, 225–229.
Kiamahalleh, M. V., Najafpour-Darzi, G. , Rahimnejad, M.,
Moghadamnia, A.A., Kiamahalleh, M. V., 2016. Extracción de
agua subcrítica de de alto rendimiento de la cúrcuma
(Curcuma LONGA L.). J. Chromatogr. B 1022, 191–198.
Kim, J.W., Nagaoka, T., Ishida, Y., Nesegawa, T., Kitagawa, K.,
Lee, S.C., 2009. Extracción de agua subcrítica de compuestos
nutracéuticos de orujos de cítricos. Sep. Sci. Technol 44,
2598–2608.
Kim, W. J., Veriansyah, B. , Lee, Y. W. , Kim, J. , Kim, J. D., 2010.
Extracción de mangiferina de Mahkota Dewa (PHALERIA
MACROCARPA) usando agua subcrítica. J. Ind. Eng. Chem.
16, 425–430.
King, J.W., Grabiel, R.D., Wightman, J.D., 2003. subcrítica de
antocianinas de sustratos de bayas de frutas.
Actas del 6º Simposio Internacional de Fluidos
Supercríticos, vol. 1, 28-30.
King, J., 1997. Critical fluids para la extracción de petróleo. En:
Wan, P. J. , Wakelyn, P. J. (Eds.), Technology and Solvents
for Extracting Oilseeds and Nonpetroleum Oils. AOCS
Press Champaign, Illinois, págs. 287-290.
King, J.W., 2002. Extracción supercrítica fluid: estado actual y
perspectivas Grasas Aceites 53, 8-21.
Ko, M.J., Cheig, C.I., Cho, S.W., Chung, M.S., 2011. Extracción
de agua subcrítica de flavonol quercetina de la piel la
cebolla. J. Food Eng. 102, 327–333.
Kotnik, P. , Sˇ kerget, M., Knez, Zˇ ., 2006. Cinética de la supercrítica
extracción de dióxido de carbono de la borraja y el
aceite de la semilla de onagra. Eur. J. Lipid Sci. Technol
108, 569–576.
Kotnik, P. , Sˇ kerget, M., Knez, Zˇ ., 2007. Supercritical fluid
extracción de manzanilla flower cabezas: comparación con
la extracción cinética y escalado convencionales. J.
Supercrit. Fluidos 43, 192-198.
 PROCESAMIENTO DE ALIMENTOS Y BIOPRODUCTOS 1 0 9 ( 2 0 1 8 ) 52-73 71

Kubatova, A., Lagadec, A.J.M., Miller, D.J., Hawthorne, S.B., 2001. Nam, W.M., Zhao, J., Sang Lee, M., Hoon Jeong, J., Lee, J., 2015.
Extracción selectiva de de la salchicha y la menta usando Enhanced extraction of bioactive natural products using
agua subcrítica. Flav. Fragr. J. 16, 64–73. tailor-made deep eutectic solvents: application to flavonoid
Leo, L., Rescio, L., Ciurlia, L., Zacheo, G., 2005. Extracción extraction from Flos sophorAE . Green Chem. 17, 1718–1727.
supercrítica de de del aceite y a-tocoferol de las semillas de. J. Nguyen, K., Barton, P., Spencer, J.S., 1991. Supercritical carbon
Sci. Food Agric. 85, 2167–2174. dioxide extraction of vanilla. J. Supercrit. Fluids 4, 40–46.
Levy, J.M., Storozynsky, E., Ravey, R.M., 1991. El uso de la Norsyabilah, R., Hanim, S.S., Norsuhaila, M.H., Noraishah, A.K.,
alternativa fluids en la extracción supercrítica en línea fluid - Siti, K., 2013. Subcritical water extraction of monosaccharides
cromatografía capilar de gases. J. High Resolut. Cromatogr. from oil palm fronds hemicelluloses. Malaysian J. Anal. Sci.
14, 661-666. 17, 272–275.
Li, Z., Lee, P.I., 2016. Investigación sobre la mejora de la Nyam, K.L., Tan, C.P., Lai, O.M., Long, K., Man, Y.B.C., 2011.
solubilidad de las drogas utilizando disolventes eutécticos Optimization of supercritical CO2 extraction of
profundos y sus derivados Int. J. Pharm. 505, 283–288. phytosterol-enriched oil from Kalahari melon seeds. Food
Li, J. , Han, Z., Yu, B. , 2015. Efficient extracción de las principales Bioprocess Technol. 4, 1432–1441.
catequinas de las hojas de CAMELLIA sinensis utilizando Ong, E.S., Cheong, J.S.H., Goh, D., 2006. Pressurized hot water
solventes eutécticos profundos a base de cloruro de colina extraction of bioactive or marker compounds in botanicals
verde. RSC Adv. 5, 93937-93944. and medicinal plant materials. J. Chromatogr. A. 1112, 92–102.
Louli, V., Folas, G., Voutsas, E., Magoulas, K., 2004. Extracción Ozel, M.Z., Gogus, F., Lewis, A.C., 2003. Subcritical water
de aceite de semilla de perejil por CO2 supercrítico. J. extraction of essential oils from ThymbrA SPICATA. Food Chem.
Supercrit. Fluids 30, 163-174. 82, 381–386.
Machmudah, S., Kawahito, Y., Sasaki, M., Goto, M., 2007. Özkal, S.G., Yener, M.E., Bayındırlı, L., 2005. Mass transfer
Extracción supercrítica de CO2 del aceite rosa mosqueta: modeling of apricot kernel oil extraction with supercritical
composición de ácidos grasos y optimización del proceso. J. carbon dioxide. J. Supercrit. Fluids 35, 119–127.
Supercrit. Fluidos 41, 421-428. Özkal, S.G., 2009. Response surface analysis and modeling of
Marti, M.C.P., Salvador, A., Chafer, A., Berna, A., 2001. flaxseed oil yield in supercritical carbon dioxide. J. Am. Oil
Supercritical fluid extraction of resveratrol from grape skin of Chem. Soc. 86, 1129–1135.
Vitis iniferA and determination by HPLC. Talanta 54, 735–740. Paiva, P., Craveiro, R., Aroso, I., Martins, M., Reis, R.L., Duarte,
Matsunaga, Y., Machmudah, S., Wahyudiono, K.H., Sasaki, M., A.R.C., 2014. Natural deep eutectic solvents — solvents for the
Goto, M., 2014. Subcritical water extraction and direct 21st century. ACS Sustain. Chem. Eng. 2, 1063–1071.
formation of microparticulate polysaccharide powders from Palma, M., Taylor, L.T., Varela, R.M., Cutler, S.J., Cutler, H.G., 1999.
GANODERMA lucidum. Int. J. Technol. 1, 1–11. Fractional extraction of compounds from grape seeds by
Mbous, Y.P., Email Author, Hayyan M., Hayyan, A., Wong, W.F., supercritical fluid extraction and analysis for antimicrobial
Hashim, M.A., Looi, C.Y., 2017. Applications of deep eutectic and agrochemical activities. J. Agric. Food Chem. 47, 5044–
solvents in biotechnology and bioengineering — promises and 5048.
challenges (Review). Biotechnol. Adv. 35, 105–134. Patel, R.N., Bandyopadhyay, S., Ganesh, A., 2006. Extraction of
Mehr, C.B., Biswal, R.N., Collins, J.L., 1996. Supercritical carbon cashew (ANACARdium OCCIDENTALE) nut shell liquid using
dioxide extraction of caffeine from guarana. J. Supercrit. supercritical carbon dioxide. Bioresour. Technol., 847–853.
Fluids 9, 185–191. Pederssetti, M.M., Palú, F., da Silva, E.A., Rohling, J.H.,
Mezzomo, N., Martínez, J., Ferreira, S.R.S., 2009. Supercritical fluid Cardozo-Filho, L., Dariva, C., 2011. Extraction of canola seed
extraction of peach (Prunus per SICA) almond oil: kinetics, (BrASSICA NAPUS) oil using compressed propane and
mathematical modeling and scale-up. J. Supercrit. Fluids 51, supercritical carbon dioxide. J. Food Eng. 102, 189–196.
10–16. Pedras, B., Salema-Oom, M., Sá-Nogueira, I., Simões, P., Paiva, A.,
Mezzomo, N., Mileo, B.R., Friedrich, M.T., Martínez, J., Ferreira, Barreiros, S., 2017. Valorization of white wine grape pomace
S.R.S., 2010. Supercritical fluid extraction of peach almond oil: through application of subcritical water: analysis of extraction
process yield and extract composition. Bioresour. Technol. hydrolysis, and biological activity of the extracts obtained. J.
101, 5622–5632. Supercrit. Fluids 128, 138–144.
Michielin, E.M.Z., Bresciani, L.F.V., Danielski, L., Yunes, R.A., Pereira, C.G., Angela, M., Meirles, A., 2010. Supercritical fluid
Ferriera, S.R.S., 2005. Composition profile of horsetail extraction of bioactive compounds: fundamentals,
(Equisetum GIGANTEUM L.) oleores: comparing SFE and organic applications and economic perspectives. Food Bioprocess
solvents extraction. J. Supercrit. Fluids 33, 131–138. Technol. 3, 340–372.
Miller, D.J., Hawthorne, S.B., 2000. Solubility of liquid organic Perva-Uzunalić, A., Škerget, M., Weinreich, B., Knez, Ž., 2004.
flavour and fragrance compounds in subcritical (hot/liquid) Extraction of chilli pepper (var. Byedige) with supercritical
water from 298 K to 473 K. J. Chem. Eng. Data 45, 315–318. CO 2: effect of pressure and temperature on capsaicinoid and
Mišić, D., Žižović, I., Stamenić, M., Ašanin, R., Ristić, M., Petrović, colour extraction efficiency. Food Chem. 87, 51–58.
S.D., Skala, D., 2008. Antimicrobial activity of celery fruit Plaza, M., Turner, C., 2015. Pressurized hot water extraction of
isolates and SFE process modeling. Biochem. Eng. J. 42, bioactives. Trends Anal. Chem. 71, 39–54.
148–152. Pourmortazavi, S.M., Hajimirsadeghi, S.S., 2007. Supercritical
Mitra, P., Ramaswamy, H.S., Chang, K.S., 2009. Pumpkin (CUCURBITA fluid extraction in plant essential and volatile oil analysis. J.
MAXIMA) seed oil extraction using supercritical carbon dioxide Chromatogr. A 1163, 2–24.
and physicochemical properties of the oil. J. Food Eng. 95, 208– Qi, X.-L., Peng, X., Huang, Y.-Y., Li, L., Wei, Z.-F., Zu, Y.-G., Fu, Y.-J.,
213. 2015. Green and efficient extraction of bioactive flavonoids
Mohamed, R.S., Saldañ a, M.D.A., Mazzafera, P., 2002. Extraction of from Equisetum PALUSTRe L. by deep eutectic solvents-based
caffeine, theobromine, and cocoa butter from Brazilian cocoa negative pressure cavitation method combined with
beans using supercritical CO2 and ethane. Ind. Eng. Chem. macroporous resin enrichment. Ind. Crops Prod. 70, 142–148.
Res. 41, 6751–6758. Radošević, K., Cvjetko Bubalo, M., Gaurina Srček, V., Grgas, D.,
Mouratoglou, E., Malliou, V., Makris, D.P., 2016. Novel Landeka Dragičević, T., Radojčić Redovniković, I., 2015.
glycerol-based natural eutectic mixtures and their efficiency Evaluation of toxicity and biodegradability of choline chloride
in the ultrasound-assisted extraction of antioxidant based deep eutectic solvents. Ecotoxicol. Environ. Saf. 112, 46–
polyphenols from agri-food waste biomass. Waste Biomass 53.
Valoriz. 7, 1377–1387. Radošević, K., Ć urko, N., Gaurina Srček, V., Cvjetko Bubalo, M.,
Naffati, A., Vladić, J., Pavlić, B., Radosavljević, R., Gavarić, A., Tomašević, M., Kovačević Ganić, K., Radojčić Redovniković, I.,
Vidović, S., 2017. Recycling of filter tea industry by-products: 2016. Natural deep eutectic solvents as beneficial extractants
application of subcritical water extraction for recovery of
bioactive compounds from A. uvA-URsi herbal dust. J. Supercrit.
Fluids 121, 1–9.
72 FOOD AND B IOPRODUCTS PROCESSING 1 0 9 ( 2 0 1 8 ) 52–73

for enhancement of plant extracts bioactivity. LWT — Food Soto Ayala, R., Luque de Castro, M.D., 2001. Continuous
Sci. Technol. 73, 45–51. subcritical water extraction as a useful tool for isolation of
Ramos, L., Kristenson, E.M., Brinkman, U.T., 2002. Current use of edible essential oils. Food Chem. 75, 109–113.
pressurized liquid extraction and subcritical water extraction Spricigo, C.B., Pinto, L.T., Bolzan, A., Novais, A.F., 1999. Extraction
in environmental analysis. J. Chromatogr. A 975, 3–29. of essential oil and lipids from nutmeg by liquid carbon
Rangsriwong, P., Rangkadilok, N., Satayavivad, J., Goto, M., dioxide. J. Supercrit. Fluids 15, 253–259.
Shotipruk, A., 2009. Subcritical water extraction of Subra, P., Castellani, S., Jestin, P., Aouf, A., 1998. Extraction of
polyphenolic compounds from TERMINALIA cheBULA Retz fruits. þ-carotene with supercritical fluids: experiments and
Sep. Purif. Technol. 66, 51–56. modelling. J. Supercrit. Fluids 12, 261–269.
Ravber, M., Knez, Z., Škerget, M., 2015. Simultaneous extraction of Tang, B., Zhang, H., Row, K.H., 2015. Application of deep eutectic
oil- and water-soluble phase from sunflower seeds with solvents in the extraction and separation of target
subcritical water. Food Chem. 166, 316–323. compounds from various samples. J. Sep. Sci. 38, 1053–1064.
Raynie, D.E., 1993. Warning concerning the use of nitrous oxide in Temelli, F., 2009. Perspectives on supercritical fluid processing of
supercritical fluid extractions. Anal. Chem. 65, 3127–3128. fats and oils. J. Supercrit. Fluids 47, 583–590.
Rebolleda, S., Rubio, N., Beltrán, S., Sanz, M.T., González-Sanjosé, Tena, M.T., Valcarcel, M., Hidalgo, P.J., Ubera, J.L., 1997.
M.L., 2012. Supercritical fluid extraction of corn germ oil: Supercritical fluid extraction of natural antioxidants from
study of the influence of process parameters on the extraction rosemary: comparison with liquid solvent sonication. Anal.
yield and oil quality. J. Supercrit. Fluids 72, 270–277. Chem. 69, 521–526.
Reverchon, E., 1992. Fractional separation of SCF extracts from Tomšik, A., Pavlic, B., Vladić, J., Cindric, M., Jovanov, P., Sakač, M.,
marjoram leaves: mass transfer and optimization. J. Supercrit. Mandic, A., Vidović, S., 2017. Subcritical water extraction of
Fluids 5, 256–261. wild garlic (Allium ursinum L.) and process optimization by
Reverchon, E., De Marco, I., 2006. Supercritical fluid extraction and response surface methodology. J Supercrit. Fluids 128, 79–88.
fractionation of natural matter. J. Supercrit. Fluids 38, 146–166. Tonthubthimthong, P., Chuaprasert, S., Douglas, P.,
Rodrigues, V.M., Rosa, P.T.V., Marques, M.O.M., Petenate, A.J., Luewisutthichat, W., 2001. Supercritical CO2 extraction of
Meireles, M.A.A., 2003. Supercritical extraction of essential oil nimbin from neem seeds—an experimental study. J. Food Eng.
from aniseed (PIMPINELLA ANISUM L.) using CO2 : solubility, 47, 289–293.
kinetics, and composition data. J. Agric. Food Chem. 51, 1518– Tunchaiyaphum, S., Eshtiaghi, M.N., Yoswathana, M., 2013.
1523. Extraction of bioactive compounds from mango peels using
Rodrıguez-Meizoso, I., Marin, F.R., Herrero, M., Senorans, F.J., green technology. Int. J. Chem. Eng. Appl. 4, 194–198.
Reglero, G., Cifuentes, A., Ibanez, E., 2006. Subcritical water Uribe, J.A.R., Perez, J.I.N., Kauil, H.C., Rubio, G.R., Alcocer, C.G.,
extraction of nutraceuticals with antioxidant activity from 2011. Extraction of oil from chia seeds with supercritical CO2 .
oregano. Chemical and functional characterization. J. Pharm. J. Supercrit. Fluids 56, 174–178.
Biomed. Anal. 41, 1560–1565. US EPA, 2012. Green Chemistry,
Rossi, M., 1996. Supercritical fluid extraction of Cocoa and Cocoa http://www.epa.gov/greenchemistry/, pristupljeno 01. ožujka
products. In: King, J.W., List, G.R. (Eds.), Supercritical Fluid 2012.
Technology in Oil and Lipid Chemistry. The American Oil Vagi, E., Simandi, B., Vasa, R.K.P., Daood, H., Kery, A., Doleschal l,
Chemists Society, Champaign, Illinois, pp. 220–224. F., Nagy, B., 2007. Supercritical carbon dioxide extraction of
Ruesgas-Ramón, M., Figueroa-Espinoza, M.C., Durand, E., 2017. carotenoids, tocopherols and sitosterols from industrial
Application of deep eutectic solvents (DES) for phenolic tomato by-products. J. Supercrit. Fluids 40, 218–226.
compounds extraction: overview, challenges, and Vladic, J., Canli, O., Pavlic, B., Zekovic, Z., Vidovic, S., Kaplan, M.,
opportunities. J. Agric. Food Chem. 65, 3591–3601. 2017. Optimization of SATUREJA MONTANA subcritical water
Sahena, F., Zaidul, I.S.M., Jinap, S., Karim, A.A., Abbas, K.A., extraction process and chemical characterization ofm volatile
Norulaini, N.A.N., Omar, A.K.M., 2009. Application of fraction of extracts. J. Supercrit. Fluids 120, 86–94.
supercritical CO2 in lipid extraction — a review. J. Food Eng. 95, Vladić, J., Zeković, Z., Jokić, S., Svilović, S., Kovačević, S., Vidović,
240–253. S., 2016. Winter savory: supercritical carbon dioxide
Saldañ a, M.D.A., Mohamed, R.S., Mazzafera, P., 2000. Supercritical extraction and mathematical modeling of extraction process.
carbon dioxide extraction of methylxanthines from maté tea J. Supercrit. Fluids 117, 89–97.
leaves. Braz. J. Chem. Eng. 17, 251–260. Wang, M., Wang, J., Zhang, Y., Xia, Q., Bi, W., Yang, X., Chen, D.,
Saldaña, M.D.A., Zetzl, C., Mohamed, R.S., Brunner, G., 2002. Da, Y., 2016. Fast environment-friendly ball mill-assisted deep
Decaffeination of guaraná seeds in a microextraction column eutectic solvent-based extraction of natural products. J.
using water-saturated CO2. J. Supercrit. Fluids 22, 119–127. Chromatogr. 1443, 262–266.
Salgin, S., Salgin, U., 2006. Supercritical fluid extraction of walnut Wang, X., Chen, Q., Lü, X., 2014. Pectin extracted from apple
kernel oil. Eur. J. Lipid Sci. Technol. 108, 577–582. pomace and citrus peel by subcritical water. Food Hidrocoll.
Salgin, U., Ç limli, A., Uysal, B.Z., 2004. Supercritical fluid 38, 129–137.
extraction of jojoba oil. J. Am. Oil Chem. Soc. 81, 293–296. Wei, Z.-F., Wang, X.-Q., Peng, X., Wang, W., Zhao, C.-J., Zu, Y.-G.,
Sanchez-Camargo, A.P., Ibanez, E., Cifuentes, A., Herrero, M., Fu, Y.-J., 2015. Fast and green extraction and separation of
2017. Bioactives obtained from plants, seaweeds, microalgae main bioactive flavonoids from RADIX SCUTELLARIAE. Ind. Crops
and food by-products using pressurized liquid extraction and Prod. 63, 175–181.
supercritical fluid extraction. Compr. Anal. Chem. 76, 27–51. Xu, H., Wang, W., Liu, X., Yuan, F., Gao, Y., 2015. Antioxidative
Seabra, I.J., Braga, M.E.M., Batista, M.T., Herminio, C.S., 2010. phenolics obtained from spent coffee grounds (COFFEA ARABICA
Effect of solvent (CO2 /ethanol/H2 O) on the fractionated L.) by subcritical water extraction Industrial crops and
enhanced solvent extraction of anthocyanins from elderberry products. Ind. Crops Prod. 76, 946–954.
pomace. J. Supercrit. Fluids 54, 145–152. Yoon, S.W., Pyo, Y.G., Lee, J., Lee, J.S., Kim, B.H., Kim, I.H., 2014.
Simándi, B., Deák, A., Rónyai, E., 1999. Supercritical carbon The concentrations of tocols and μ-oryzanol compounds in
dioxide extraction and fractionation of fennel oil. J. Agric. rice bran oil obtained by fractional extraction with
Food Chem. 47, 1635–1640. supercritical carbon dioxide. J. Oleo Sci. 63, 47–53.
Singh, P.P., Saldañ a, M.D., 2011. Subcritical water extraction of Yu, J., Wang, J., Liu, C., Liu, Z., Wang, Q., 2012. Application of
phenolic compounds from potato peel. Food Res. Int. 44, 2452– response surface methodology to optimize supercritical
2458. carbon dioxide extraction of oil from rapeseed (BrASSICANAPUS
Skala, D., Žižović, I., Gavrančić, S., 2002. Supercritical fluid L.). Int. J. Food Sci. Technol. 47, 1115–1121.
extraction-application in the food industry. Hem. Ind. 56, Yulianto, M.E., Kusumo, P., Hartati, I., Wahyuningsih, A., 2017.
179–190. Subcritical water extraction of gingerol from zingiber
officinale. Rasayan J. Chem. 10, 734–738.
 FOOD AND BIOPRODUCTS PROCESSING 1 0 9 ( 2 0 1 8 ) 52–73 73

Zaidul, I.S.M., Norulaini, N.N.A., Mohd Omar, A.K., Smith Jr., R.L., Zeković, Z., Filip, S., Vidović, S., Jokić, S., Svilović, S., 2014.
2007. Supercritical carbon dioxide (SC-CO 2) extraction of palm Mathematical modeling of Ocimum BASILICUM L. supercritical
kernel oil from palm kernel. J. Food Eng. 79, 1007–1014. carbon dioxide extraction. Chem. Eng. Technol. 37, 2123–2128.
Zainal-Abidin, M.H., Hayyan, M., Hayyan, A., Jayakumar, N.S., Zeković, Z., Lepojević, Ž., Vujić, Dj., 2000. Supercritical extraction
2017. New horizons in the extraction of bioactive compounds of thyme (Thymus VULGARIS L.). Chromatographia 51, 175–179.
using deep eutectic solvents: a review. Anal. Chim. Acta 979, Zeković, Z., Pfaf-Š ovljanski, I., Grujić, O., 2007. Supercritical fluid
1–23. extraction of hops. J. Serb. Chem. Soc. 72, 81–87.
Zancan, K.C., Marques, M.O.M., Petenate, A.J., Meireles, M.A.A., Zhang, Q., De Oliveira Vigier, K., Royer, S., Jerome, F., 2012. Deep
2002. Extraction of ginger (Zingiber OFfiCINALE Roscoe) oleoresin eutectic solvents: syntheses, properties and applications.
with CO2 and co-solvents: a study of the antioxidant action of Chem. Soc. Rev. 41, 7108–7146.
the extracts. J. Supercrit. Fluids 24, 57–76. Zosel, K., 1964. German Patent No.1. 493, 190.