Propie. Parciales2

1
PROPIEDADES MOLARES PARCIALES
1. OBJETIVOS DE LA PRÁCTICA
 Determinar los volúmenes molares parciales de los componentes de una mezcla
binaria.
2. MARCO TEÓRICO
Propiedades molares parciales
Una propiedad molar parcial es una cuantificación que indica los cambios en la
composición molar de una mezcla a temperatura y presión constantes; las
magnitudes termodinámicas como la entropía S, energía interna E, volumen V o
entalpia H son magnitudes extensivas que depende de la cantidad de la sustancia.
Es conveniente introducir magnitudes termodinámicas que depende de la masa y
tenga un valor determinado en cada punto del sistema. En otras palabras hemos de
cambiar las variables extensivas e intensivas. Esto se hace dividiendo por la masa
(recordad que el cociente entre dos magnitudes extensivas es una magnitud
intensiva).
El volumen molar parcial es función de la composición fraccionaria de la presión y la
temperatura; podemos afirmar que si la presión y la temperatura no varían,
interfieren en la diferencial del volumen total.
Cuando alteramos la composición añadiendo una cierta cantidad de algunas de las
sustancias, dado que el volumen total de la mezcla aumenta, los volúmenes
molares parciales de sus componentes también cambian ya que lo hace primero el
entorno de sus moléculas, el volumen que ocupa una cantidad cualquiera de
moléculas depende de aquellas que se encuentran a su alrededor.
El valor del volumen molar de un sistema depende del tamaño de las moléculas que
lo forman, su geometría su naturaleza química y su intensidad de las interacciones
moleculares entre las moléculas del mismo. Todo ello hace que las moléculas
tengan un ‘’empaquetamiento’’ determinado que determina el volumen promedio
que ocupa un mol de moléculas.
¿Qué ocurre si preparamos una mezcla de varios componentes,or ejemplo, una
disolución de etanol y agua? En la mezcla tendremos moléculas de agua y etanol,
las cuales tienen distinto tamaño, distinta polaridad etc. Por tanto las fuerzas
intermoleculares que existen en la mezcla etanol-agua tienen diferente intensidad
que las fuerzas intermoleculares que existen en los componentes puros. La
diferencia de tamaño de las moléculas junto con la diferencia de magnitud de las
interacciones intermoleculares produce diferencias en el empaquetamiento de las
2
moléculas, que traen como consecuencia que: el volumen total de la mezcla no sea
igual a la suma del volumen de agua y el volumen de etanol añadidos.
∂ (n M )
( Ḿ i=
∂ ni T , P ,n | | j
Dónde:
M =¿ Representa cualquier propiedad termodinámica molar de una solución en la
cual
i = es un componente. La barra sobre
V́ = la identifica como una propiedad molar parcial.
Volúmenes molares parciales.
El volumen molar parcial representa el cambio en el volumen por mol de cada
componente adicionado a la solución (a temperatura y presión constantes), de la
misma forma el volumen molar parcial depende de la composición de la solución.
Existen tres métodos para determinar por vía experimental cualquiera de las
propiedades parciales:
Método de la pendiente.
Método de la intersección de las ordenadas en el origen.
P y T ctte
V =V 1 n1 +V 2 n2=n 1 ( ∂∂Vn )
1 P ,T ,n2
+n 2 ( ∂∂Vn )
2 P ,T ,n1
i
Relación entre propiedades molares parciales y propiedades de mezcla.

 Disolución ideal:
Una disolución se considera ideal cuando está constituida por moléculas de
disolvente (A) y soluto (B) con tamaños y estructuras moleculares semejantes,
de forma que las atracciones intermoleculares en los pares A-A, B-B y A-B son
similares. En estas disoluciones ideales el volumen total de la disolución (V) es
la suma de los volúmenes de los componentes individuales:
V=Va +Vb
 Disolución no ideal:
Cuando se estudian disoluciones formadas por componentes de distintos
tamaños moleculares y estructuras moléculas diferentes y en las que las
interacciones intermoleculares entre los componentes son diferentes, el volumen
total de la disolución generalmente no es la suma de los volúmenes individuales.
V ≠Va +Vb
 Definición del potencial químico
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Tomamos la función termodinámica de la energía libre de Gibbs.

dG= - SdT +VdP
Si consideramos un sistema abierto o bien uno cerrado de composición
variable
[G = f (P, T, ni, ..)]
dX  X 1dn1  n1d X 1  X 2 dn2  n2 d X 2 ........ X i dni  ni d X i
Reemplazando:
dX =( X 1 dn1 +X 2 dn 2+.....+ X i dni ) + ( n1 d X 1 +n2 d X 2+.....+ni d X i ) (14)

Así que en general tendremos:
i
( n1 d X 1+n2 d X 2+... ..+n i d X i )=0o ∑ ni ¿d X i =0(15)

i=1
En un sistema binario:
n2
n1 d X 1 + n2 d X 2 =0 od X 1 =− d X 2 ( 16 )
n1
Dividiendo por el número total de moles ¨n¨la ecuación (15) se la puede

expresar:
i
∑ x i⋅d X i (17 )
i=1
Las ecuaciones (15) y (17) son dos formas de la ecuación de Gibbs-Duhem

deducida primeramente por J. W. Gibbs (1875) e independientemente en 1886 por
P. Duhem, y enseñan que las cantidades molares parciales no son independientes
entre sí y que la variación de una cantidad molar parcial afecta a las restantes en la
forma dada por las ecuaciones.
Derivación de datos discretos.-
Ajuste de curvas
Para medir el volumen molar parcial del componente 2, se preparan disoluciones
con el mismo número de moles de disolvente (1) (n1=ctte) pero variando el número
de moles del componente 2, trabajando a presión y temperatura constantes.
4
Volúmenes totales medidos para una serie de disoluciones donde las mezclas
tienen el mismo número de moles de disolvente pero diferente número de moles de
soluto, a presión y temperatura constantes.
La magnitud que se define como la derivada de la ecuación es la pendiente de la
recta tangente a curva a cualquier composición será el volumen molar parcial del
componente 2, v2.discrito por la ecuación siguiente.
∂ (V )
| |
V́ 2=
∂ n2 T , P , n1
Dónde:
V́ 2=¿Volumen molar parcial del componente i.
ni = número de moles del componente i
nj = moles totales de la solución.
V = volumen constantes respectivamente.
T = temperatura constantes respectivamente.
Y una vez obtenido volumen dos será fácil conocer el volumen parcial del disolvente
utilizando la ecuación:
V disolucion =V́ 1 n1 + V´ 2 n2
Regla de mezclado
En el terreno de las mezclas, el cálculo del equilibrio líquido- vapor es altamente
sensible a la elección de las reglas de mezclado, en particular a la del parámetro a y
en algunas ocasiones resulta más importante que la selección de la ecuación de
estado. En virtud de lo anterior, desde la época de van der Waals se a intentado
establece lo que pudiera ser las reglas óptimas para la obtención de los parámetros
de la mezcla.
La posibilidad de mejor el comportamiento de reglas de dos parámetros como las
discutidas previamente, ha motivado el desarrollo de reglas que contemplan la
inclusión de tres parámetros ajustables para cada sistema binario. Wilczek y vera
proponen una regla de tres parámetros dependiente de la densidad, pero este
intento no logra una mejora sustancial respecto de las reglas existentes.
Derivación de datos discretos
 Métodos de determinar las magnitudes parciales molares
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Existen diversos métodos para determinar las magnitudes molares parciales,

pero en la práctica, se emplean tres métodos: el método analítico, el de la
magnitud molar aparente.
 Método analítico:
Una forma fácil de expresar la propiedad deseada para un rango amplio de
composiciones, consiste en tomar una cantidad constante de uno de los
componentes y agregar cantidades variables del otro componente, y medir el
valor de la propiedad de interés para la solución o la variación de ésta.
Supongamos que se desea determinar los volúmenes molares parciales de los
componentes de una solución binaria. Lo más práctico será formar soluciones
de diferente molalidad y determinar sus densidades. Con ellas pueden
obtenerse los volúmenes específicos correspondientes –volumen por unidad de
masa- y con ellos pueden determinarse los volúmenes de las soluciones
formadas por 100g de disolvente y la cantidad de sustancia de soluto que le
corresponden a su molalidad.
Con esto se puede hacer un gráfico con los volúmenes de las diferentes
soluciones como ordenada contra las respectivas molalidades como abscisas y
entonces a la molalidad deseada se traza la tangente a la curva, siendo está
pendiente:
∂V
( )
∂ m T,P
Para determinar V́ se recurre a la ecuación:
V =n1∗V́ 1+n2∗V́ 2
En este caso, el volumen V de la solución es numéricamente igual a la ordenada
a la curva en ese punto y como los demás valores son conocidos se puede
determinar V́ 1.Otra forma sería ajustar los valores experimentales por mínimos
cuadrados a una expresión de la forma:
V =a+bm+c m2 +d m 3 … … … ….. n m n
a partir de esta ecuación se tiene:
V́ 2=¿
Si el disolvente es agua:
1000
n1 = =55.55
18
6
Y por la ecuación fundamental, al sustituir se tiene:

V = n1*V́ 1+ n2*V́ 2
a + b*m + c*m2 +………= 55.55* V́ 1+ m (b+ 2*c*m +……..)
a−c∗m+… … ..
V́ 1=
55.55
El método de las magnitudes molares aparentes:
La magnitud molar aparente φZ de una magnitud Z se define para el soluto de una
solución binaria por:
Z−n1∗Z1
φ=
n2
Dónde: El subíndice 1 se refiere al disolvente y el 2 al soluto.
Del estudio de la expresión que le sirve de definición se infiere que el nombre es
lógico, pues como la propiedad Z al formar la disolución no es estrictamente
aditiva.Entonces si al valor de la propiedad Z de la disolución se le sustrae el valor
de esa propiedad para el total de disolvente (n 1Z1), la falta de aditividad de esta
propiedad se adjudica por entero al soluto, y al dividir por la cantidad de sustancia
del soluto, la adjudicación se realiza por mol de soluto, lo cual es evidentemente
aparente, pues una definición de esta naturaleza carece de simetría.
Despejando Z en la ecuación anterior:
Z = n2* φ z +n1*z1
De aquí que:
∂ φ2
ź 2=¿ ( ¿¿
∂ n2 T , P ,n 2
Y como:
z=n 1∗ź 1+ n2∗ź 2
Se tiene sustituyendo:
∂ φ2
[ (
n2∗φ z +n1∗z 1=n1∗z 1+ n2∗ φ2 +n2∗
∂ n2 T , P , n 2
)]
Por tanto:
7
n2
ź 1=z 1− ∗¿
n1
Si la concentración de la disolución se expresa en función de la molalidad:
m2
ź 1=z 1− ∗¿
1000
M1
φ Z =a+ b∗m+ c∗m2 … … … … … … .n∗mn
3. DESCRIPCIÓN DE LA PRACTICA
Para realizar la práctica deberá realizar las siguientes actividades:

Preparar mezclas de agua (W) y alcohol de 96° GL (A) en las siguientes
proporciones y medir su volumen.
Volúmenes de agua y alcohol de 96 ° GL (ml)
NO W A W A W A W A
1 10 50 10 40 20 50 10 60
2 20 40 20 30 30 40 20 50
3 40 20 30 20 40 30 50 20
4 50 10 40 10 50 20 60 10
a) Repetir la experiencia incrementando 1 ml (o la mínima graduación de la

probeta) al volumen de agua.
b) Repetir la experiencia incrementando 1 ml (o la mínima graduación de la
probeta) al volumen de alcohol.y recomendaciones
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3.1. Materiales.-
 Pipeta
 Probeta
 Vaso precipitado
 Balanza
3.2. Reactivos-.
 Agua
 Alcohol (96º GL)
4. TABULACION DE DATOS
Tabla 1.1 a:Datos obtenidos en laboratorio para

masa de agua con su respectivo volumen
M Densida Densidad
VAGUA (ml) m AGUA + m PROBETA (g) m PROBETA (g) agua d (g/ml) promedio(g/ml
(g) )
10.06 1.006
10 55.240
0
0.97625
20.41 1.020
20 65.590
0
45.180
29.82 0.994
30 75.000
0
40.00 0.885
40 85.180
0
Fuente: Elaboración Propia

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Tabla 1.1 b:Datos obtenidos en laboratorio para masa de alcohol con

su respectivo volumen
M Densida Densidad
VAlcohol (ml) m alcohol + m PROBETA (g) m PROBETA (g) alcoho d (g/ml) promedio(g/ml
l (g) )
40 135.970 32.540 0.814
30 127. 490 24.060 0.802

0.80775
103.430
20 119.660 16.230 0.812
10 111.460 8.030 0.803
Tabla 1.2 a:Tabulacion de datos obtenidos en laboratorio para la prueba de agua –

Valores en ml
VAGUA(ml) VALCOHOL(ml) V+AGUA(ml) Vtotal(ml) VAGUA+1 VALCOHOL V+AGUA Vtotal+1
10 40 0.4 49.6 11 40 1.0 50
20 30 0.8 49.2 21 30 0.4 50.6
30 20 0.9 49.1 31 20 0.7 50.3
40 10 1.0 49.0 41 10 0.6 50.4
Tabla 1.2 b: Tabulación de datos obtenidos en laboratorio para la prueba de

alcohol – Valores en ml
VAGUA(ml) VALCOHOL(ml) V+AGUA(ml) Vtotal(ml) VAGUA VALCOHOl+1ml V+AGUAl Vtotal+1
10 40 0.4 49,6 10 41 0.9 50.1
20 30 0.8 49.2 20 31 0.3 50.7

10
30 20 0.9 49.1 30 21 0.6 50.4
40 10 1.0 49.0 40 11 0.4 50.6

5. CÁLCULOS Y TABULACIÓN DE RESULTADOS
 Calculo de la masa de agua
m AGUA =mAGUA +PROBETA −mProbeta
m AGUA =10.060
m AGUA=¿ 20.410
m AGUA=¿ 29.820
m AGUA=40.000
 Calculo de la densidad
mAGUA
ρ AGUA =
V AGUA
10.060
ρ AGUA = =1,006
10
20.4 10
ρ AGUA = =1,020
20
29.820
ρ AGUA = =0,994
30
40.000
ρ AGUA = =1,000
40
 Calculo de la masa de alcohol
m ALCOHOL=m ALCOHOL+PROBETA −m Probeta

m ALCOHOL=32,540 g
m ALCOHOL=24,060 g
m ALCOHOL=16,230 g
11
m ALCOHOL=8,030 g
 Calculo de la densidad
m
ρ ALCOHOL= ALCOHOL
V ALCOHOL
32,540 g
ρ ALCOHOL= =0,813
40 ml
24,060 g
ρ ALCOHOL= =0,802
30 ml
16,230 g
ρ ALCOHOL= =0,812
20 ml
8,030 g
ρ ALCOHOL= =0,803
10 ml
I. Método por Derivación numérica
V́ i= ( ddVn )
i P , T ,∋≠ j
Utilizaremos el concepto de derivada que es:

dy f ( x +∆ h )−f ( x)
f '= = lim
dx ∆ h →0 ∆h
Donde nosotros asumiremos lo siguiente:

f ( x )=Volumen de mezcla sin aumentar
f ( x +h ) =Volumen de mezcla+ 1ml de sustancia i
∆ h=Variacion de moles
Por lo que la formula nos queda:
∂V V mez ( n+ ∆ n )−V (n)

=
∂ ni ∆ ni
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∂V V +1 ml i +V
=
∂ ni ∆ ni
 Cálculo de moles muestra inicial

Agua
V AGUA∗ρ AGUA
n AGUA =
P M AGUA
10 ×0,97625
n10= =0,5419 mol
18,015
20 ×0,97625
n20= =1,0838mol
18,015
30 ×0,97625
n30= =1,6257 mol
18,015
40 ×0,97625
n 40= =2,1676 mol
18,015
Alcohol
V ALCOHOL∗ρ ALCOHOL
n ALCOHOL=
P M ALCOHOL
10 ×0.80775
n10= =0,1753 mol
46,068
20 ×0.80775
n20= =0,3507 mol
46,068
30 ×0.80775
n30= =0,5260 mol
46,068
40 ×0.80775
n 40= =0,7013 mol
46,068
Totales
13
nTOTALES =n AGUA +n ALCOHOL
nT ,10 ' 40=0,5584+ 0,7016=1,260 mol
nT ,20 ' 30=1,1324+0,5288=1,6612mol
nT ,30 ' 20=1,6553+ 0,3482=2,0035 mol
nT ,40 ' 10=2,2204+ 0,1765=2,3969 mol
Tabla 3.1 a:Calculo de moles de agua
VAGUA (ml) ρ AGUA ¿g/ml) P M AGUA n AGUA
10 0,5584
20 1,1324
0,97625 18,01528
30 1,6553
40 2,2204
Tabla 3.1 b:Calculo de moles de alcohol
VALCOHOL(ml) ρ ALCOHOL(g/ml) P M ALCOHOL n ALCOHOL (mol)
40 0,7016
30 0,5288
0,80775 46,06844
20 0,3482
10 0,1765

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Tabla 3.2 Cálculo de los moles totales
Muestra n AGUA ( mol) n ALCOHOL (mol) nTOTALES (mol)

Fuente: Elaboración
Propia 10-40 0,558 0,697 1,260
20-30 1,132 0,528 1,6612  C

á
30-20 1,655 0,348 2,0035
l
40-10 2,220 0,176 2,3969 c
u
lo de moles con la variación
Para el agua
V AGUA+1∗ρ AGUA
n AGUA +1=
P M AGUA
11∗0,97625
N H O +1= =0,5961 mol
2
18.015
21∗0,97625
N H O +1= =1,1380mol
2
18.015
31∗0,97625
N H O +1= =1,6799 mol
2
18.015
41∗0,97625
N H O +1= =2,2218 mol
2
18.015
Para el alcohol
V ALCOHOL+ 1∗ρ ALCOHOL

n ALCOHOL+ 1=
P M ALCOHOL
41∗0,80775
NC H OH +1 = =0,7189mol
2 6
46.068
31∗0,80775
NC H OH +1 = =0.5435 mol
2 6
46.068
21∗0,80775
NC H OH +1 = =0.3682 mol
2 6
46.068
11∗0,80775
NC H OH +1 = =0.1929 mol
2 6
46.068
15
Tabla 3.3 a: Moles de agua con la variación
V AGUA +1( ml) ρ AGUA ¿g/ml) P M AGUA n AGUA +1 (mol)
11 0,5959
21 1,1377
0,97625 18,015
31 1,6795
41 2,2213
Tabla 3.3 b:Moles de alcohol con la variación

V ALCOHOL+1 (ml) ρ ALCOHOL ¿g/ml) P M ALCOHOL n ALCOHOL+ 1( mol)
41 0,7191
31 0.5437
0,80775 46,068
21 0.3683
11 0.1929
 Calculo de los volúmenes molares parciales

∂V V +1 ml i−V
=
∂ ni ∆ ni
 Volumen parcial del agua:

∂V V −V AGUA
= AGUA+1
∂ n AGUA n AGUA+1−n AGUA
16
∂V 50−49,6
1. = =7,380
∂ n AGUA 0.0542
∂V 50,6−49,2
2. = =25,830
∂ n AGUA 0.0542
∂V 50,3−49,1
3. = =22,140
∂ n AGUA 0,0542
∂V 50,4−49
4. = =25,830
∂ n AGUA 0.0542
Tabla 3.4 a: Calculo Volumen Parcial de

Agua
V AGUA (ml ) V AGUA +1( ml) n AGUA ( mol) n AGUA +1 (mol) V PARCIALDE AGUA (ml/mol)
87.7 89.3 1.6579 1.7132 7,380
88.4 89.7 2.2106 2.2658 25,830
88.2 89.15 2.7632 2.8185 22,140
88.7 89.4 3.3159 3.3711 25,830
 Volumen parcial del alcohol:

∂V V ALCOHOL+1 +V ALCOHOL
=
∂ n ALCOHOL n ALCOHOL+1−n ALCOHOL
∂V 50,1−49,6
1. = =28,409
∂ n ALCOHOL 0,0176
∂V 50,7−49,2
2. = =85,227
∂ n ALCOHOL 0,0176
∂V 50,4−49,1
3. = =73,864
∂ n ALCOHOL 0.0176
17
∂V 50,6−49
4. = =90,909
∂ n ALCOHOL 0.0176
Tabla 3.5 b:Calculo Volumen Parcial de

Alcohol
V ALCOHOL (ml) V ALCOHOL+1 (ml) n ALCOHOL (ml) n ALCOHOL+ 1( mol) V PARCIAL DE ALCOHOL (ml /mol)
87.7 88.4 0.5214 0.5388 28,409
88.4 89.2 0.6952 0.7125 85,227
88.2 89.1 0.8689 0.8863 73,864
88.7 89.71 1.0428 1.0601 90,909
II. 2do Método por la Formula de propiedades parciales

Para este método se utilizará la fórmula:
N
∂V
V́ i=V −∑ x k
k≠i
( )
∂ xk P , T , X j≠ i,k
Al tener una mezcla binaria de alcohol y agua tendríamos:

∂V ∂V
V ´H O =V −x C H
2 2 6
OH
( ∂ xC H 2 6
)
OH P , T
V C ´H
2 6
OH =V −x H 2
O
( ∂ xH O2
) P ,T
Para esto deberemos determinar el valor de Volumen específico y fracciones molares:
Tabla 4.1 a:TABULACION DE DATOS OBTENIDOS EN LABORATORIO PARA LA

PRUEBA DE AGUA – Valores en ml
Vagua Valcohol V+agua Vtotal Vagua+1 Valcohol V+agua Vtotal+1
10 40 0,4 49,6 11 40 1 50
20 30 0,8 49,2 21 30 0.4 50,7

18
30 20 0,9 49,1 31 20 0.7 50,4
40 10 1,0 49,00 41 10 0.6 50,6
Tabla 4.1 b: TABULACION DE DATOS OBTENIDOS EN LABORATORIO PARA LA

PRUEBA DE ALCOHOL – Valores en ml
Vagua Valcohol V+agua Vtotal Vagua Valcohol+1ml V+agua Vtotal+1
10 40 0,4 49,6 10 41 0,9 50,1
20 30 0,8 49,2 20 31 0.3 50,7
30 20 0,9 49,1 30 21 0.6 50,4
40 10 1,0 49,0 40 11 0.4 50,6

Con los datos obtenidos de densidad, tanto de agua como de alcohol, debemos
determinar la cantidad en Moles primero, para así poder determinar después por medio
de una división el volumen especifico molar. Para esto utilizamos la fórmula:
V i∗ρi
N i=
PM i
Siendo “i” la especie para la que se busca el número de moles, en este caso es agua
V AGUA∗ρ AGUA
n AGUA =
P M AGUA
10 ×0.97625
n10= =0,5419 mol
18,015
20 ×0.97625
n20= =1,0838mol
18,015
30 ×0.97625
n30= =1,6257 mol
18,015
40 ×0.97625
n 40= =2,1676 mol
18,015
19
 Cálculo de moles con la variación

Para el agua
V AGUA+1∗ρ AGUA
n AGUA +1=
P M AGUA
11∗0.97625
N H O +1= =0,5961 mol
2
18.015
21∗0.97625
N H O +1= =1,1380mol
2
18.015
31∗0.97625
N H O +1= =1,6799 mol
2
18.015
41∗0.97625
N H O +1= =2,2218 mol
2
18.015
Tabla 4.2 :CALCULO DE MOLES DE AGUA Y MOLES DE AGUA CON LA VARIACIÓN
ρ agua PM agua ρ agua PM agua Nagua +1

Vagua(ml) Nagua (mol) Vagua +1 (ml)
(g/ml) (g/mol) (g/ml) (g/mol) (mol)
10 0,5419 11 0,5961
20 1,0838 21 1,1380
0.97625 18.015 0.97625 18.015
30 1,6257 31 1,6799
40 2,1676 41 2,2218
Alcohol
V ALCOHOL∗ρ ALCOHOL
n ALCOHOL=
P M ALCOHOL
40 ×0.80775
n 40= =0,7013 mol
46,068
20
30 ×0.80775
n30= =0,5260 mol
46,068
20 ×0.80775
n20= =0,3507 mol
46,068
10 ×0.80775
n10= =0,1753 mol
46,068
V ALCOHOL+ 1∗ρ ALCOHOL

n ALCOHOL+ 1=
P M ALCOHOL
41∗0.80775
NC H OH +1 = =0,7188 mol
2 6
46.068
31∗0.80775
NC H OH +1 = =0.5435 mol
2 6
46.068
21∗0.80775
NC H OH +1 = =0.3682 mol
2 6
46.068
11∗0.80775
NC H OH +1 = =0.1929 mol
2 6
46.068
Tabla 4.3 : CALCULO DE MOLES DE ALCOHOL y MOLES DE AGUA CON LA

VARIACION
Valcohol ρ Alcohol PM alcohol Valcohol +1 ρ alcohol PM alcohol Nalcohol +1

Nalcohol(mol)
(ml) (g/ml) (g/mol) (ml) (g/ml) (g/mol) (mol)
40 0.7013 41 0,7188
30 0.5260 31 0.5435
0.80775 46.068 0.80775 46.068
20 0.3507 21 0.3682
10 0.1753 11 0.1929

21
Se calculan los moles totales de cada una de las mezclas, usando los valores
obtenidos en las tablas 4.2 y 4.3. Estos Valores se calcularon con la fórmula:
N T =N C H
2 6 OH +N H O
2
Tabla 4.4: CALCULO DE MOLES MUESTRA INICIAL - en Moles
Muestra(Agua-Alcohol) N agua N alcohol N totales
10-40 0,5419 0.7013 1,2432
20-30 1,0838 0.5260 1,6098
30-20 1,6257 0.3507 1,9764
40-10 2,1676 0.1753 2,3429
Tabla 4.5: CALCULO DE MOLES MUESTRA + 1ML DE AGUA – en Moles
Muestra (Agua +1-Alcohol) N agua +1 N alcohol N totales
11-40 0,5961 0.7013 1,2974
21-30 1,1380 0.5260 1,6640
31-20 1,6799 0.3507 2,0306
41-10 2,2218 0.1753 2,3948
Tabla 4.6. CALCULO DE MOLES MUESTRA + 1ML DE ALCOHOL – en

Moles
Muestra (Agua-Alcohol +1) N agua N alcohol+1 N totales
10-41 0,5419 0,7188 1,2607
20-31 1,0838 0.5435 1,6273

22
30-21 1,6257 0.3682 1,9939
40-11 2,1676 0.1929 2,3605

Calculamos los valores de Volumen específico para las muestras, con la fórmula:
V
V=
N
Obviamente que se calculará para los volúmenes totales de cada muestra usando los
datos de las Tablas 2.1 a, 2.1 b, 2.4, 2.5, 2.6
- Para la prueba con incremento de agua
49,6
V 1= =39,8970 ml/mol
1,2432
49,2
V 2= =30,5628 ml /mol
1,6098
49,1
V 3= =24,8431ml /mol
1,9764
49
V 4= =20,9142ml /mol
2,3429
Tabla 4.7. CALCULO DE VOLUMEN ESPECIFICO MOLAR,

PRUEBA AGUA
V
Muestra (Agua-Alcohol) Vtotal (ml) N totales (mol) (ml/mol)
10-40 49,6 1,2432 39,8970
20-30 49,2 1,6098 30,5628
30-20 49,1 1,9764 24,8431
40-10 49,0 2,3429 20,9142

50
V 1+1 agua = =38,5386 ml /mol
1,2974
23
50,6
V 2+1 agua = =30,4086 ml/mol
1,6640
50,3
V 3+ 1agua = =24,7710 ml /mol
2,0306
50,4
V 4 +1 agua = =21,0455 ml /mol
2,3948
Tabla 4.8 : CALCULO DE VOLUMEN ESPECIFICO MOLAR CON

AUMENTO DE 1 ML DE AGUA
Muestra (Agua +1 -Alcohol) Vtotal+1 (ml) N totales+1 (mol) V +1 (ml/mol)
31-60 50 1,2974 38,5386
41-50 50,6 1,6640 30,4086
51-40 50,3 2,0306 24,7710
61-30 50,4 2,3948 21,0455

- Para la prueba con incremento de alcohol
49,6
V 1= =39 , 8970ml /mol
1,2432
49,2
V 2= =30,5628 ml /mol
1,6098
49,1
V 3= =24,8431ml /mol
1,9764
49
V 4= =20,9142ml /mol
2,3429
Tabla 4.9: CALCULO DE VOLUMEN ESPECIFICO MOLAR,

PRUEBA ALCOHOL
Muestra (agua-alcohol) Vtotal (ml) N totales (mol) V (ml/mol)
10-40 49,6 1,2432 39,8970
20-30 49,2 1,6098 30,5628
30-20 49,1 1,9764 24,8431

24
40-10 49,0 2,3429 20,9142

50,1
V 1+1 alcohol = =39,7398ml /mol
1,2607
50,7
V 2+1 alcohol = =31,1559 ml /mol
1,6273
50,4
V 3+ 1alcohol = =25,2770 ml /mol
1,9939
50,6
V 4 +1 alcohol= =21,4361 ml/mol
2,3605
Tabla 4.10.CALCULO DE VOLUMEN ESPECIFICO MOLAR CON

AUMENTO DE 1 ML DE ALCOHOL
Muestra(Agua –Alcohol +1) Vtotal+1 (ml) Ntotales+1 (mol) V +1 (ml/mol)
10-41 50,1 1,2607 39,7398
20-31 50,7 1,6273 31,1559
30-21 50,4 1,9939 25,2770
40-11 50,6 2,3605 21,4361
Calculados los Valores de Volumen específico se determinará las fracciones molares

por medio de la Siguiente Ecuación:
Ni
Xi=
NT
Siendo los resultados los siguientes:

- Para la prueba inicial en ambos casos donde no hay variación de moles
25
Tabla 4.11: CALCULO DE FRACCIÓN MOLAR MUESTRA INICIAL
Muestra N agua N alcohol N totales X agua Xalcohol
10-40 0,5419 0.7013 1,2432 0,4359 0.5641
20-30 1,0838 0.5260 1,6098 0,6732 0.3267
30-20 1,6257 0.3507 1,9764 0.8225 0.1774
40-10 2,1676 0.1753 2,3429 0.9252 0.0748

- Para la prueba con incremento de agua
Tabla 4.12 : CALCULO DE FRACCIÓN MOLAR MUESTRA CON

INCREMENTO DE 1 ML DE AGUA
Muestra N agua +1 N alcohol N totales X agua +1 Xalcohol
11-40 0,5961 0.7013 1,2974 0.4594 0.5405
21-30 1,1380 0.5260 1,6640 0,6839 0.3161
31-20 1,6799 0.3507 2,0306 0.8273 0.1727
41-10 2,2218 0.1753 2,3948 0.9277 0.0732
- Para la prueba con incremento de alcohol
Tabla 4.13 : CALCULO DE FRACCIÓN MOLAR MUESTRA CON

INCREMENTO DE 1 ML DE ALCOHOL
Muestra N agua N alcohol +1 N totales X agua Xalcohol +1
10-41 0,5419 0,7188 1,2607 0.4298 0.5702
20-31 1,0838 0.5435 1,6273 0.6660 0.3339
30-21 1,6257 0.3682 1,9939 0.8153 0.1847

26
40-11 2,1676 0.1929 2,3605 0.9183 0.0817
Pues bien si analizamos la formula inicial para cualquiera de las 2 especies:

∂V
V ´H O =V −x C H
2 2 6
OH
( ∂ xC H
2 6
)
OH P , T
∂V
V C ´H
2 6
OH =V −x H 2
O
( ∂ xH O
2
) P ,T
Sabiendo que:
∂V V +1 alcohol −V
=
∂ xC 2
H6 OH X alcohol +1−X alcohol
∂V V −V
= +1 agua
∂ x H O X agua+1−X agua
2
Por lo que las ecuaciones para hallar Volúmenes Parciales de Cada especie estarán
dadas por las siguientes formulas
x C H OH∗V +1 agua −V
V ´H O =V − 2 6
2
X alcohol+1− X alcohol
V +1 alcohol −V
V C ´H OH =V −x H O
2 6 2
X agua+1−X agua
Por lo cual Aplicando la formula obtenida calculamos el volumen parcial de agua:
x C H OH∗V +1 agua −V
V ´H O =V − 2 6
2
X alcohol+1− X alcohol
0,5641.∗38,5386−39,8970
V H´ O 1 =39,8970− =7,4277 ml /mol
2
0.5405−0.5641
0,3267∗30,4086−30,5628
V H´ O 2 =30,5628− =25,8102 ml /mol
2
0,3161−0.3267
0.1774∗24,7710−24,8431
V H´ O 3 =24,8431− =22,1217 ml /mol
2
0.1727−0.1774
0.0748∗21,0455−20,9142
V H´ O 4=20,9142− =27,0524 ml/mol
2
0.0732−0.0748
27
Tabla 4.14: CALCULO DE VOLÚMENES PARCIALES DE AGUA
V ´H O (ml/mol
Muestra V (ml/mol) V +1 agua(ml/mol) Xalcohol Xalcohol +1agua 2
10-40 39,8970 38,5386 0.5641 0.5405 7,4277
20-30 30,5628 30,4086 0.3267 0.3161 25,8102
30-20 24,8431 24,7710 0.1774 0.1727 22,1217
40-10 20,9142 21,0455 0.0748 0.0732 27,0524

Ahora aplicamos la formula obtenida para calcular el volumen parcial del alcohol:
V +1 alcohol −V
V C ´H OH =V −x H O
2 6 2
X agua+1−X agua
0,4359∗39,7398−39,8970
V C H´ OH 1=¿ 39,8970− =28,6636 ml /mol
2 6
0.4298−0,4359
0,6732∗31,1559−30,5628
V C H´ OH 2=30,5628 – =86,0176 ml /mol
2 6
0,6660−0.6732
0.8225∗25,2770−24,8431
V C H´ OH 3=24,8431− =74,4104 ml/mol
2 6
0.8153−0.8225
0.9252∗21,4361−20,9142
V C H´ OH 4 =20,9142− =90,8942ml /mol
2 6
0.9183−0.9252
Tabla 4.14: CALCULO DE VOLÚMENES PARCIALES DE ALCOHOL
V C ´H OH
Muestra V (ml/mol) V +1 alcohol(ml/mol) Xagua Xagua+ 1 alcohol 2 6
(ml/mol)
30-60 39,8970 39,7398 0,4359 0.4298 28,6636
40-50 30,5628 31,1559 0,6732 0.6660 86,0176
50-40 24,8431 25,2770 0.8225 0.8153 74,4104
60-30 20,9142 21,4361 0.9252 0.9183 90,8942

28

Por lo que se obtiene como resultado:
Tabla B. RESULTADOS OBTENIDOS POR EL

MÉTODO II
Muestra V ´H O (ml/mol)
2
V C ´H
2 6
OH (ml/mol)
10-40 7,4277 28,6636
20-30 25,8102 86,0176
30-20 22,1217 74,4104
40-10 27,0524 90,8942
III. Método por ajuste polinómico de curvas por regla de mezclado para las
propiedades molares parciales
Partiendo de la ecuación:
N
∂V
V́ i=V −∑ x k
k≠i
( ) ∂ xk P , T , X j≠ i,k
Sin embargo, para determinar una función del volumen especifico respecto a la
fracción molar, debemos determinar una serie de coeficientes, que serán constantes
para esta función. Para determinar
V =a+b∗x H 0 +c∗x 2H 2O + d∗x 3H 2 O (1)
2
V =a+b∗x C H 2 6
OH + c∗x 2C H 2 6
OH +d∗x 3C H
2 6
OH
Para hallar las derivadas usaremos fórmula:

xH 0+ xC H
2 2 6 OH =1
xC H
2 6
OH =1−x H 0 (3) 2
x H 0=1−xC
2 2
H 6 OH (4)
Derivando la ecuación 4, respecto a la fracción del agua, y la ecuación 5, respecto a la

fracción del etanol.
29
dV
( d xH 2
)
0 xC 2 H6 OH
=b+2∗c∗x H 0 +3∗d∗x2H 2 O
2
dV
( d xC H OH
2 6
) xH 02
=b +2∗c∗x C H 2 6
OH +3∗d∗x2C 2
H 6 OH
- Para calcular el Volumen parcial de etanol

Para hallar las constantes sustituiremos los valores obtenidos de las fracciones sin
aumentar ninguna unidad de volumen de ningún compuesto
Tabla 5.1 DATOS PARA LA

DETERMINACIÓN DE COEFICIENTES
X agua X alcohol V (ml )
0.6139 0.3861 32.4731
0.7178 0.2822 28.7059
0.7989 0.2011 25.5031
0.8641 0.1359 23.1152

Sustituyendo en la fórmula:
PARA EL AGUA SIN INCREMENTO
V =a+b∗x H 0 +c∗x 2H 2O + d∗x 3H 2 O
2
32.4731=a+b∗0.6139+c∗0.61392+ d∗0.61393
28.7059=a+b∗0.7178+c∗0.71782 +d∗0.71783
25.5031=a+b∗0.7989+c∗0.79892+ d∗0.79893
23.1152=a+b∗0.8641+c∗0.86412+ d∗0.86413
Realizando un sistema de ecuaciones los resultados son:

a=−5.1489
b=210.018
c=−333.267
30 d=148.2142

DETERMINACIÓN DE
COEFICIENTES
X agua +1 X alcohol V (ml )
0.6216 0.3861 32.4020
0.7228 0.2822 28.6152
0.8021 0.2011 25.3721
0.8661 0.1359 22.9672
PARA EL AGUA CON UN INCREMENTO DE 1ML

V =a+b∗x H 0 +c∗x 2H 2O + d∗x 3H 2 O
2
32.4020=a+b∗0.6216+ c∗0.62162 +d∗0.62163

28.6152=a+b∗0.7228+c∗0.72282+ d∗0.7228 3
25.3721=a+b∗0.8021+c∗0.80212 +d∗0.80213
22.9672=a+b∗0.8661+c∗0.86612 +d∗0.86613
Realizando un sistema de ecuaciones los resultados son:

a=−15.5415
b=253.6182
c=−391.8112
d=173.5590
PARA EL ALCOHOL SIN INCREMENTO

V =a+b∗x C 2 H 5 OH + c∗x 2C 2 H 5OH +d∗x 3C2 H 5OH
32.4731=a+b∗0.3861+c∗0.38612 +d∗0.38613
28.7059=a+b∗0.2822+c∗0.28222+ d∗0.28223
25.5031=a+b∗0.2011+c∗0 .20112 +d∗0.20113
23.1152=a+b∗0.1359+ c∗0.13592 +d∗0.13593
a=19.8168
b=11.8724
c=111.3761
31
dV
( d xH 2
)
0 xC 2 H6 OH
=210.018+2∗−333.267∗0.7178+3∗148.2142∗0.71782=−39.3229
dV
( d xH 2
)
0 xC 2 H6 OH
=210.018+2∗−333.267∗0.7989+ 3∗148.2142∗0.79892=−38.6856
dV
( d xH 2
)
0 xC 2 H6 OH
=210.018+2∗−333.267∗0.8641+3∗148.2142∗0.86412=−33.9319
DERIVADA PARA EL INCREMENTO DE AGUA

dV
( d xH 2
)
0 xC 2 H6 OH
=253.6182+2∗−391.8112∗0.6216+ 3∗173.5590∗0.62162=−32.2989
dV
( d xH 2
)
0 xC 2 H6 OH
=253.6182+2∗−391.8112∗0.7228+3∗173.5590∗0.72282=−40.7617
dV
( d xH 2
)
0 xC 2 H6 OH
=253.6182+2∗−391.8112∗0.8021+3∗173.5590∗0.80212=−39.9403
dV
( d xH 2
)
0 xC 2 H6 OH
=253.6182+2∗−391.8112∗0.8661+3∗173.5590∗0.86612=−34.5021
DERIVADA PARA EL ALCOHOL SIN INCREMENTO

dV
( d xC H OH
2 6
) xH 0 2
=b +2∗c∗x C H
2 6
OH +3∗d∗x2C 2
H 6 OH
dV
( d xC H OH
2 6
) xH 2 0
=11.8724 +2∗111.3761∗0.3861+3∗−148.2141∗0.38612=31.5926
dV
( d xC H OH
2 6
) xH 2 0
=11.8724 +2∗111.3761∗0.2822+3∗−148.2141∗0.28222=39.3231
dV
( d xC H OH
2 6
) xH 2 0
=11.8724 +2∗111.3761∗0.2011+3∗−148.2141∗0.2011 2=38.6859
dV
( d xC H OH
2 6
) xH 2 0
=11.8724 +2∗111.3761∗0.1359+3∗−148.2141∗0.13592=33.9324
PARA EL ALCOHOL CON INCREMENTO DE 1 ML

32
dV
( d xC H OH
2 6
) xH 2 0
=11.2161+ 2∗110.4836∗0.3901+3∗−144.9748∗0.39012=31.2295
dV
( d xC H OH
2 6
) xH 2 0
=11.2161+ 2∗110.4836∗0.2862+3∗−144.9748∗0.28622=38.8321
dV
( d xC H OH
2 6
) xH 2 0
=11.2161+ 2∗110.4836∗0.2050+3∗−144.9748∗0.20502=38.2367
dV
( d xC H OH
2 6
) xH 2 0
=11.2161+ 2∗110.4836∗0.1398+3∗−144.9748∗0.13982=33.6071
N
∂V
V́ i=V −∑ x k
k≠i
( )
∂ xk P , T , X j≠ i,k
PARA EL AGUA SIN INCREMENTO
V ´H 20 =32.4731−0.3861∗31.5926=20.2752
V H´ 2 O =28.7059−0.2822∗39.3231=17.6089
V H´ 2 O =25.5031−0.2011∗38.6859=17.7234
V H´ 2 O =23.1152−0.1359∗33.9324=18.5038
PARA EL AGUA CON INCREMENTO DE 1ML
N
∂V
V́ i=V −∑ x k
k≠i
( )
∂ xk P , T , X j≠ i,k
V ´H 20 =32.4020−0.3784∗31.2295=20.5848
V H´ 2 O =28.6152−0.2772∗38.8321=17.8509
V H´ 2 O =25.3721−0.1979∗38.2367=15.8051
V H´ 2 O =22.9672−0.1339∗33.6071=18.4672
PARA EL ALCOHOL SIN INCREMENTO

N
V́ i=V −∑ x k
k≠i
( ∂∂Vx )
k P , T , X j≠ i,k
33
V C 2´H 5 OH =32.4731−0.6139∗−31.5933=51.8682
V C 2´H 5 OH =28.7059−0.7178∗−39.3229=56.9319
V C 2´H 5 OH =25.5031−0.7989∗−38.6856=56.4090
V C 2´H 5 OH =23.1152−0.8641∗−33.9319=52.4357
PARA EL ALCOHOL CON INCREMENTO DE 1 ML
N
V́ i=V −∑ x k
k≠i
( ∂∂Vx )
k P , T , X j≠ i,k
V C 2´H 5 OH =32.5239−0.6099∗−32.2989=52.2230
V C 2´H 5 OH =28.8029−0.7138∗−40.7617=57.8986
V C 2´H 5 OH =25.6351−0.7950∗−39.9403=57.3876
V C 2´H 5 OH =23.2729−0.8602∗−34.5021=52..9516
Muestr
a X agua +1 Xalcohol +1agua A B C V calc(ml/mol)
31-60 0.6216 0.3784 32.4020
41-50 0.7228 0.2772 28.6152

−15.5415 253.6182 −391.8112
51-40 0.8021 0.1979 25.3721
61-30 0.8661 0.1339 22.9672
∂V
X agua +1 Xalcohol +1agua A B C ( ∂ xH 0
2
)
xC 2 H 6 OH
0.606479
18.236574 69.812214 55.188496
7 0.3935203 -36.182531
0.709806
18.236574 69.812214 55.188496
6 0.2901934 -35.43592
0.791805 0.2081947 18.236574 69.812214 55.188496 -34.843421

34
0.858461
18.236574 69.812214 55.188496
8 0.1415382 -34.36178
Tabla5.4 VOLÚMENES PARCIALES DE ALCOHOL PARA LAS

MUESTRAS CON AUMENTO DE AGUA
Muestr ml ∂V ml
a
V(
mol
) X agua +1 ( ∂ xH 0
2
)
P ,T , X C 2 H 6 OH
V C ´H
2 6 OH (
mol
)
31.91565 0.60647966
31-60 5 8 -36.182531 53.859624
28.21559 0.70980658
41-50 8 9 -35.43592 53.368247
25.33418 0.79180532
51-40 9 9 -34.843421 52.923395
23.02770 0.85846177
61-30 3 2 -34.36178 52.525978

- Para calcular los volúmenes parciales de agua
Al utilizar una muestra distinta para la mezcla con incremento de alcohol, se repetirá
todo el proceso desde la determinación de coeficientes.

DETERMINACIÓN DE COEFICIENTES
X agua X alcohol ml
V( )
mol
0.59862727 0.401372732 32.3455338
0.70469415 0.295305851 28.4932255
0.78852201 0.211477993 25.4773855

35
0.85644145 0.143558548 23.0859298
Tabla 5.6 CALCULO DE LOS COEFICIENTES DE FUNCIÓN
X agua Xalcohol V dato (ml) A B C
0.598627 0.401372 32.345533

3 7 8
0.704694 0.295305 28.493225

1 9 5 17.98234 71.02291 54.85170
25.477385 2 4 8
0.788522 0.211478 5
0.856441 0.143558 23.085929

5 5 8
Muestr ml ∂V ml
a
V(
mol
) X alcohol+1 ( ∂ xC H
2 6
)
OH P , T , X C 2 H6 OH
V ´H 0 (
2
mol
)
30-61 32.490805 0.4053507 -37.212212 47.5748
40-51 28.642696 0.2994434 -37.595836 39.900522
50-41 25.625978 0.2156249 -37.89945 33.798045
60-31 23.197723 0.1476373 -38.145719 28.829456
Al final de todo el proceso los resultados fueron los siguientes
Tabla C. RESULTADOS OBTENIDOS

POR EL MÉTODO III
ml ml
V C ´H OH ( ) V ´H 0 ( )
2 6
mol 2
mol
53.859624 47.5748
53.368247 39.900522
36
52.923395 33.798045
52.525978 28.829456
Tabla 6.1 DATOS OBTENIDOS EN

LABORATORIO Y CÁLCULOS
COMPLEMENTARIOS
Muestra V TOTAL (ml) n AGUA ( mol) n ALCOHOL (mol) V PARCIALDE AGUA (ml/mol)
30-60 87.7 1,6579 1,0428 28.93309
40-50 88.4 2,2106 0,8689 23.50814
50-40 88.2 2,7632 0,6952 17.17902
60-30 88.7 3,3159 0,5214 12.65823
Fuente: Elaboración propia

4.1. 4toMétodo Ajuste de curvas Método grafico
Aplicando el principio al volumen molar parcial en función del número de moles:
∂V
V i=
∂ ni
4.1.1. Volúmenes molares parciales de agua:
GRÁFICA Nº1. Volumen vs Moles

37
V mezcla vs. n
88.8
88.6
88.4
88.2
88
87.8
87.6
87.4
87.2
1.5 2 2.5 3 3.5
Fuente: Elaboración propio
V = A∗n 3+ B∗n2 +C∗n+ D
87,7= A∗1,65793+ B∗1,65792 +C∗1,6579+ D
TABLA Nº 21. Ajuste de curvas de un polinomio de agua

V mezcla nH 2O A B C D
87.7 1,6579
88.4 2,2106
88.2 2,7632
1.579139 -11.94965 29.64216 64.20266
88.7 3,3159
dV
( d nH 2 0
) =3∗( 1.579139 )∗n2 +2∗−11.94965∗n∗¿29.64216
dV
( d nH 2 0
) =3∗(−0,5354 )∗1,65792+2∗1,9002∗1,6579−25,832=28,0794618
TABLA Nº22. Volumen parcial molar del agua +1 ml

38
Muestra V(mezcla nH 2
O+1 ml (mol) A B C ͟
) V Agua (ml/mol)
31-60 88.4 1,7001388 1.57913 -11.949 29.64216 28,0794618

41-50 89.2 2,2485706 27,6184571
51-40 89.1 2,7970025 26,1697289
61-30 89.71 3,3454344 23,7332833
4.1.2. Volúmenes molares parciales de etanol:

GRÁFICA Nº 2. Volumen vs Numero de moles
V mezcla vs. n
90
89.5
89
88.5
88
87.5
1.6 1.8 2 2.2 2.4 2.6 2.8 3 3.2 3.4 3.6
Fuente: Elaboración propio
V = A∗n 3+ B∗n2 +C∗n+ D
68,5=A∗1,10913 + B∗1,10912 +C∗1,1091+ D
TABLA Nº 23. Ajuste de curvas de un polinomio de alcohol

39
V mezcla n(alcohol) A B C D
87.7 1,0428 -50.79574 117.526 -89.0885 110.4003

88.4 0,8689
88.2 0,6952
88.7 0,5214
dV
( )
d n Alcohol
=3∗(−50.79574 )∗n 2+2∗117.526∗n−89.0885
dV
( d n )=3∗(−50.79574 )∗0,962 +2∗117.526∗0,962−89.05=95,7409402
Alcohol
2
TABLA Nº24. Volumen parcial molar del agua +1 ml

Muestra V(mezcl n alcohol+1 ml (mol) A B C ͟
a) V Alcohol (ml /mol)
30-61 88.4 0.5388 -50.795 117.526 −89.0885 95,740940
2
40-51 89.2 0.7125 95,235299
50-41 89.1 0.8863 84,654345
6
60-31 89.71 1.0601 63,984455
2
a=3,731064
b=21,156933
c=32,869177
 Calculo del Error
Se tomaron los valores teóricos de la corrección de la densidad en base a la bibliografía

para la temperatura de 19.1 ºC.
40
Para el cálculo de los valores teóricos se realizó el mismo procedimiento que para el
cálculo de os valores experimentales, en este caso haciendo una corrección y tomando
como base la densidad teórica sacada de bibliografía.
-Para el primer método:
V́ i= ( ddVn )
i P , T ,∋≠ j
41
Tabla Error Método 1: ERROR POR EL MÉTODO DE

DERIVACIÓN NUMÉRICA
Teóricos Obtenidos Error
Error
ml ml ml ml Alcohol(%
V ´H 0 ( ) V C ´H OH ( ) V ´H 0 ( ) V C H OH (
´ ) Agua(%)
2
mol 2
mol6 2
mol 2 6
mol )
36,096417 103,318733 36,467611 92,4623376 1,0283400 10,507674
41 5 34 6 8 1
39,706059 115,473878 40,114372 103,340259 1,0283400 10,507674
15 6 47 7 8 1
41,510880 127,629023 41,937753 114,218181 1,0283400 10,507674
02 7 04 8 8 1
45,120521 139,784168 45,584514 125,096103 1,0283400 10,507674
76 9 17 9 8 1
-Para el primer método:
N
∂V
V́ i=V −∑ x k
k≠i
( )
∂ xk P , T , X j≠ i,k
Tabla Error Método 2: ERROR POR EL MÉTODO DE

PROPIEDADES PARCIALES
Teóricos Obtenidos
Error Error
ml ml ml ml
V ´H 0 ( ) V C ´H OH ( ) V ´H 0 ( ) V C ´H OH ( ) Agua(%) Alcohol(%)
2
mol mol
2 6
mol2
mol
2 6
36,0964174 99,7650955 36,4676113 92,4623376 1,0283400 7,3199527

1 4 4 6 8 7
39,7060591 111,502165 40,1143724 103,340259 1,0283400 7,3199527
5 6 7 7 8 7
41,5108800 123,239235 41,9377530 114,218181 1,0283400 7,3199527
2 7 4 8 8 7
45,1205217 134,976305 45,5845141 125,096103 1,0283400 7,3199527
6 7 7 9 8 7
6. ANÁLISIS DE RESULTADOS
Error
Método empleado Error Agua
Alcohol
42
1,0283400 10,507674
DERIVACIÓN NUMÉRICA
8 1
PROPIEDADES 1,0283400 7,3199527
PARCIALES 8 7
Análisis de resultados
12
10
8
Derivacion numerica
6
Porcentaje de error Propiedades parciales
4
0
AGUA
Metodo empleado
7. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
7.1. Conclusiones.-
 Los valores obtenidos en las pruebas de ajuste de curvas para ambos métodos no
son representativos. Se determina esta conclusión debido a que los puntos de
referencia para la obtención de las curvas son muy parecidos, y son una cantidad
extremadamente pequeña, haciendo de un ajuste polinómico, una deducción lineal
no representativa del experimento. Esto último se puede observar ya que uno de los
valores que se obtiene es muy semejante a todos los valores que se obtuvieron por
el ajuste de curvas. En consecuencia, los resultados de ajuste nos impide poder
determinar por ejemplo valores externos a los valores utilizados experimentalmente
(por ejemplo 20-70)
 La práctica se realizó satisfactoriamente cumpliendo así con el objetivo de
determinar volumen parcial de una mezcla binaria analíticamente pero dejándonos
insatisfechos por los resultados obtenidos aplicado cada método, suponiendo así
que creo que hay malas medidas mostrándonos una inconformidad con los
resultados. Villca Tapia Ariel Felipe
 Los valores de error alcanzan un máximo aproximado de 10%. Se debe aclarar que
el valor teórico de comparación es la variación de la densidad, ya que no se puede
comparar los valores analíticos de los métodos ya que existe una variación no
43
coherente por factores ajenos al comportamiento de las sustancias, que pueden ser
malas lecturas, mala praxis por mal manejo de las sustancias (demasiado tiempo
de exposición del alcohol en el ambiente), interferencia de trazas pequeñas de agua
o alcohol de pruebas anteriores (ya que se utilizaron las mismas probetas para
todas las pruebas).
 Al terminar los cálculos que pudimos realizar después de haber concluido la
práctica observamos las diferentes variaciones que se dan para cada método,
empezando por los dos métodos de derivación analítica tanto para la definición de
una volumen molar parcial como para la relación de volumen molar parcial y el
volumen de mezcla, que nos arrojaron datos parecidos con errores de poca
apreciación deduciendo también que los volúmenes molares parciales para el agua
van disminuyendo mientras que para el alcohol va creciendo en valor, podría
decirse que ambos disminuyen y aumentan respectivamente con una amplitud
relativamente constante.
 Lo mismo debería de haber sucedido en los métodos por ajuste de curvas y su
posterior derivación pero al realizar los ajustes y las gráficas no fue así, esto
podría darse por haberla ajustado a la forma de un polinomio de grado 3 o por la
manera en que tomamos los puntos de ajuste para las curvas.
 La recomendación que podría hacerse sería la de utilizar de mejor manera el uso
de los materiales de medición o cambiar por otros equipos más precisos que la
probeta ya que suponemos haber tomado equivocadamente uno de los volúmenes
y quizá sea motivo para el error en el ajuste de curvas.VelasquezRios Dennis
Victor
 En síntesis concluimos haber realizado la práctica con una buena aproximación a
los resultados ideales que se debió de haber obtenido.
(Tapia Julio Cesar).
 Determinamos volúmenes molares parciales para cada corrida por 4 métodos
diferentes, para los métodos de derivación numérica y regla de mezclado obtuvimos
resultados muy buenos de volúmenes molares parciales.
 Para los métodos de ajuste de curvas con ambas fórmulas los resultados varían
demasiado con respecto a los métodos por derivación numérica y regla de
mezclado.
(Zanabria Rodríguez Carlos Andrés )
 Tanto en función a los moles y fracciones de cada componente se distorsionan los
volúmenes molares parciales de alcohol y agua en la mezcla con el método de
ajuste de curvas, no variando en nada a lo que respecta a volúmenes específicos y
derivadas parciales respecto ya sea a moles y fracción de alcohol y agua para
todas las corridas y variaciones de volúmenes de dato. Provocado por el grado de
pureza de ambos componentes como su exposición a la presión y temperatura
llevada a cabo el laboratorio; ya que las concentraciones dependen de las
condiciones de operación.
 Mientras que con las teorías y leyes de relación entre propiedades molares
parciales y propiedades de mezcla se obtuvieron resultados con margen de error
44
insignificante cumpliéndose el objetivo de la práctica, ósea que en una solución no

ideal no existe la propiedad aditiva de volumen de cada componente en la mezcla.
 El enrasado es la técnica procedimental necesaria y justa para la lectura de
volúmenes en probetas ya que al observar la adición de componente con la pipeta,
esta tiene mejor calibración de mililitros en comparación de las escalas de la
probeta en lo que respecta a la experiencia adquirida durante el desarrollo de la
práctica. Viscarra Ricaldi Sergio Omar
7.2. Recomendaciones-.
 Para obtener un mejor resultado se deberían hacer más corridas, así se obtendrían
más valores para realizar un ajuste y observar con más claridad el punto de error.
 Debido a que el alcohol pierde su concentración al ser volátil, debe trabajarse con
rapidez el alcohol, sin dejar de ser cuidadosos, y dejar tapado el frasco de alcohol,
para evitar cambios en sus propiedades.
 Tendría que tomarse en cuenta la presión y temperatura ya que el volumen es
función de ello
8. BIBLIOGRAFÍA
 Smith J.M., Van Ness H.C., Introducción a la Termodinámica en Ingeniería
Química, Ed. Mc. Graw Hill, 5ta Ed. Biblioteca DIQ - FI (UNLP).
 Balzhiser R.E., Samuels M.R. (1979), Termodinámica Química para
Ingenieros, Ed. Prentice/Hall Internacional. Biblioteca DIQ. – FI (UNLP).
 Prausnitz J.M., Lichtenthaler R.N., Gomes de Azevedo E., Molecular
Thermodynamics of Fluid Phase Equilibria, 2nd Ed., Ed. Prentice Hall, 1986
Biblioteca del CINDECA - FCE (UNLP).
 http://www.uib.cat/facultat/ciencies/prof/juan.frau/qfI/teoria/tema9.pdf
 (n.d). sistema multicomponentes. Obtenida el 7 de mayo de 2015, de

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1

PROPIEDADES MOLARES PARCIALES

PROPIEDADES MOLARES PARCIALES

PROPIEDADES MOLARES PARCIALES

Relación entre propiedades molares parciales y propiedades de mezcla.

PROPIEDADES MOLARES PARCIALES

Tomamos la función termodinámica de la energía libre de Gibbs.

dX =( X 1 dn1 +X 2 dn 2+.....+ X i dni ) + ( n1 d X 1 +n2 d X 2+.....+ni d X i ) (14)

( n1 d X 1+n2 d X 2+... ..+n i d X i )=0o ∑ ni ¿d X i =0(15)

Dividiendo por el número total de moles ¨n¨la ecuación (15) se la puede

Las ecuaciones (15) y (17) son dos formas de la ecuación de Gibbs-Duhem

PROPIEDADES MOLARES PARCIALES

PROPIEDADES MOLARES PARCIALES

Existen diversos métodos para determinar las magnitudes molares parciales,

PROPIEDADES MOLARES PARCIALES

Y por la ecuación fundamental, al sustituir se tiene:

PROPIEDADES MOLARES PARCIALES

φ Z =a+ b∗m+ c∗m2 … … … … … … .n∗mn

Para realizar la práctica deberá realizar las siguientes actividades:

a) Repetir la experiencia incrementando 1 ml (o la mínima graduación de la

PROPIEDADES MOLARES PARCIALES

Tabla 1.1 a:Datos obtenidos en laboratorio para

Fuente: Elaboración Propia

PROPIEDADES MOLARES PARCIALES

Tabla 1.1 b:Datos obtenidos en laboratorio para masa de alcohol con

40 135.970 32.540 0.814

30 127. 490 24.060 0.802

10 111.460 8.030 0.803

Tabla 1.2 a:Tabulacion de datos obtenidos en laboratorio para la prueba de agua –

VAGUA(ml) VALCOHOL(ml) V+AGUA(ml) Vtotal(ml) VAGUA+1 VALCOHOL V+AGUA Vtotal+1

10 40 0.4 49.6 11 40 1.0 50

20 30 0.8 49.2 21 30 0.4 50.6

30 20 0.9 49.1 31 20 0.7 50.3

40 10 1.0 49.0 41 10 0.6 50.4

Fuente: Elaboración Propia

Tabla 1.2 b: Tabulación de datos obtenidos en laboratorio para la prueba de

VAGUA(ml) VALCOHOL(ml) V+AGUA(ml) Vtotal(ml) VAGUA VALCOHOl+1ml V+AGUAl Vtotal+1

10 40 0.4 49,6 10 41 0.9 50.1

20 30 0.8 49.2 20 31 0.3 50.7

PROPIEDADES MOLARES PARCIALES

30 20 0.9 49.1 30 21 0.6 50.4

40 10 1.0 49.0 40 11 0.4 50.6

Fuente: Elaboración Propia

 Calculo de la masa de agua

m AGUA =mAGUA +PROBETA −mProbeta

 Calculo de la masa de alcohol

m ALCOHOL=m ALCOHOL+PROBETA −m Probeta

PROPIEDADES MOLARES PARCIALES

I. Método por Derivación numérica

Utilizaremos el concepto de derivada que es:

Donde nosotros asumiremos lo siguiente:

∂V V mez ( n+ ∆ n )−V (n)

PROPIEDADES MOLARES PARCIALES

 Cálculo de moles muestra inicial

PROPIEDADES MOLARES PARCIALES

nTOTALES =n AGUA +n ALCOHOL

nT ,10 ' 40=0,5584+ 0,7016=1,260 mol