CALCULOS EN EL ANALISIS GRAVIMETRICO

El objetivo final en todos los métodos gravimétricos es obtener un material sólido,

que contenga el analito de interés, de la más alta pureza, con una composición
definida y una forma adecuada para ser pesada en la balanza analítica. Para ello se
utilizan los pesos atómicos de los elementos constitutivos del sólido (peso
formular gramo) y el o los elementos que toman parte en la transformación,
aplicando las relaciones estequiometrias que corresponden a los factores
gravimétricos o de conversión.
La cantidad de un cierto constituyente en un material determinado se calcula a
partir de los resultados analíticos obtenidos al aplicar un método de análisis. Los
factores gravimétricos deben ser en lo posible valores pequeños, lo que permite
realizar análisis de analitos presentes en muestras en bajas cantidades. Debe poner
especial atención al uso de las cifras significativas cuando se calcule los factores
gravimétricos para evitar errores de cálculo, y se debe mostrar sólo el cambio
pertinente, obviando pasos innecesarios.

Algunos ejemplos permiten apropiarse de estos conceptos estequiometricos.

Ejemplo 9.3 Calcule el peso de CaCl2 que se puede obtener a partir de 0,2675 de
AgCl:

CaC l 2+ 2 AgN O 3 →2 AgC l(S )+ Ca( N O 3 )2

110,98 g .CaC l 2
g .CaC l 2=0,2675 g . AgCl ¿=0,1036
2∗143,32 g . AgCl

Ejemplo 9.4 ¿Que peso de FeSO4 corresponde a 0,2046 g de Fe2O3?

1
2 FeSO 4 + O 2 → F e 2 O 3(s )+ 2 S O 3 (s )
2

2∗151,91 g FeS O 4
g FeS O 4=0,2046 g . F e 2 O 3 =0,3893
159,69 g . F e2 O3

Algunos cálculos del análisis cuantitativo, en donde no han ocurrido

transformaciones químicas, son relativamente sencillos.

Ejemplo 9.5 Un alimento contiene 23,6% de proteína (entre otros nutrientes) y

14,6% de humedad. Calcule el porcentaje de proteína en el alimento deshidratado
(que es equivalente al cálculo en base seca).

100
% Prot .BS =23,6 % Prot . BH =27,6
(100−14,6)
Ejemplo 9.6 Un material contiene 25.9% de humedad y 18,4% de un principio
activo. Calcule el porcentaje del principio activo en el material secado al ambiente
(a un determinado porcentaje de humedad relativa de equilibrio), que contiene
5,85% de humedad.

(100−5,85)
%P.A c .( S . A . )=18 %P.A c .( B . S . ) =23.4
(100−25,9)

Ejemplo 9.7 Una muestra de 0,4000 g de una sosa comercial que contiene
Na2CO3.10H2O, humedad y material inerte, se seca en la estufa a 120º C por diez
horas, dando un residuo seco de 0,14810g. A es este residuo se añadieron 25,0 Ml
de una solución de HCl 0,150M y luego de calentar para eliminar el CO2, se valoró el
exceso de ácido con 10,62 ml de una disolución de NaOH 0,120M. Calcule la
composición de la muestra analizada.

100
% H 2 O (TOT )=( 0,4000−0,1480 ) g H 2 O =63,00
0,4000 g

1. mol . N a2 C O3
∗106.0 gN a 2 C O3
2. mol . HCl
gN a2 C O3=( 0,0250∗0,150−0,01062∗0,120 ) mol . HCl
1. mol . N a2 C O3

gN a2 C O 3=0,131

100
% N a 2 C O 3=0,131 gN a2 C O 3 =32,8
0,4000 g

10∗18,02 H 2 O
% H 2 O ( HID )=32,8 gN a 2 C O 3 =55,8
106,0 gN a2 C O 3

286,2 gN a2 C O3 .10 H 2 O
% N a 2 C O3 .10 H 2 O=32,8 gN a2 C O3 =88,6
106,0 gN a2 C O3

% Humedad =63,00−55,8=7,2

%Mat.Ine.=100−( 7,2+88,6 )=4,2

Ejemplo 9.8 Una muestra de 1,5000 g de un alumbre, K2So4.Al2(SO4)3.24H2O, que
solamente contiene impurezas inertes, después de su disolución en agua da un
precipitado de Al(OH)3 que por calcinación conduce a 0,1488 g de Al2O3. Calcule: a)
el porcentaje de azufre, b) el porcentaje de materia inerte, c) el peso de sulfato de
bario que se puede obtener si toma para el análisis 1/10 del volumen del filtrado y
las aguas de lavado reunidas.

4∗32.06 g . S
∗100
101,96 g . A l 2 O3
% . S=0,1488 g . A l 2 O3 =12,48
1,5000 g

948,82 g . K 2 S O4 . A l 2( S O 4)3 .24 H 2 O

∗100
101,96 g . A l 2 O3
%Alumbre=0,1488 g . A l 2 O3 =92,31
1,5000 g

%Mat. Inerte=100−92,31=7,69

92,31 gAlumbre
∗4∗233,43 g . BaS O4
100 g
∗1
948,82 g . Alumbre
gBaS O4=1,5000 g =0,1363
10

Ejemplo 9.9 ¿Qué volumen de una solución de amoniaco (1:9) es necesario para
precipitar el hierro y el aluminio como oxidos, luego de disolver una muestra de
0,6000 g que corresponde a una mezcla de 60,00% de FeSO44.7H2O y 40,00% de
Al2(SO4)3.18H2O, y oxidar el hierro al estado (III), de tal forma que quede un exceso
del 10% dela gente precipitante?

Calcule la concentración de la solución de amoniaco 1:9 que corresponde a verter

un volumen de solución comercial de amoniaco a nueve volúmenes iguales de
agua.

1,0 mL
∗0,910 gSol .
(1,0+9,0) mL
∗25,0 gN H 3
1mL
∗1 mmol. N H 3
100 gSol. mmol
C b= =1,3
0,01703 g . N H 3 mL

60,00 gFeS O4 .7 H 2 O
∗1. mol . Fe
+3 100 g −3
molFe =0,6000 g =1,295∗10
278,03 gFeS O4 .7 H 2 O
 g∗40,00 g . A l 2 ( S O4 ) 3 .18 H 2 O
∗2. mol . Al
+3 100 g
molA l =0,6000 =7.2020∗10−4
666,45≫. A l 2 ( S O4 )3 .18 H 2 O

Reacciones por desarrollar:

Fe+3 +3 N H 3+3 H 2 O→ Fe(OH )3 (s) +3 N H +¿

4 ¿

A l +3+ 3 N H 3 +3 H 2 O → Al (OH )3 (s )+ 3 N H +¿
4 ¿

−3 e+3∗3. molesN H 3 −4 3. molesN H 3 −3

molesN H 3 =1,295∗1 0 mol . F +3
+7,202∗1 0 +3
=6,046∗1 0
1. mol . F e 1.mol . A l

El volumen que se debe añadir es:

−3 H 3∗100 mL
V b =6,046∗1 0 mol N ∗( 1,10 ) =5,1mL
1,3.molN H 3

Ejemplo 9.10 El fosforo de una solución preparada por disolución de una muestra
de 0,500 g de pentoxido de fosforo, P2O5, patrón primario en ácido nítrico, se
precipita como MgNH4PO4, ¿Qué volumen de una solución de MgCl2 que contiene
64,00 g de la sal por litro hay que adicionar para que precipite el fosfato y quede
exceso del agente precipitante equivalente a 200mg de magnesio?

−3 O 5∗2. molesP O 4−3 −3

molesP O 4 =0,5000 g P2 =7,045∗1 0
141,95 g P2 O 5

95,23 gMgC l 2
g . MgC l 2=7,045∗10−3 molesPO 4−3 =0.6709
1. molP O4−3

1000 mL
V 1=0,6709 g MgC l 2 =10,48 mL
64,00 g MgC l 2

Para el exceso de 200mg de Mg+2 que debe quedar en la disolución.

 g +2∗95,23 g MgC l 2
∗1000 mL
24,31 gM g+2
V 2=0,200 gM =12,2 mL
64,00 g MgC l 2

Luego el volumen total debe ser:

V T =V 1 +V 2=10,5+12,2=22,7 mL
ANALISIS INDIRECTOS
Cuando se presentan dos o más especies difíciles de separar o el sólido producido
en la precipitación no tiene una forma adecuada para determinar su contenido en
la pesada final, se recurre a su determinación indirecta. En el primer caso, para la
pesada debe existir un elemento correlación que se encuentre presente la forma
precipitada (la mezcla de las sales purificadas) y luego el elemento correlación es
convertido en otra especie de estequiometria conocida y de forma adecuada que
relacione a las especies de interés analítico. En el segundo caso, el primer sólido
obtenido después de una purificación es disuelto y el elemento correlación es
transformado a otra especie de forma adecuada y estable. Un ejemplo que ilustra el
primer problema se representa al analizar un silicato que, entre otras especies,
contiene sodio y potasio. Después del tratamiento de la muestra, el sodio y el
potasio se separan de la solución como cloruros y luego de su pesada se disuelven
en ácido nítrico diluido y se precipita al cloruro (elemento correlación) como
cloruro de plata.

Ejemplo 9.11 Una muestra de 0,7500g de un silicato se trata con ácidos

inorgánicos diferentes al ácido clorhídrico, para obtener 0,1216g de los cloruros de
sodio y potasio. Luego de su disolución se separan 0,2637g de AgCl. ¿Cuál es el
porcentaje de Na2O y de K2O en la muestra analizada?

A . gNaCl+ B . gKCl=0,1216

143,32 gAgCl 143,32 gAgCl

A . gNaCl B . gKCl =0,2637
58,45 NaCl 74,56 gKCl

La solución de este par de ecuaciones conduce a:

A . g NaCl=0,05648 y B . g KCl=0,06512

61,98 gN a2 O
∗100
2∗58,45 gNaCl
%N a 2 O=0,05648 gNaCl =4,28
0,7000 g

94,20 g K 2 O
∗100
2∗74,56 gKCl
% K 2 O=0,06512 gKCl =5,88
0,7000 g
Ejemplo 9.12 Una muestra de 0,30000 g que contiene NaCl, NaBr y materia inerte
se disuelve en agua y se precipitan los haluros con una solución de AgNO 3 dando
un precipitado que peso 0,5267 g. Este precipitado se calienta en una corriente de
cloro gaseoso. Con lo que se convierte el AgBr en AgCl y el AgCl total peso 0,4269g.
Cañcule el porcentaje de materia inerte en la muestra inicial.

Balances de material:

Xg NaCl+YgNaBr+ ZgMat . Iner .=0,3000 g

A . gAgCl+ B . gAgBr=0.5267 g

143,32 gAgCl
A . gAgCl+ B . gAgBr =0,4269 g
187,80 gAgBr

Como la diferencia en peso se debe solamente a la sustitución del bromo por el

cloro sobre el AgBr, se puede plantear:

( 0,5267 g−0,4269 g )∗102,91 gNaBr

Y . gNaBr= =0,2310
( 79.92−35.45 )

187,80 gAgBr
X . gNaCl=
( 0,5267 g−0,2310 gNaBr
102,91 gNaBr )
∗58,45 gNaCl
=0,04286
143,43 gAgCl

% . gMat . Ine=100∗¿

Ejemplo 9,13 Una muestra que contiene KCl, KBr,KI y materia inerte que pesa
2,000g se disuelve en agua y se lleva a un volumen de 200Ml en un matraz aforado.
Una porción alícuota de 50,0Ml dio un precipitado de yoduro de paladio (II), PdI 2,
que peso 0,1573g. Una segunda alícuota de 25,0 Ml tratada con una solución de
nitrato de plata, arrojo un precipitado de los haluros de plata de 0,4139 g. El
segundo precipitado se calentó en una corriente de cloro, con lo que el bromuro y
el yoduro de plata se convirtieron en cloruro de plata que peso 0,3571 g. Calcule
los porcentajes de los haluros de potasio que contenía la muestra.

Balances de material:

A . gKCl+ B . gKBr +C . gKl+ D . g . Mat .∈¿ 2,0000 g

Calculo directo del contenido de KI a partir del precipitado de PdI 2:

2∗166,01 gKI
∗200,0.mL
360.22 gPd I 2
C . gKI=0,1573 gPd I 2 =0,5799
50,0 mL

De la precipitación de los haluros de plata:

143,32 gAgCl 234,79 gAgI 200,0 mL

A . gKCl +B . gKBr+C . gKl =0.4139
74,56 gKCl 166,01 gKI 25,0 mL

1,922. gA +1,578. gB=3,3112−0,8202=2,491

De la conversión de los haluros de plata en cloruro de plata:

143,32 gAgCl 143,32 gAgCl 143,32 gAgCl 200,00 mL

A . gKCl +B . gKBr +C . gKI =0,3571 g
74,56 gKCl 119,02 gKBr 166,01 gKI 25,0 mL

1,922 gA +1,204 gB=2,8568−0,506=2,356(2)

La solución de las ecuaciones simultaneas (1) y (2) conduce a:

BgKBr=0,3604 y Ag . KCI=1,000

Luego la composición de la muestra en sus sales es:

100 100 100

%KCI =1,000 g =50,00%KBr=0,3604 g =18,02%KI =0,580 g
2,000 g 2,000 g 2,000 g

%KI =29,00

Ejemplo 9.14 En un análisis de arsénico se siguió la siguiente secuencia, aplicando en

cada etapa del análisis un proceso operacional estandarizado:

AS2O3→2 (NH4)3As(Mo3O10)→24PbMoO4

Peso de una muestra 0,5000 g que contiene AS 2O3 y materia inerte, disolución en medio
básico, acidificando con ácido nítrico diluido, precipitación y lavado del precipitado.
Redisolución del sodio en amoniaco, ajuste de las condiciones para precipitar el molibdato
de plomo, lavado y secado, peso del producto final 0,2567 g. Calcule:

a) El factor gravimétrico para convertir el peso del molibdato de plomo en el peso del
óxido arsenioso.
b) El porcentaje del óxido arsenioso en la muestra.

197,84 gA s 2 O3 gA s 2 O3
=2,245∗10−2
24∗367,13 gPbMo O4 gPbMo O4

gA s2 O3
∗100
−2 gPbMo O 4
% A s2 O3=0,2567 gPbMo O4∗2,245∗10 =1,15
0,5000 g

Ejemplo 9.15 El análisis de una roca carbonatada de los siguientes resultados: CaCO 3,
78,00%; MgCO3, 10,15%; FeCO3, 5,03%; Fe2CO3, 1,90%; SiO2, 2,95% y H2O 2,00% (la suma
no se ajusta al 100% debido a imprecisiones en los análisis). Una muestra de la roca
pulverizada se calcina y el análisis del material final no muestra contenido de agua y si
10,00% de CO2. Se comprueba además que todo el hierro esta oxidado al estado (III).
Calcule el porcentaje de Fe2CO3 y CaO en el residuo calcinado.

El elemento correlación es en este caso el CO2.

44,01 g CO2 44,01 g CO2 44,01 gCO 2

% CO 2=78,00 gCaC O 2 +10,15 gMgC O 3 + 5,03 gFe CO 3
100,09 gCaC O 3 84,32 gMgC O 3 115,86 gFe CO3

El balance inicial es:

% CO2=41,51; %CaO=43,70; %MgO=4,85; %FeO=3,12; %Fe 2CO3=1,90; % SiO2=2,95; %

H2O=2.00. ∑=100,03.

El balance final será:

% CO2=10,00

159,69 gF e 2 C O3

%F e2 C O3=
[ 3,12 FeO+
2∗71,85 gFeO ]
+ 1,90 gF e2 C O3 ∗100
=5,37 gF e2 C
O3∗100
wF wF

Componentes que no sufrieron cambios:

%CaO=43,70g CaO*100/WF; %MgO=4,85 g MgO*100/ WF; % SiO2=2,95 g SiO2*100/ WF

159,69 gF e 2 C O3
100,03−W F =2,00 g H 2 O+ 41,51 g C O2−0,10. W F +3,12 gFeO∗ 1− ( 2∗71,85 gFeO )
100,03−W F =43,16−0,10. W F
(100,03−43,16)
W F= =63,19 g
(1−0,10)
 100
%F e2 C O 3=5,37 gF e2 C O 3 =8,50
36,19 g
100
%CaO=43,70 gCaO =69,16
63,19 g

Otro método para resolver el ejercicio consiste en planear las ecuaciones inicial y final de
los balances de materia:

100,03 g=78 gCaC O3+10,15 gMgC O3 +5,03 gFeC O3+ 1,90 gF e2 C O3+ 2,95 gSi O3+2,00 g H 2 O
(1)

56,08 gCaO 56,08 gMgO 159,69 gF e 2 O 3

W F =78,00 gCa C O 3 +10,15 gMgC O 3 +5,03 FeC O 3
100,09 gCa C O 3 84,35 gMgC O 3 2∗115,86 gFeC O 3

+1,90 g F e 2 O3 +2,95 gSiO2+ 0,10∗W F (2)

La diferencia entre las ecuaciones (1) y (2) es:

( 100,03−43,16 )
100,03 ; W F =43,16−0,10∗W F ÷ ∴ w F= =63,19 g
( 1−0,10 )

Otra alternativa para la solución de un problema de este tipo, consiste en plantear la

ganancia o pérdida del material inicial y final así:

La conversión de FeO a Fe2O3, implica ganancia de materia, del orden de:

159,69 gF e2 O 3
∆ W =3,12 gFeO∗ ( 2∗71,85 g Fe O 3 )
−1 =0,35 g

Se plantea la pérdida de la totalidad del agua y el CO2

El material final contiene todavía CO2combinado, en un 10,00% del residuo calcinado.
Luego el balance final será.

(100−10,00)
%F e2 O 3=5,37 g F e 2 O 3 + =8,50
( 100,03+0,35− ( 2,00+41,51 ) )

(100−10,00)
%CaO=43,70 gCaO + =69,16
( 100,03+ 0,35−( 2,00+ 41,51 ) )
Otro método para resolver el ejercicio consiste en plantear las ecuaciones inicial y final de
los balances de materia:

100,03 g=78,00 gCaCO3 +10,15 gMgCO 3 +5,03 gFeCO 3 +1,90 gFe 2 O3 +2,95 gSiO 2+ 2,00 gH 2 O(1)

56,08 gCaO 40,31 gMgO 159,69 gFe2 O 3

W f =78,00 gCaCO3 +10,15 gMgCO 3 + 5,03 gFeCO3
100,09 CaCO3 84,32 gMgCO 3 2∗115,86 gFeCO3

+1,90 g Fe2 CO 3 +2,95 gSi O2+ 0,10∗W f (2)

La diferencia entre las ecuaciones (1) y (2) es:

(100,03−43,16 )
100,03 ..W F =43,16−0,10∗W F ∴W F = =63,19 g
( 1−0,10 )

Otra alternativa para la solución de un problema de este tipo, consiste en plantear la

ganancia o pérdida del material inicial y final así:

La conversión de FeO a Fe2O3, implica ganancia de materia, del orden de:

159,69 g Fe2 O 3
∆ W =3,12 gFeO∗ ( 2∗71,85 gFeC O 3 )
−1 =0,35 g

Se plantea la perdida de la totalidad del agua y el CO2.

El material final contiene todavía CO2 combinando, en un 10,00% del residuo calcinado.
Luego del balance final será:

(100−10,00)
%F e2 O 3=5,37 gF e 2 O 3 =0,50
(100,03+0,35−(2,00+ 41,51))

(100−10,00)
%CaO=43,70 gCaO =69,16
(100,03+ 0,35−(2,00+41,51))