UNAC-2019, Vol1, Art1 Laboratorio de Ingeniería Química III

{ñpESTERIFICACIÓN DE ÁCIDO ACÉTICO Y ETANOL EN UN REACTOR BATCH CON

PRESENCIA DE ÁCIDO SULFÚRICO COMO CATALIZADOR
ESTERIFICATION OF ACETIC ACID AND ETHANOL IN A BATCH REACTOR WITH PRESENCE
OF SULFURIC ACID AS A CATALYST

Julisa Cortavarria; Cristian Mancco; William Muñoz; Jeison Uribe; Andrea Zuñiga,
Docente: Ing. Juan Taumaturgo Medina Collana
Facultad de Ingeniería Química, Universidad Nacional del Callao, Bellavista, Callao, Perú

RESUMEN ABSTRACT
En esta experiencia se realizó la práctica de In this experience, the practice of esterification
esterificación de ácido acético y etanol en un of acetic acid and ethanol was carried out in a
reactor batch con presencia de ácido sulfúrico batch reactor with the presence of sulfuric acid
como catalizador homogéneo. Se preparó las as a homogeneous catalyst. The solutions of
soluciones de ácido acético (A) y etanol (B). acetic acid (A) and ethanol (B) were prepared.
Para dicha experiencia, se trabajó a diferentes For this experience, we worked at different
temperaturas, éste variará según cada intervalo temperatures; this will vary according to each
de tiempo, siendo este de 30 minutos; y a time interval, being these 30 minutes; and at
condiciones de presión atmosférica. Se utilizó el atmospheric pressure conditions. The batch
reactor batch ya que es el adecuado para reactor was used as it is suitable for small-scale
operaciones a pequeña escala, en éste se operations, where the reaction rate constant k1,
determinó y analizó la constante de velocidad de k2, keq, was determined and analyzed in L
reacción k1, k2, keq, en L(mol∗min)−1 , 〖(mol * min)〗 ^ (- 1), having previously, the
teniéndose en cuenta previamente el cálculo de calculation of parameters present in the reaction,
parámetros presentes en la reacción, tales como such as conversion of the reaction from the acid-
conversión de la reacción a partir de la titulación base titration and the representation of graphs,
acido – base y la representación de gráficas, que which allowed achieving the equilibrium
permitieron conseguir la constante de equilibrio constant by means of a mathematical analysis in
mediante un análisis matemático en el diseño the design for a tank reactor hectic or batch.
para un reactor tanque agitado o batch. The calculations made to obtain this equilibrium
constant, by practical methods, were assumed
Los cálculos hechos para obtener esta constante for a reaction of order 2.
de equilibrio, por métodos prácticos se
asumieron para una reacción de orden 2.
Keywords: Chemical kinetics, Batch reactor,
equilibrium constant, esterification.
Palabras claves: Cinética química, Reactor
Batch, Constante de equilibrio, esterificación.
UNAC-2019, Vol1, Art1 Laboratorio de Ingeniería Química III

I. INTRODUCCIÓN
Los ésteres son productos químicos que tienen
muchas aplicaciones en una variedad de áreas,
tales como solventes, plastificantes, productos
La reacción de esterificación pasa por un ataque
farmacéuticos e intermedios para muchas
nucleofílico del oxígeno de una molécula del
industrias. (Kirk y Othmer, 1980).
alcohol al carbono del grupo carboxílico. El
R1-COO-R2, representa la estructura general de protón migra al grupo hidroxilo del ácido que
todos los ésteres orgánicos. R1, el grupo luego es eliminado como agua. El rol del
carbonilo C=O, y O R2, forman un triángulo catalizador es el de aumentar la actividad
plano, producto de la hibridación sp2 del átomo carbonílica (la carga parcial positiva sobre el
de carbono central. (Bolívar, 2014). átomo de carbono) por protonación de uno de
los oxígenos del ácido.
La catálisis ácida o eliminación del agua, ayuda
a acelerar la reacción, desplazando el equilibrio
hacia la derecha según el principio de
La imagen superior representa la estructura Lechatelier.
general de todos los ésteres orgánicos. R 1 y R2
son cadenas alquílicas simples. (Bolívar, 2014). Reacción reversible de segundo orden:

La esterificación de ácidos carboxílicos con Sea la reacción:

alcoholes en presencia de catalizadores ácidos
A B  C  D
ha sido objeto de investigación por parte de
muchos investigadores. Se han utilizado tantos
catalizadores homogéneos como heterogéneos
para este propósito. Ec. Diseño:

Para desplazar el equilibrio hacia la formación d Ni V

del éster se añade un exceso del ácido =∫ r i dV
dt 0
carboxílico o el alcohol. También se puede
aumentar la proporción de éster en el equilibrio Si la mezcla de reaccion se mezcla
eliminando el agua formada en la reacción. Esta perfectamente, la ecuación molar se expresa en
reacción es reversible, formando éster en la la forma.
reacción directa y la hidrólisis del éster en la
reacción inversa. La reacción de esterificación dNi
=r i V
de un ácido y un alcohol se indica en la dt
siguiente reacción:
Para un reactor de volumen constante V=Vo, la
R1−COOH (l )+ R 2−OH (l) ↔ R1 −COOO−R 2( l) + H 2 O(l)ecuacion puede ser dispuesto en la forma.

Obtención del Acetato de Etilo NA

d( )
Vo dC A
La reacción de un ácido carboxílico con un = =r A
dt dt
alcohol para dar un éster más agua se conoce
como reacción de esterificación de Fischer. Un Remplazando en la ecuación (1)
ácido mineral, generalmente el ácido sulfúrico o
el ácido clorhídrico, actúa como catalizador. Su
reacción es:
UNAC-2019, Vol1, Art1 Laboratorio de Ingeniería Química III

dCA
=r A =k 1 C A C B−k 2 C c C d
dt 2.1. MATERIALES – REACTIVOS
La concentración de A en el reactor despues de QUÍMICOS
de una conversion de XA  Ácido acético
C A=C A 0 ( 1− X A ) → d C A =−C A 0 dX A  Etanol
 Ácido Sulfúrico
dX A 2  Hidróxido de sodio
C A0 .
dt
[ ]
=k 1 C A 0 ( 1− X A ) ( θ B− X A ) −k 2(C A 0 X A )C A 0 (θ D + X A )
 Fenolftaleína
 Agua destilada
K1
K eq =
K2 2.2. EQUIPO EXPERIMENTAL

La constante de equilibrio puede ser evaluado La reacción se lleva a cabo en un reactor tipo batch
mediante: de acero, cuya capacidad total es de 1.5L. Dicho
reactor está provisto de una chaqueta de
calentamiento que contiene un aceite industrial que
CC . eq C D ,eq permite calentar la mezcla reaccionante. Este
K eq =
C A ,eq C B ,eq calentamiento es posible ya que el reactor tiene una
resistencia eléctrica.
Resolviendo la integral El equipo cuenta con un agitador que es impulsado
por un motor cuyo controlador está en un panel de
control que regula la velocidad de agitación.
q m+ nx X eq −X Además cuenta con sensores de temperatura
n
. ln
m( )
− p . ln
X eq (
=k 1 C A 0 t ) digitales para medir la temperatura de la mezcla
dentro del reactor cuyo controlador hace posible
Para C A 0 ≠ C B 0 y C A 0 =C B 0 que podamos trabajar a diferentes temperaturas
manteniéndolas constantes.
Donde:
Figura 1. Reactor Batch
X eq ( θ D + X eq ) [θ B− X eq ( θ B +θ D +1 ) ]
q=
θ B θ D +2 θ B X eq −X eq 2(θ B +θ D +1)

X eq (θ D + X eq )
p= 2
θ B θ D + 2θ B X eq −X eq (θB +θ D +1)

m=θ D θ B +θB X eq

n=θB −X eq (θ B+ θD +1)

II. MATERIALES Y MÉTODOS

 UNAC-2019, Vol1, Art1 Laboratorio de Ingeniería Química III

Figura Nº2
Reactor batch

ESPECIFICACIONES

TIPO DE REACTOR Discontinuo (Batch)

CONDICIÓN Isotérmico
ESTADO DE RXN Fase Líquida
2.3. MÉTODO (V=cte.)
Como primer paso se añade 400ml de CH3CH2OH
(etanol) 2.2M y 400ml de CH3COOH (ácido
acético) 1.8M. La reacción de esterificación de IV. RESULTADOS Y CALCULOS
Fischer. Luego se hace la toma de muestra de una
La temperatura de trabajo: 24°C
alícuota de 5ml para los tiempos establecidos de 0,
60, 120, 180, 240 y 300 min, esta alícuota también Gráfica temperatura vs tiempo
servirá para calcular la titulación de NaOH
(hidróxido de sodio) con HCl (ácido clorhídrico) Datos obtenidos en la experiencia:
0.02N.

Tabla N° 1, Tiempo vs Temperatura

1 Preparamos 400 mL de ácido acético
de concentración 1.8 M Tiempo
Temperatura (°C)
(min)
2 Preparamos 450 mL de etanol de
concentración 2M 0 24.5

3 Preparamos 250 mL de hidróxido de 60 24.1

sodio 0.5N
120 24.3
4 Preparamos el catalizador acido 180 24.1
sulfurico(cc) (3%p/p)
240 16.25
300 23.8
III. Esterificación de ácido acético y
etanol Fuente: Elaboración Propia

DIAGRAMA
UNAC-2019, Vol1, Art1 Laboratorio de Ingeniería Química III

Luego haciendo una gráfica Temperatura vs 240 16.25 1.625 0.0972

tiempo
300 15.8 1.45 0.1944
Obs: Se descarta el dato tomado a 240 y 300min
Fuente: Elaboración Propia
debido a un error en la medición.
Obs: No se tomara en cuenta los valores
Grafica N°1, Temperatura vs tiempo
tomado a 240min y 300 para un mejor
0.8 resultado.
Temperatura (°C)

0.6
Grafica N° 2, Conversión vs Tiempo
0.4
0.2 0.8

Conversion (XA))
0 0.6
0 50 100 150 200 250 300 350
0.4
tiempo (min)
0.2
0
0 50 100 150 200 250 300 350
Fuente: Elaboración Propia
tiempo (min)
Se logra ver la disminución de la Temperatura y
un ligero aumento, que al final decrece con el
tiempo, esto es debido a la neutralización de los Fuente: Elaboración Propia
iones al seguirse produciendo la reacción del
Etanol con el Ácido Acético. La reacción Como se observa la conversión irá
terminará cuando la temperatura empiece a disminuyendo poco a poco según suceda la
disminuir reacción y aproximadamente la conversión es
constante en el minuto 60.
Conversión de la reacción vs el tiempo
Cálculo de la Constante de velocidad de
Estos datos son obtenidos sacando una muestra equilibrio y conversión de equilibrio
de la reacción cada cierto tiempo y titulándola
con NaOH 5 N en presencia de fenolftaleína, Al ser la reacción de esterificación, una
cuando la solución presente el cambio a color reacción reversible de orden 2, la velocidad
rojo grosella obtendremos el volumen gastado de reacción se expresará:
de NaOH que nos servirá para hallar la −d C A
conversión del Ácido Acético. −r A = =k 1 C A C B−k 2 C C C D …(i)
dt
Para nuestro caso:
Tabla N° 2, Datos Obtenidos
C A0≠ CB0 ; C D0 ≠ 0
Tiempo( Volumen de C A(M
min) NaOH(ml) XA Sea: θ B=C B 0 /C A 0 y θ D=C D 0 /C A 0
)
0 13 1.8 0 De modo que:

60 15.4 1.54 0.1444 −d C A

=k 1 C A 0 ( 1− X A )∗C A 0 ( θ B −X A ) −k 2 C A 0 X A∗C
dt
120 14.7 1.47 0.1833
−d C A
180 14.6 1.46 0.1889 Si en el equilibrio: −r A = =0
dt
UNAC-2019, Vol1, Art1 Laboratorio de Ingeniería Química III

k 1 C A 02 ( 1−X Ae )( θ B −X Ae ) −k 2 C A 02 X Ae∗( θD + X Ae )=0 755.46

18
k 1 ( 1−X Ae )( θ B −X Ae ) C [ H 2 O ]=C Do= =48.593 mol/l
0.8637
k 2= ..(iii)
X Ae ( θD + X Ae )
θ B=1.1111

θ D=26.9962
(iii) en (ii)

Finalmente:
Remplazando (iii) en (ii):
Remplazando todos los valores obtenidos y
d XA 2 k 1 (1−X Ae )(θBconsiderando
−X Ae ) C Ao2que en el último punto se llega
x A (θ D+ x A)
r A =C Ao =k 1 C Ao ( 1−x A ) ( θ B−x A ) − al equilibrio:
dt X Ae (θ D + X Ae )
X Ae =0.18889
…(iv)
La ecuacion (vi) queda:
Despejando dx A :
xA t
dX A
=k 1 C Ao∫ dt
dX k 1 ( 1−X Ae ) ( θ B−X Ae ) C∫ x A ( θ D + x AX) A 2−6.043644 X A +1.1111
dt [
=k 1 C Ao ( 1−x A ) ( θ B−x A )−
A 0 0.854330
Ao

X Ae ( θ D + X Ae ) ]..(v) o

Agrupando términos: Integrando usando la identidad:

dx 1
∫ ax 2 +bx+ = ln ¿ ¿
XA
dX t c √ b 2−4 ac
∫ A
=k 1 C Ao∫ dt …(vi)
0 ( 1−X Ae )( θ B −X Ae ) x A ( θ D + x A ) Donde: o
[ ( 1−x A ) ( θB −x A ) − ]
X Ae ( θD + X Ae ) a=0.85433
b=−6.04364
Calculo de las constantes:
c=1.1111
El Etanol (2M) al inicio de ingresar al
Remplazando y estableciendo los límites de
reactor contiene una cantidad de agua igual
la integral para resolverla, quedando:
a:

m H 20=396.66 g 1
ln ¿
5.720896
De igual forma, el ácido acético (1.8M):
Se observa que tiene la forma dela ecuacion
mH 20=358.8 g de una recta:

Masa de agua presente al inicio= 755.46g y=mx

Entonces: 1
y= ln ¿
5.720896
Volumen total = 450ml ( EtOH)+400ml
(Ac. Acético) + 13.72 mL H2SO4 = 0.8637L

Pendiente = k 1 C Ao
UNAC-2019, Vol1, Art1 Laboratorio de Ingeniería Química III

los materiales de construcción de los

X = tiempo (min) equipos, peligro de su manejo y
transporte, y por supuesto
contaminación ambiental por los
Remplazando en la funcion para t & x: residuos desechados

t(min) Xa Fxa
0 0 0 ⮚ La constante de velocidad depende del
60 0.1444 0.24921 tiempo de reacción, esto se puede
120 0.18333 0.6111558 obtener usando la ecuación de
180 0.18889 2.19 velocidad integrada para una reacción
reversible cuyo resultado fue
Graficando: L
0.00644 y
2.5
mol . min .
2 L
0.00094 .
1.5 f(x) = 0.01 x − 0.28 mol . min .
1 R² = 0.83
Fxa

0.5
0 VI. Conclusiones
0 40 80 0 0 0
12 16 20
 La constantes K1 Y K2 de velocidad
tiempo(min)
fueron respectivamente;

0. 00644 L(mol∗min)−1,

Pendiente: 0.0116 =K1*CA0 0.000944 (mol∗min)−1.

Remplazando:  Se observó también que a medida que la

L temperatura aumentaba la keq iba

K 1=0.00644
mol . min disminuyendo relativamente.
Finalmente:  Se pudo de deducir también que la
Remplazando en (iii): ecuación de la velocidad con respecto al

L reactante A en el equilibrio, tiene la

k 2=0.00094
mol . min forma de una ecuación lineal.

V. Discusión de Resultados
⮚ La esterificación se viene trabajando en
procesos por lotes en fase líquida. En
estos procesos se emplean ácidos
fuertes como catalizadores (ácido
VII. Bibliografía
sulfúrico, ácido paratoluen sulfónico)
con el inconveniente de la formación de
productos indeseables, alta corrosión en
UNAC-2019, Vol1, Art1 Laboratorio de Ingeniería Química III

1. [1] O. LEVENSPIEL, “Ingeniería de

las reacciones químicas”. México.
Limusa Wiley, 2004, (capítulo 2, 6).

2. [2] Kirk-Othmer. (1980). Encyclopedia

of Chemical Technology Glicerol. 3ª
edición, vol. 11, Publicaciones Wiley-
Interscience, Chichester.

3. [3] García, M. 2002. Manual de

prácticas de química orgánica II.
Facultad de Ciencias Químicas.
ESPOCH.

4. Chang Raymond, Physical Chemistry

for the Chemical and Biological
Sciences. University Science Books;
3ra Edición , 2000.

5. Jaramillo, L.M. Curso de quimica

organic general, Santiago de Cali, 2002

6. Industrias Monfel. (2010). Hoja de

Datos de Seguridad. Producto:ácido
acético. Recuperado el 23 de noviembre
de 2010

7. http://www.quimicaorganica.net/sintesis
-esteres.html .

8. Fogler, Elementos de ingeniería de v las

reacciones químicas, cuarta edición,
2007.

9. Wyczesany A. Ind. Eng. Chem. Res.,

2007, 46, 5437.