Artículo Técnico

Subproductos de la desinfección
de aguas residuales con
hipoclorito: cloratos y
trihalometanos

Se ha estudiado la formación de subproductos de la desinfección (DBP), cloratos

y trihalometanos, durante la regeneración del agua en diversas estaciones
depuradoras de aguas residuales (EDAR) de la Región de Murcia. La desinfección
con hipoclorito adiciona cloratos al agua y genera trihalometanos, siendo el
principal subproducto el cloroformo. No se ha detectado la formación de ácidos
haloacéticos ni percloratos. Aunque las concentraciones no son muy elevadas,
se dan una serie de recomendaciones para minimizar la formación de estos
compuestos, con el objetivo de aumentar la seguridad para la salud humana y el
medio ambiente en la reutilización de aguas destinadas a riego agrícola.

Palabras clave
Agua regenerada, EDAR, clorato, hipoclorito, perclorato, subproductos
de la desinfección, trihalometanos. Agustín Lahora Cano
doctor en Biología, responsable
Byproducts in wastewater disinfection with hypochlorite: del Departamento de Control de Vertidos
de la Entidad de Saneamiento
chlorates and trihalometHanes y Depuración de Aguas Residuales
The formation of disinfection byproducts (DBP), chlorates and trihalomethanes, de la Región de Murcia (Esamur)
during the regeneration of water in various waste water treatment plants (WWTP)
of the Region of Murcia has been studied. Disinfection with hypochlorite adds Luis Miguel Ayuso García
chlorates and trihalomethanes to water, the main byproduct being chloroform. doctor en Ciencias Químicas, jefe
del Departamento de Medio Ambiente
The formation of haloacetic acids and perchlorates has not been detected.
del Centro Tecnológico Nacional
Although the concentrations are not very high, a series of recommendations are de la Conserva y Alimentación (CTC)
given to minimize the formation of these compounds.
Sofía Martínez López
Keywords graduada en Biotecnología, técnica
Disinfection, chlorate, disinfection byproducts, hypochlorite, reclaimed water, del Departamento de Medio Ambiente
trihalomethanes, WWTP. del Centro Tecnológico Nacional
de la Conserva y Alimentación (CTC)

nº 35 - Enero-Febrero 2019
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 Subproductos de la desinfección de aguas residuales con hipoclorito: cloratos y trihalometanos

1. Introducción riéndose a aguas potables, para que clorito o por el uso de dióxido de
Los subproductos de la desinfección la desinfección sea eficaz es conve- cloro.
(disinfection byproducts, DBP) son niente una concentración residual de Con el uso de ácido peracético so-
compuestos químicos que se gene- cloro libre ≥ 0,5 mg/L tras un tiempo lo se ha detectado la formación de
ran durante el proceso de desinfec- de contacto de al menos 30 minutos aldehídos a bajas concentraciones
ción del agua y que pueden tener a pH < 8,0. [7, 8].
efectos negativos para la salud hu- Todos los desinfectantes químicos El ozono es un agente desinfec-
mana y el medio ambiente. producen DBP preocupantes para la tante con una eficacia muy alta,
Se trata de contaminantes que salud, orgánicos o inorgánicos. Los pero su coste es superior a otros
son producidos en la propia es- principales DBP son los trihalometa- métodos de desinfección [9]. Su
tación depuradora de aguas resi- nos (THMs) y los ácidos haloacéticos uso también produce DBP, siendo el
duales (EDAR), si esta cuenta con (HAA), pero la lista de DBP alcanza de mayor preocupación el bromato
tratamientos de desinfección. No las 600 sustancias [5, 6]. En cuanto por sospecharse que es cancerígeno
obstante, algunos DBP pueden estar a los compuestos inorgánicos, los [10].
presentes de forma puntual en los principales son los cloritos (ClO2-), La desinfección con radiación UV
influentes de las EDAR. los cloratos (ClO3-), los percloratos no produce DBP. Sin embargo, no
En España, el Real Decreto (ClO4-) y los bromatos (BrO3-). siempre es posible utilizar este tra-
1620/2007 sobre reutilización de La cantidad y tipo de DBP forma- tamiento, ya que requiere una alta
aguas depuradas establece los va- dos dependerá del desinfectante uti- transmitancia, difícil de conseguir
lores máximos admisibles para los lizado (Tabla 1) y de la presencia de en algunas aguas residuales depu-
diferentes usos del agua regenerada precursores, así como de otros facto- radas. Por otra parte, a veces es
[1], incluyendo Escherichia coli y Le- res, como temperatura, pH, dosis de necesaria la persistencia del agente
gionella spp. si existe riesgo por for- desinfectante y tiempo de contacto. desinfectante durante el transporte
mación de aerosoles. Como norma En la desinfección con cloro, el y almacenamiento del agua, por lo
general, las aguas regeneradas des- principal precursor de los DBP es la que habrá que añadir un desinfec-
tinadas a riego deben tener 0-1.000 materia orgánica, en especial ácidos tante químico como complemento
UFC/100 mL de E. coli. Teniendo en húmicos y fúlvicos. También son im- a la luz UV. Con altas dosis de ra-
cuenta que los valores para aguas portantes los bromuros e ioduros, diación UV se ha documentado la
depuradas con tratamiento secun- que pueden reaccionar para formar formación de compuestos orgánicos
dario suelen estar comprendidos compuestos orgánicos halogenados. potencialmente tóxicos por degra-
entre 104-106 UFC/100 mL, es evi- Los cloritos y cloratos se forman por dación de pesticidas y otros conta-
dente que para alcanzar los niveles deterioro de la disolución de hipo- minantes [11].
exigidos son imprescindibles los tra-
tamientos de desinfección.
Por su parte, la Unión Europea TablA 1
UE), en el marco de la economía Principales desinfectantes y subproductos de la desinfección formados.
circular, ha propuesto unos reque- Desinfectante DBP principal Desinfección residual
rimientos mínimos de calidad para
Cloración (HOCl/OCl-) Trihalometanos y ácidos
la reutilización de aguas residuales Sí
(hipoclorito/cloro) haloacéticos, cloratos
depuradas en riego agrícola [2, 3], Dióxido de cloro (ClO2) Clorito y clorato No
que también incluyen parámetros
microbiológicos, por lo que los DBP Cloraminación (NH2Cl) Nitrosaminas, otros Sí
tendrán un interés creciente con el Ácido peracético
Ácido acético, aldehídos No
previsible aumento de la reutiliza- (CH3CO3H)
ción de aguas residuales, y más en Aldehídos bromados,
Ozono (O3) No
los escenarios de sequía y escasez bromatos, otros

hídrica en los que nos movemos. Radiación UV No No

Así mismo, según la Organización Otros (oxidación
Trihalometanos, cloratos -
Mundial de la Salud (OMS) [4], refi- avanzada, fotocatálisis)

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Artículo Técnico

El déficit hídrico de la Región de TablA 2

Murcia hace que el agua regenera-
Características de la dosificación de hipoclorito. NOta: CRT = cloro residual
da sea un recurso imprescindible, total.
con más 100 hm3 al año de agua
EDAR Caudal Depósito pH Riqueza Dosificación CRT
reutilizada en agricultura [12, 13,
(m3/día) (L) (g/L) (mgCl/L) (mg/L)
14, 15], por lo que se presta espe-
EDAR 1 1.630 1.000 12,3 154 3,9 0,8
cial atención a la desinfección [16,
17, 18, 19, 20] y el manejo del agua EDAR 2 2.860 2.000 12,5 149 5,5 2,1
y los cultivos [21, 22], para el estricto
cumplimiento del Decreto de reutili-
zación. TablA 3
Los DBP han sido muy estudiados Características del agua dePurada.
en aguas potables, pero es necesa- EDAR DBO5 (mg/L) DQO (mg/L) pH N amoniacal (mg/L) Turbidez
rio un mayor conocimiento en aguas
residuales, donde la presencia de EDAR 1 5,4 36 8,2 1,0 1,4
precursores, así como la cantidad de EDAR 2 7,3 31 7,6 1,1 2,5
microorganismos a eliminar, es ma-
yor que en aguas potables.
Esamur, en colaboración con el En dos de ellas se ha realizado un o con depósito de doble pared pin-
Centro Tecnológico Nacional de la seguimiento más pormenorizado, tado con una pintura que protege
Conserva y Alimentación (CTC), ha cuya duración ha sido la corres- de los rayos solares (Figura 1). En
realizado un estudio para monitori- pondiente a un ciclo completo del ambos casos la temperatura media
zar la formación de DBP en la desin- depósito de hipoclorito, de unos 20- alcanzada fue similar, siendo para la
fección de aguas residuales urbanas 25 días aproximadamente, durante disolución de hipoclorito 25 ºC y pa-
de la Región de Murcia. El estudio la época estival. Las muestras se to- ra el agua 24 ºC.
se centra en trihalometanos y clo- maron días alternos para observar la Las características del agua de-
ratos, ya que no se ha detectado la evolución del hipoclorito durante su purada, sobre la que se realiza la
formación de ácidos haloacéticos, almacenamiento. En la Tabla 2 se cloración, se muestran en la Tabla
probablemente debido a que las muestra el caudal tratado, las carac- 3. La concentración de E. coli du-
aguas tienen pH neutro o básico. En terísticas del hipoclorito al comienzo rante el estudio fue menor de 10
este artículo se exponen los princi- del experimento, la dosificación me- UFC/100 mL.
pales resultados obtenidos y se dan dia y el cloro residual total medio. El destino del agua desinfectada es
recomendaciones para controlar la En ambas EDAR el depósito de el embalse de la comunidad de re-
formación de DBP y optimizar los hipoclorito se encontraba en unas gantes concesionaria del uso, donde
tratamientos de desinfección, con el condiciones ambientales parecidas. se mezcla con agua de otras fuentes
objetivo de aumentar la seguridad Protegido por una caseta de chapa y es distribuida para el riego agrícola.
para la salud humana y el medio am-
biente en la reutilización de aguas
destinadas a riego agrícola. Figura 1. Depósitos de hipoclorito instalados en las EDAR.

2. Metodología
Se ha realizado un amplio muestreo
y análisis de cloratos, trihalometa-
nos y ácidos haloacéticos en varias
EDAR de la Región de Murcia que
cuentan con tratamiento secundario
y terciario, seguido de desinfección
mediante radiación UV y cloración
con hipoclorito sódico.

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 Subproductos de la desinfección de aguas residuales con hipoclorito: cloratos y trihalometanos

Se han medido cloratos, perclora- Figura 2. Evolución del contenido de clorato en ambas EDAR en función
tos y trihalometanos en la entrada del tiempo de almacenamiento.
y salida de la EDAR, después del
tratamiento secundario y después
de la cloración. En la disolución de
hipoclorito se han medido cloratos y
percloratos. Se ha medido también
la concentración de cloratos, tri-
halometanos y ácidos haloacéticos
en distintas muestras tomadas en
cauces, embalses de riego y en lodo
deshidratado.

3. Resultados

3.1. Cloratos misión Europea recomienda realizar el hipoclorito se descompone gra-

Los cloratos pueden estar presentes un seguimiento de la presencia de dualmente desde el inicio de su pre-
en fertilizantes y procesos industria- perclorato en los abonos, el suelo, paración, sobre todo en función del
les, pero aparecen principalmente el riego y el tratamiento del agua en tiempo de almacenamiento, es decir,
por el uso de hipoclorito y dióxido las situaciones en que estos factores a medida que envejece el hipoclorito
de cloro en la desinfección del agua. sean relevantes [23]. disminuye su riqueza, aproximada-
El envejecimiento de soluciones de Según la UE, el límite de cuantifi- mente un 2% en el periodo consi-
hipoclorito genera iones clorito y cación establecido para el análisis de derado.
clorato, disminuyendo la concen- la presencia de perclorato no debería Debido a la elevada cantidad de
tración de cloro activo disponible. El exceder de 2 μg/kg de perclorato en cloratos presente en el hipoclorito,
perclorato se forma cuando el hipo- los alimentos para lactantes y niños se añadirán cloratos al agua durante
clorito y los iones clorato reaccionan de corta edad, 10 μg/kg en otros la etapa de desinfección por clora-
entre sí. alimentos y 20 μg/kg en las hierbas ción.
El hipoclorito (OClˉ) es inestable y desecadas, especias, té e infusiones Se han detectado cloratos en to-
sufre dos modos independientes de de hierbas y de frutas. En aguas po- das las muestras de aguas a la salida
autodescomposición en solución. En tables su concentración será < 700 de la cloración. Los valores obteni-
un modo, se forman oxígeno (O2) y µg/L de cloratos, cuando se use clo- dos en ambas depuradoras se mues-
cloruro (Clˉ) mientras que en el otro rato o clorito para la producción de tran en la Figura 3, llegando en al-
modo, se forman clorato (ClO3ˉ) y dióxido de cloro [24]. gunos casos a valores de hasta 2,2
Clˉ. Las medidas de la evolución de mg/L. Además, se observa un con-
2 OClˉ → O2 + 2 Clˉ clorato obtenidas en la disolución tenido en clorato significativamente
de hipoclorito se muestran en la Fi- mayor en las aguas de la EDAR 2.
3 OClˉ → ClO3ˉ + 2 Clˉ gura 2. La concentración de clorato Este hecho se debe a que en esta
aumenta a medida que aumenta el planta de agua residual se adiciona
Los cloratos inhiben la absorción tiempo de almacenamiento desde una cantidad mayor de hipoclorito
de yoduro en la glándula tiroides y aproximadamente 10.000 mg/L en en la etapa de cloración y, en conse-
pueden afectar su funcionamiento, la disolución inicial, hasta más de cuencia, hay una mayor incorpora-
también pueden dañar los glóbulos 50.000 mg/L al cabo de 20 días. En ción de clorato, siendo la media de
rojos. Los cloratos y percloratos han todos los casos, los análisis de per- cloratos en el agua de salida de la
sido utilizados como herbicidas y cloratos dieron un resultado cuyo EDAR 1 de 0,7 mg/L, mientras que
desinfectantes, por lo que en algu- valor es inferior a 0,01 mg/L. en el agua procedente de la EDAR
nos países de la UE son considerados Además de la formación de clora- 2 duplica este valor, y la media de
plaguicidas y se aplica el límite de to, se ha de tener en cuenta que la la cantidad de clorato del agua de
0,01 mg/kg para alimentos. La Co- cantidad de cloro activo presente en salida es de 1,4 mg/L.

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Artículo Técnico

Figura 3. Contenido en cloratos en el agua desinfectada (mg/L). ca de los cloratos en los embalses a
cielo abierto, pero parece claro que
sufren una importante reducción en
la que puede intervenir la actividad
biológica [25].
También se han analizado clora-
tos en distintos cauces, habiéndose
detectado una concentración de 9,7
mg/L en uno de ellos, en el que sus
caudales provienen de retornos de
riego, incluyendo rechazos de desa-
lobradoras, de zonas con agricultura
intensiva.
Aunque no pueda ser tomado agua de consumo es < 0,7 mg/L, Con los datos obtenidos, se puede
como valor guía, se supera el valor y que muchos países europeos solo afirmar que durante la desinfección
recomendado para aguas potables. admiten una concentración de clo- con hipoclorito del agua regenerada
Hay que tener en cuenta que estos ratos en frutas y hortalizas < 0,01 se adicionan cloratos al agua. Ade-
resultados han sido obtenidos en ve- mg/L y que estas aguas posterior- más, hay que tener en cuenta que a
rano que es la época más desfavora- mente serán utilizadas para riego veces los agricultores también reali-
ble para la formación de cloratos por en agricultura, es importante y ne- zan una segunda cloración con hipo-
las altas temperaturas y que el agua cesario controlar la concentración clorito para asegurar la ausencia de
se almacena posteriormente en em- de clorato e incluso evaluar si existe E. coli. También pueden existir otras
balses, antes de su uso. una translocación del ion clorato fuentes de cloratos como los fertili-
También se ha medido la concen- a la parte comestible del vegetal. zantes, principalmente los potásicos
tración de cloratos y percloratos en Este aspecto está siendo objeto obtenidos de fuentes naturales, y
otros puntos de muestreo. Los resul- de un proyecto y algunas medidas los abonos orgánicos. Tampoco se
tados se resumen en la Tabla 4. puntuales de cloratos en material pueden descartar fuentes naturales
La concentración de cloratos en vegetal han estado por debajo de como el aire, los suelos y las aguas
los influentes a la entrada de las 0,01 mg/kg. subterráneas.
EDAR ha sido siempre inferior a 0,01 Por otra parte, se ha observado Los tratamientos postcosecha y el
mg/L. Tampoco se ha detectado acu- que la concentración de cloratos en procesado de los alimentos también
mulación de cloratos en el lodo des- los embalses destinados a riego agrí- puede ser una fuente de incorpora-
hidratado (< 0,01 mg/kgMS). No se cola es casi siempre < 0,01, con un ción de cloratos por la desinfección
apreciaron contenidos cuantificables valor puntual máximo de 0,09 mg/L del agua empleada en esos procesos
de percloratos en ninguna de las (Tabla 4). Se desconoce la dinámi- [26].
muestras analizadas.
Por tanto, las concentraciones de
TablA 4
clorato se mantienen en valores muy
Concentración de cloratos en distintas matrices.
bajos a lo largo del tratamiento se-
cundario y aumentan tras la clora- Matriz Nº Máximo Mínimo
ción, debido a la concentración de
Entrada EDAR (mg/L) 27 < 0,01 < 0,01
cloratos que contiene la disolución
de hipoclorito, detectándose en es- Lodo deshidratado (mg/kgMS) 18 < 0,01 < 0,01
tos casos la presencia de cloratos a Salida secundario (mg/L) 16 0,08 < 0,01
la salida de las EDAR. Queda claro
Salida cloración (mg/L) 19 2,20 < 0,01
que los cloratos proceden del propio
hipoclorito. Embalses de riego (mg/L) 13 0,09 < 0,01
Teniendo en cuenta que el va-
Cauces (mg/L) 20 9,70 < 0,01
lor recomendado de cloratos en el

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3.2. Trihalometanos TablA 5

Los trihalometanos son subproduc-
Trihalometanos regulados en agua potable y NCA. NOTA: NCA-MA = Norma
tos halogenados que se forman de Calidad Ambiental – Media Anual
durante la desinfección del agua al
Nombre de la sustancia Fórmula NCA-MA (µ/L)
reaccionar el cloro con la materia
orgánica y cuantitativamente son el Cloroformo (triclorometano) CHCl3 2,5
grupo más importante de DBP, por
Bromodiclorometano CHBrCl2 -
lo que son indicadores adecuados
de la mayoría de los subproductos Dibromoclorometano CHBr2Cl -
de cloración. Se ha relacionado la Bromoformo CHBr3 -
exposición prolongada a THM con
el riesgo de padecer cáncer.
La concentración máxima de THM ria orgánica disuelta, sobre todo de metanos, en especial cloroformo en
en aguas depuradas no está regula- las sustancias húmicas y los grupos concentraciones incluso superiores a
da, pero es importante señalar que fenólicos, que tienen un alto poten- 2,5 µg/L que se forman cuando el
el cloroformo es una sustancia prio- cial de formación de THM. También cloro residual del agua potable y de
ritaria y existe una norma de calidad influyen la concentración de bromu- otras cloraciones entra en contacto
ambiental (NCA) que establece la ro, la temperatura, el pH y el tiempo con la materia orgánica de las aguas
concentración media anual máxima de contacto [28]. Se han propuesto residuales.
en aguas superficiales en 2,5 µg/L algunos modelos empíricos para la La Figura 4 muestra los resultados
[27] (Tabla 5). formación de los cuatro trihalome- obtenidos en las dos EDAR a lo largo
Tampoco está regulada la con- tanos [5]: del tiempo de muestreo. A partir de
centración de THM en aguas rege- los datos obtenidos se puede con-
neradas, pero para agua de abaste- THM = 0,0412[TOC]1,098 [Cl2]0,152 cluir que existe generación de tri-
cimiento el Real Decreto 140/2003 [Br-]0,068 [Temp]0,609 [pH]1,601 halometanos en las aguas tratadas,
[24] fija una concentración máxima [Time]0,263 siendo la especie predominante el
permitida de 100 µg/L (suma de clo- cloroformo, por lo que se considera
roformo, bromodiclorometano, di- THM4 (μg/L), TOC (mg/L), Cl2 que éste es el principal subproducto
bromoclorometano y bromoformo) (mg/L); Br- (μg/L), Temp (ºC), de desinfección. El tricloroeteno y el
y de 10 µg/L para tricloroeteno + Tiempo de contacto (horas) tetracloreteno, no han sido identifi-
tetracloroeteno. cados en ninguna muestra de agua.
La concentración final y tipos de Las aguas residuales a la entrada La presencia de pequeñas cantida-
subproductos dependen de la mate- de la EDAR pueden contener trihalo- des de bromuros en el agua provo-

Figura 4. Concentración de trihalometanos (µg/L).

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Artículo Técnico

co (12-16,4 µg/L) y ácido dicloroacé-

TablA 6
tico (14,4 µg/L). Estos resultados
Concentración de clorOFORMO en distintas matrices. parecen indicar que estas sustancias,
Matriz Nº Máximo Mínimo que están presentes en el ámbito
doméstico, son eliminadas con el tra-
Entrada EDAR (µg/L) 50 22,60 < 0,20
tamiento de fangos activos y su for-
Lodo deshidratado (µg/kgMS) 10 < 25,00 < 25,00
mación en el proceso de desinfección
Salida secundario (µg/L) 32 7,01 < 0,50 del agua depurada es despreciable.
Salida cloración (µg/L) 32 68,48 1,58
Embalses de riego (µg/L) 20 7,44 < 0,50 4. Conclusiones y
Cauces (µg/L) 9 0,52 < 0,50
recomendaciones
El cloro es un agente oxidante fuerte
y reacciona con los compuestos re-
ca la generación de trihalometanos Puntualmente, también se ha de- ducidos presentes en el agua. Cuan-
bromados. Se trata, en orden decre- tectado cloroformo en los cauces do se comienza a añadir cloro reac-
ciente de frecuencia de aparición, naturales, aunque en este caso su ciona con hierro, manganeso, sulfuro
del bromodiclorometano, el dibro- concentración máxima queda muy y materia orgánica. A continuación,
moclorometano y el bromoformo, por debajo del valor indicado en la reacciona con el amonio para formar
presentes en muchas de las aguas NCA para las masas de agua. cloraminas. Si se continúa adicionan-
analizadas. Por lo tanto, el bromo El resto de los trihalometanos son do cloro, las cloraminas son oxidadas
reacciona con la materia orgánica minoritarios, no obstante, además a tricloruro de nitrógeno, nitrógeno
presente en las aguas, conjuntamen- de en la salida de cloración, se han y óxido nitroso, aumentando el cloro
te con el cloro activo adicionado. detectado puntualmente a bajas libre cuando se alcanza el punto de
Al igual que en el caso de los clo- concentraciones en la entrada de ruptura o breakpoint.
ratos, los trihalometanos muestran alguna EDAR y embalses de riego, El hipoclorito sódico reacciona
una presencia más elevada en la pero no en cauces naturales. con el agua mediante una hidrólisis
EDAR 2, consecuencia de la mayor Como ya se ha visto, la desinfec- y una ionización, generándose ácido
cantidad de hipoclorito adicionado ción con hipoclorito del agua regene- hipocloroso e ion hipoclorito, que es
a las aguas para realizar la desinfec- rada puede producir THM, especial- lo que se llama cloro libre disponible:
ción. No obstante, la cantidad de mente cloroformo en concentracio-
100 µg/L para la suma de los cuatro nes elevadas. Esta agua no se vierte NaOCl + H2O → HOCl + Na+ + OH-
trihalometanos, no se alcanza, salvo a cauces, sino que es almacenada en
en casos puntuales. los embalses y finalmente destinada HOCl → H+ + OCl-
También se ha analizado la presen- al riego agrícola. Durante el almace-
cia de THM en otras matrices, siendo namiento del agua se observa una re- Teniendo en cuenta las propieda-
en todos los casos el cloroformo el ducción de la concentración de cloro- des del cloro y las características del
que se detecta en mayor concentra- formo, debida a mecanismos físicos, agua residual depurada, así como
ción. En la Tabla 6 se muestra un químicos y biológicos. Además, esta los resultados presentados, pueden
resumen de los resultados obtenidos agua es mezclada con aguas de otro identificarse varios factores claves
para esta sustancia. origen antes de su aplicación a riego, que influyen en el proceso de clora-
A diferencia de otros DBP, el clo- con la consiguiente dilución. ción y en la formación de clorato en
roformo se encuentra en los influen- También se han analizado los áci- las soluciones de hipoclorito y THM
tes de las EDAR a concentraciones dos haloacéticos (bromoacético, [29]. Todo ello ha servido de base
importantes, procedente del uso bromocloroacético, cloroacético, di- para realizar una serie de recomen-
doméstico e industrial de la lejía. bromoacético, dicloroacético y triclo- daciones para aumentar la eficacia
Además, no es totalmente elimina- roacético), que no han sido detecta- de la desinfección, minimizando la
do mediante el tratamiento secun- dos en la salida de ninguna EDAR (< formación de subproductos de clo-
dario. Dada su naturaleza química, 10 µg/L), aunque en algún influente ración. Estas medidas se han agru-
no se acumula en los lodos. se ha encontrado ácido tricloroacéti- pado como se indica a continuación.

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4.1. Características 4.1.3. Compuestos 4.1.5. Bromuros

del agua depurada nitrogenados La presencia de bromuro influye sig-
Las características del agua residual Los nitratos no tienen prácticamen- nificativamente en la concentración y
depurada influyen de manera muy te ningún efecto, mientras que los tipo de THM que se forman. La dis-
importante en la desinfección, por lo nitritos y los compuestos orgánicos tribución de las especies de THM de-
que, en primer lugar, habrá que con- nitrogenados, como los aminoácidos pende principalmente de la relación
seguir el mayor grado de depuración son oxidados por el cloro. El amonio bromuro/cloro. Como en la mayoría
posible para que la dosis de desin- se combina con el cloro para formar de los casos se producen conjunta-
fectante necesaria sea más reducida. cloraminas (cloro combinado), la mo- mente, se consideran como un grupo
Las características que más influyen nocloramina tiene poder de desinfec- denominado trihalometanos totales
en la desinfección son: ción, aunque reacciona lentamente y (THMT). Este grupo está formado, co-
precisan de un tiempo de contacto mo ya se ha comentado, por el cloro-
4.1.1. Sólidos en suspensión muy alto para lograr la desinfección. formo, el bromodiclorometano, el di-
La concentración de sólidos, así co- No obstante, se puede plantear la bromoclorometano y el bromoformo.
mo su tamaño y distribución, es uno cloraminación como sistema de des-
de los factores que más influye en la infección, por lo que habrá que po- 4.2. Cloración
desinfección, ya que los microorga- tenciar la presencia de monoclorami- Aunque es posible calcular la de-
nismos pueden refugiarse en el inte- na, trabajando con la mayor concen- manda de cloro de las aguas resi-
rior de las partículas, quedando fuera tración de cloro combinado posible. duales depuradas, su composición
del alcance del agente desinfectante, y caudal no son constantes, por lo
requiriéndose una mayor dosis, que NH3 + HOCl → NH2Cl + H2O que se debe disponer de sistemas de
aportará una mayor concentración (monocloramina) dosificación adecuados para mante-
de cloratos al agua y una mayor for- ner la consigna de desinfección en
mación de THM. Para una óptima NH2Cl + HOCl → NHCl2 + H2O cada momento. Se debe medir el
desinfección, casi siempre es necesa- (dicloramina) cloro residual después del tiempo de
rio aplicar a las aguas residuales tra- contacto, ajustando la dosis de for-
tamientos terciarios de decantación y NHCl2 + HOCl → NCl3 + H2O ma manual o preferiblemente con
filtración antes de la cloración. (tricloruro de nitrógeno) sistemas automáticos que tengan en
cuenta las variaciones entre el cau-
4.1.2. Materia orgánica La cloración de efluentes bien ni- dal diurno y el nocturno, variaciones
La materia orgánica (DBO, DQO, trificados con bajas concentraciones horarias, descarga de bombeos, etc.
TOC) reacciona con el cloro aumen- de amonio (NH3-N < 5 mg/L) produ- Una medida adecuada para con-
tando su demanda y, por tanto, la ce grandes cantidades de trihalome- trolar la cantidad de hipoclorito do-
cantidad de cloratos que se añaden tanos, mientras que las concentra- sificada durante la cloración es utili-
al agua. Por otra parte, la materia or- ciones de amonio altas (NH3-N > 5 zar el potencial redox o potencial de
gánica es el principal precursor de los mg/L) inhiben la formación de THM. oxidación-reducción (ORP). Se trata
DBP, en especial de los THM, aunque de un valor eléctrico medido en vol-
la interferencia depende de su estruc- 4.1.4. pH tios o milivoltios relacionado con los
tura química, siendo los compuestos El ácido hipocloroso tiene un poder procesos de oxidación y reducción en
húmicos los principales precursores. de desinfección hasta 100 veces el agua. La OMS adoptó en 1971 un
Por tanto, son importantes las medi- mayor que el ion hipoclorito y la valor 650 mV como adecuado para
das para reducir la materia orgánica distribución de estas dos sustancias el agua potable, considerando que,
mediante tratamientos terciarios, uso depende del pH y la temperatura, si se mantiene dicho valor durante 30
de carbón activo, ultrafiltración, etc. por lo que el agua a clorar debe minutos, el agua está adecuadamen-
En cuanto a los compuestos precur- mantenerse por debajo de pH = 8 te desinfectada. De esta forma, la ins-
sores específicos, como fenoles, pue- para que el porcentaje de ácido hi- talación de sistemas de dosificación
den provenir de vertidos industriales, pocloroso sea elevado y conseguir de agentes oxidantes, controlados
por lo que una adecuada disciplina mayor desinfección con una menor por una señal de proceso proporcio-
puede ser positiva. dosificación de hipoclorito. nal a la medida del potencial redox

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Artículo Técnico

del agua tratada, permitiría asegurar para obtener el cloro residual y, por a niveles no solo de clorato y per-
una correcta desinfección del agua tanto, incorpora menos cantidad de clorato, sino también de THM. Las
mediante un sistema de bajo coste clorato a las aguas. concentraciones de trihalometanos
de instalación y mantenimiento. Utilizar hipoclorito con baja con- también se ven favorecidas con la
La mezcla del agua con el desin- centración de metales. La presencia temperatura, y estudios revelan
fectante debe ser lo más homogé- de determinados metales de transi- que éstas pueden aumentar más de
nea posible y el hipoclorito debe ser ción (níquel, cobre, hierro, manga- 100% cuando se aumenta la tempe-
dosificado acompañado de un ré- neso y cobalto) tienen un efecto ca- ratura de 5 ºC a 30 ºC [30, 32].
gimen turbulento, conseguido con talítico en la descomposición del hi- Controlar el pH de las soluciones
resaltos hidráulicos, o mezcladores poclorito, por lo que se recomienda de hipoclorito almacenadas a pH 11-
dotados de bombas u otros elemen- usar hipoclorito de buena calidad, 13 incluso después de la dilución. El
tos que faciliten la disolución del con concentración total de metales almacenamiento de soluciones de
desinfectante en el agua. inferior a 1 mg/L. hipoclorito concentrado a valores de
El tiempo de contacto debe ser el Controlar la concentración de pH menor de 11 no es recomenda-
adecuado, asegurando que el dise- bromo en el agua. El bromo es un ble debido a la rápida descomposi-
ño de las instalaciones evite las zo- constituyente natural del agua. El ción de hipoclorito y la consiguiente
nas muertas y funcione con una ve- hipoclorito utilizado en la cloración formación de clorato. Cuando el pH
locidad del agua adecuada. En caso puede provocar que el bromo se es mayor de 13, la formación de per-
necesario se pueden habilitar varios oxide a ácido hipobromoso, que al clorato aumenta debido al efecto de
puntos de inyección de hipoclorito o reaccionar con precursores orgáni- fuerza iónica. Por otro lado, se ha
realizar una precloración a la salida cos generará THM [31]. de tener en cuenta que la formación
de los decantadores secundarios. Diluir las soluciones de hipoclorito de THM se favorece a valores de pH
La radiación ultravioleta del sol almacenadas. La descomposición de elevados [30, 32].
causa disociación del cloro y catali- hipoclorito y la consecuente forma- Sustituir el uso del hipoclorito o
za la reacción de los trihalometanos, ción de clorato y perclorato depen- producirlo in situ. Se puede utilizar
por lo que se pueden tomar medidas den de la concentración de hipoclo- hipoclorito cálcico, teniendo en cuen-
para reducir la insolación, cubriendo rito y la fuerza iónica. Una mayor ta que comenzarán a formarse clo-
la zona de los tratamientos. fuerza iónica y concentración de hi- ratos una vez disuelto en agua, por
poclorito conducen la reacción hacia lo que se deben utilizar disoluciones
4.3. Manejo del hipoclorito una mayor producción de clorato y frescas. Existen tecnologías para la
Las soluciones de hipoclorito con- perclorato, al tiempo que aumentan producción de hipoclorito in situ me-
tienen clorato y su concentración se la velocidad de descomposición del diante la conversión electrolítica de
va incrementando durante el alma- hipoclorito. Diluyendo la solución salmueras [33]. Se debe considerar
cenamiento en función del tiempo, de hipoclorito en un factor de 2, la el uso de tecnologías de desinfección
temperatura y otros factores [30]. formación de perclorato disminuye alternativas, como ozono o radiación
Se deben evitar tiempos de alma- en un factor de 7 debido al efecto ultravioleta, y más si se tiene en cuen-
cenamiento prolongados, y usar solu- combinado de la concentración y la ta que el hipoclorito es escasamente
ciones de hipoclorito frescas cuando fuerza iónica [30]. efectivo en la eliminación de virus y
sea posible. Con el tiempo, el hipoclo- Almacenar la solución de hipoclo- Clostridium, que es un requerimiento
rito se descompone naturalmente pa- rito a temperaturas más bajas. Las de la nueva normativa europea.
ra producir oxígeno, clorato y perclo- temperaturas elevadas aceleran la Resulta posible la eliminación de
rato, como se ha visto anteriormente. descomposición química y conse- los DBP después de su formación,
Los tiempos de almacenamiento más cuente formación de clorato y per- aunque no es económicamente via-
cortos minimizan la formación de es- clorato. Por cada 5 ºC reducidos en ble. No obstante, los THM son vo-
tos contaminantes en la solución de la temperatura de almacenamiento látiles y su concentración se puede
hipoclorito. Además, una solución se reduce la formación de perclorato reducir mediante aireación.
fresca contiene una concentración en un factor de 2 aproximadamen- El cloro residual tiene efectos tóxi-
más alta de hipoclorito, reduciendo te. Esto puede conducir a que haya cos potenciales para la vida acuática
así la cantidad de solución requerida diferencias estacionales en cuanto [34], por lo que no debe clorarse si

nº 35 - Enero-Febrero 2019
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 Subproductos de la desinfección de aguas residuales con hipoclorito: cloratos y trihalometanos

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