Definición de Usanovich

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Otras teorías ácido-base

Definición de Usanovich
La definición más general es la del químico ruso Mikhail Usanovich, y puede ser
resumida como que un ácido es cualquier especie química que acepta especies
negativas o dona especies positivas, y una base lo inverso. Esto tiende a solaparse
con el concepto de reacción redox (oxidación-reducción), por lo que no goza del
favor de los químicos. Esto se debe a que las reacciones redox se enfocan mejor
como procesos físicos de transferencia electrónica, en lugar de procesos de
formación y ruptura de enlaces, aunque la distinción entre estos dos procesos es
difusa.

Definición de Lux-Flood
Esta definición, propuesta por el químico alemán Hermann Lux1213 en 1939, mejorada
posteriormente por Håkon Flood alrededor de 194714 y ahora usada comúnmente en
geoquímica y electroquímica modernas de sales fundidas, describe a un ácido como un
aceptor de aniones óxido, y una base como un donante de aniones óxido. Por
ejemplo:15

MgO (base) + CO2 (ácido) → MgCO3


CaO (base) + SiO2 (ácido) → CaSiO3
NO—
3 (base) + S2O2-
7 (ácido) → NO+
2 + 2 SO2-
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Definición de Pearson
Artículo principal: Teoría ácido-base duro-blando
En 196316 Ralph Pearson propuso un concepto cualitativo avanzado conocido como
teoría ácido-base duro-blando desarrollada posteriormente de forma cuantitativa con
ayuda de Robert Parr en 1984. 'Duro' se aplica a especies que son pequeñas, tienen
elevados estados de oxidación, y son débilmente polarizables. 'Blando' se aplica a
especies que son grandes, tienen bajos estados de oxidación, y son fuertemente
polarizables. Los ácidos y las bases interactúan, y las interacciones más estables
son las duro-duro y blando-blando. Esta teoría ha encontrado uso en química
orgánica e inorgánica.

Importancia de las reacciones de neutralización como técnicas de análisis


Este tipo de reacciones son especialmente útiles como técnicas de análisis
cuantitativo en análisis volumétrico y se conocen como valoraciones ácido-base. En
este caso se puede usar una disolución indicadora para conocer el punto en el que
se ha alcanzado la neutralización completa. Algunos indicadores son la
fenolftaleína (si las sustancias reaccionantes son ácido clorhídrico e hidróxido de
sodio), azul de safranina, el azul de metileno, etc. Existen también métodos
electroquímicos para lograr este propósito como el uso de un pH-metro o la
conductimetría.

Reacción de neutralización entre una base fuerte y un ácido débil. El anión del
ácido sufre una hidrólisis produciéndose aniones hidróxido, por lo que el pH es >
7.
Reacción de neutralización entre una base débil y un ácido fuerte. El catión de la
base sufre una hidrólisis produciéndose cationes hidronio, por lo que el pH es < 7.
Reacción de neutralización entre una base débil y un ácido débil. El anión del
ácido sufre una hidrólisis al igual que el catión de la base, por lo que el pH es <
7 si es más débil la base y es >7 si es más débil el ácido.
La elección del indicador adecuado para determinar el punto de equivalencia
dependerá del pH final, que tiene que estar dentro del intervalo en el que el
indicador sufre el cambio de color.

Ejemplos:
Hidróxido de sodio con ácido carbónico que forma carbonato de sodio y agua:

{\displaystyle 2NaOH\ +\ H_{2}CO_{3}\ \rightarrow \ Na_{2}CO_{3}\ +\ 2H_{2}O}


{\displaystyle 2NaOH\ +\ H_{2}CO_{3}\ \rightarrow \ Na_{2}CO_{3}\ +\ 2H_{2}O}
Ácido nítrico con hidróxido de aluminio que forma nitrato de aluminio y agua:

{\displaystyle 3HNO_{3}\ +\ Al(OH)_{3}\ \rightarrow \ Al(NO_{3})_{3}\ +\ 3H_{2}O}


{\displaystyle 3HNO_{3}\ +\ Al(OH)_{3}\ \rightarrow \ Al(NO_{3})_{3}\ +\ 3H_{2}O}
Práctica de la neutralización
En un matraz Erlenmeyer ponemos una disolución de ácido clorhídrico y añadimos unas
gotas del indicador fenolftaleína. La fenolftaleína es un indicador que en medio
ácido es incoloro, mientras que en medio básico adquiere un color rosa, cambiando
de color entre pH 8 y 9,8. En principio la disolución es ácida e incolora.

Ahora colocamos en una bureta una disolución de hidróxido de sodio y abrimos la


llave poco a poco. A medida que cae hidróxido de sodio, este va reaccionando con el
ácido clorhídrico para formar cloruro de sodio y agua, con lo que la concentración
del ácido disminuye y el pH aumenta. Cuando se ha consumido todo el ácido, la
siguiente gota de base que se añade vuelve a la disolución básica, y el indicador
cambia al color rosa. En ese momento sabemos que todo el ácido ha sido
neutralizado.

Las neutralizaciones ácido-base se producen "equivalente a equivalente", es decir,


un equivalente de ácido es completamente neutralizado por un equivalente de base.

En general, la masa de un equivalente gramo se determina teniendo en cuenta el tipo


de sustancia. Por ejemplo no es lo mismo el cálculo para un ácido que para una sal.
Además hay que tener en cuenta el tipo de reacción, ya que pudiera ser que la misma
sustancia actuando en reacciones diferentes tuviese masas equivalentes distintas.

La masa de un equivalente gramo de un ácido determinado es igual a la masa molar de


ese ácido dividida entre el número de hidrógenos disociables del ácido. Como los
ácidos polipróticos se disocian por etapas pudiera ser que el mismo ácido tuviera
una masa de su equivalente gramo distinta dependiendo del número de hidrógenos
disociados en la reacción del ácido con la base.

La masa de un equivalente gramo de un hidróxido, que suele ser el tipo de base más
corriente, se determina dividiendo la masa molar del hidróxido entre el número de
grupos OH– del hidróxido.

La normalidad de una disolución de un ácido se determina de la siguiente manera: Na


(normalidad) = Ma (molaridad)/número de hidrógenos.

La fórmula que permite calcular el volumen necesario para neutralizar un ácido a


partir de una base viene dada por la expresión: Na · Va= Nb · Vb, siendo Na y Va la
normalidad y el volumen del ácido y, como es esperable, Nb y Vb la normalidad y el
volumen de la base, respectivamente.

Si se conocen tres de los datos anteriores se puede determinar el cuarto. Por tanto
si se prepara una disolución de concentración conocida de la base y se añade cierto
volumen conocido de esta a un erlenmeyer, se podría determinar la normalidad del
ácido determinando en una valoración el volumen gastado de este para neutralizar
completamente la base anterior.

Para aumentar la fiabilidad del valor de normalidad obtenido se repite la


valoración varias veces. El valor de la normalidad sería la media de las
valoraciones obtenidas con una incertidumbre dada por el error absoluto cometido en
la toma de medidas.
Caso de llevar a cabo una valoración de un ácido menos fuerte que el ácido
clorhídrico habría que elegir el indicador adecuado. Para ello habría que saber
previamente la sal que se formaría en la valoración para así estimar el pH de la
hidrólisis de la sal formada en la neutralización y usar el indicador cuya zona de
viraje mejor se adapte a ese pH.

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