REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

UNIVERSIDAD DEL ZULIA

FACULTAD DE INGENIERÍA
ESCUELA DE PETRÓLEO
CÁTEDRA: QUÍMICA ORGÁNICA
Profa.: DAISY ISEA.

TEMA No. 7: HIDROCARBUROS AROMÁTICOS.

Los hidrocarburos aromáticos son miembros de una clase grande e importante de
hidrocarburos. Estos hidrocarburos están basados en el anillo de benceno como
unidad estructural por ser el miembro más sencillo de esta serie.
.

ESTRUCTURA DEL BENCENO.

El Benceno presenta la fórmula molecular C6H6. La asignación de una estructura
apropiada para el benceno siempre fue motivo de controversia.

Sin embargo, al producir un solo derivado monosustituido indicaba que sus

hidrógenos eran químicamente equivalentes y justificaba en cierta forma la
estructura propuesta por August Kekulé pero en equilibrio dinámico. El benceno
se puede representar como un híbrido de dos formas de resonancias equivalentes
o como una molécula con superposición  extendida entre los orbítales p de cada
átomo de carbono (orbital p perpendicular al plano del anillo).

Los estudios de difracción de rayos X indican que el benceno es una molécula

plana simétrica con ángulos de enlace de 120o cuya longitud de enlace C-C es
140 pm, intermedio entre el simple y el doble.
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La gran estabilidad del benceno se debe a la estabilización de los electrones  por

deslocalización de los orbitales . Cada electrón  es igualmente atraído por los
seis átomos de carbono. Físicamente es igual el tamaño de todos los enlaces C-C
y son idénticos todos los ángulos de enlace C-C-C. Químicamente, solo se ha
podido observar un producto monosustituido y tres productos disustituidos, lo que
conduce a la conclusión que todos los enlaces C-H son equivalentes.

El benceno por tener fórmula molecular C6H6 (CnH2n-6) posee una deficiencia de H
igual a 4, por lo tanto es una molécula altamente insaturada. Podría esperarse que
reaccionara de acuerdo con esta característica. Por ejemplo que experimentara
reacciones de adición (no de sustitución) y de oxidación.
- Decolorara al bromo en CCl4 al adicionar bromo
- Decolorara al permanganato de potasio acuoso al oxidarse
- Adicionara con facilidad H2 en presencia de un catalizador
- Adicionara agua en presencia de algún ácido.
El benceno no presenta ninguna de estas reacciones.

El benceno reacciona con Br2

¿Por qué siendo un compuesto insaturado no sufren las reacciones características

de los alquenos y alquinos? Por ser su estructura estable.

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PROPIEDADES FÍSICAS DEL BENCENO

- Son compuestos no polares insolubles en agua (H2O) y solubles en compuestos
no polares (éter dietílico, tetracloruro de carbono, etc.).
- Su densidad es menor (<) a la del agua (H2O), [0,874 g/ml a 20ºC].
- Punto de Ebullición; a medida que aumenta el número de átomos de carbono
aumenta el punto de ebullición; es comparable a los correspondientes cicloalcanos
y típico de los compuestos orgánicos no polares:

- Estado físico en su mayoría líquidos o sólidos a temperatura ambiente.

- Punto de fusión:

Los compuestos para sustituidos presentan punto de fusión superior a los orto o
met , por ser el para más simétrico puede formar en el estado sólido una red
cristalina más ordenada y más fuerte.

NOMENCLATURA
Benceno monosustituidos: Se considera como base el anillo bencénico, los restos
alquilo, halógenos y grupos nitro; se nombran como prefijo del benceno.

Cuando la cadena carbonada es de siete o más carbono o allá un grupo funcional,

el benceno se considera como sustituyente y es nombrado como fenil.

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COMPUESTOS AROMÁTICOS CON NOMBRES PROPIOS

DISUSTITUIDOS: Se nombran con los prefijos orto, meta y para.

3 Ó MAS SUSTITUYENTES: Obligatoriamente hay que utilizar números.

ORDEN DE PRIORIDAD:

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REACCIONES DEL BENCENO

A.- Oxidación: El benceno no reacciona con el KmnO4 alcalino, ni aún por
calentamiento.
B.- Reacción de sustitución: Las reacciones de sustitución electrofílicas,
reacciones en las cuales un electrófilo sustituye a uno de los átomos de hidrógeno
del anillo aromático se describen a continuación.

♦ Rx de Nitración: Mezcla sulfonítrica (HNO3/H2SO4)

♦ Rx de Sulfonación: Ácido sulfúrico fumante (H2SO4 + SO3)

♦ Reacción de Halogenación(Cl2/Br2): El benceno reacciona con el halógeno,

pero solo en presencia de un catalizador ácido de Lewis como el cloruro o el
bromuro férrico (FeBr3), (FeCl3), (AlCl3), (BF3), (HF).

♦ Alquilación de Friedel Crafts: Los halógenos de alquilo, los alcoholes o las

olefinas reaccionan con el benceno en presencia de un ácido de Lewis.

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EJEMPLOS:

A)

B)

En General: PROBABLE MECANISMO

a.- Con Halógenuro de alquilo.

I.- Formación del ión carbbonio:

II.- Ataque del ión carbonio al anillo bencénico (electrófilo):

III.- Eliminación del hidrógeno:

b.- Con olefinas.

c.- Con alcoholes.

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LIMITACIONES DE LA ALQUILACIÓN DE FRIEDEL-CRAFTS

1.- Solo para haluros de alquil, los haluros de aril son poco reactivos a la reacción
de sustitución electrofílica (no forman carbocationes), al igual que los vinilos.

2.- Existe transposición del ión carbonio: aún cuando los halógenos de alquilo
primarios no forma un carbocatión simple sino complejo (RCH 2---Cl:AlCl3)
actúa como si lo fuera y transfiere un grupo positivo al anillo aromático.
También sufre de reacomodo característicos de los carbocationes.

30% 65% Isopropilbenceno

3.- La reacción no se produce cuando el anillo aromático posee grupos

removedores de electrones potentes o cuando el anillo contiene un grupo ( -NH2,
-NHR, ó -NR2 fuertemente básicos).

(No sufren reacciones)

♦ Acilación de Friedel Crafts: El benceno reacciona con los cloruros ácidos en

presencia de AlCl3, entrando el grupo acilo (R-C=O) al anillo, para producir
fenonas (cetonas aromáticas).

Ejemplos:

cloruro de etanoilo metil-fenil-cetona ó acetofenona

cloruro de propanoilo étil-fenil-cetona ó 1-fenil-1-propanona

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EFECTO DE LOS GRUPOS SUSTITUYENTES

Los grupos que ya se encuentran en el anillo afectan tanto la rapidez de la reacción como
el sitio de ataque, por tanto afectan la reactividad y orientación en las sustituciones
electrofílicas aromáticas.
♦Clases de grupos sustituyentes de acuerdo con su influencia sobre la reactividad del
anillo.

GRUPOS ACTIVADORES: son los que ocasionan que el anillo sea más reactivo que el
mismo benceno.

GRUPOS RETARDADORES O DESACTIVANTES: los que hacen que el anillo sea

menos reactivo.

♦Clases de grupos sustituyentes de acuerdo con su influencia en la orientación.

ORIENTADORES ORTO Y PARA: son aquellos grupos que tienden a dirigir al grupo que
entre hacia las posiciones orto y para con respecto a si mismo.
ORIENTADORES META: aquellos que tienden a dirigir la entrada del electrófilo hacia la
posición meta.

♦ Ejemplo: Grupos activadores: Orientadores ORTO-PARA.

Rapidez: El tolueno reacciona 25 veces más rápido que el benceno, aún a menor
temperatura y con concentración del electrófilo menor.

Igual comportamiento se observa con la halogenación, la sulfonación, etc.

2,4,6,-tribromofenol (~100%)

2,4,6-tribromofenol

Otros grupos: metoxi (CH3O-), acetoamido (CH3CONH-).

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♦ Ejemplo: Grupos retardadores: Orientadores META

Rapidez: 10-4 veces la del benceno.

Otros grupos: Carboxilo, sulfa (-SO3H), trifluorometilo (-CF3).
♦-Ejemplo: Sustituyentes HALO: retardadores de los orientadores ORTO-PARA

Porcentajes relativos de productos de monosustitución del clorobenceno al ser sometido a

cloración, bromación, nitración y sulfonación.

REACCIÖN PRODUCTO ORTO-PARA(%) PRODUCTO META(%)

Cloración 94 6
Bromación 98 2
Nitración 100 -
Sulfonación 100 -

TEORIA DE REACTIVIDAD

La rapidez relativa depende del hecho de que el sustituyente S remueva o libere

electrones.
- Si S libera electrones (dador), aumenta la densidad y la disponibilidad de
electrones del anillo, por lo que estabiliza el iòn carbonio, activando el anillo.

La reacción es más rápida

- Si S atrae electrones, desestabiliza el ión carbonio, desactiva el anillo.

La reacción es más lenta.

Las propiedades de remover o liberar electrones por parte de los grupos se puede
explicar por el efecto de Inducción.

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El Efecto Inductivo de un sustituyente S, proviene de la interacción electrostática del

enlace polarizado S-anillo, con la carga positiva en evolución del anillo cuando lo ataca el
eleectrófilo.

Ejemplo: Si S es un átomo más electronegativo que el carbono como F, Cl, Br, etc., el
anillo se encontrará en el extremo positivo del dipolo.

Reacción lenta

El ataque por el electrófilo se retrasará porque este llevará una carga parcial positiva
completa adicional en el anillo.

ATRACTORES DE ELECTRONES: Todos Los elementos más electronegativos que el

carbono (halógenos) y átomos unidos directamente al anillo que cuenten con una carga
positiva total o parcial.

Retardadores reacción lenta

Consideraciones.

- Todos los grupos orientadores meta poseen una carga positiva parcial o total en el
átomo que va unido en forma directa al anillo.

- Con excepción de los sustituyentes alquilos y fenilos, todos los grupos

orientadores orto-para cuentan por lo menos con un par de electrones no
enlazantes en el átomo adyacente al anillo bencénico.

REACCIONES DE LOS ARENOS (ALQUILBENCENOS)

Los arenos derivan del benceno presentando una cadena alifática lateral. Presentan
carácter alifático y aromático. Sus propiedades químicas son semejantes al benceno,
dirigiendo la entrada del nuevo sustituyente a las posiciones orto y para.

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Reacción de Halogenación:

Reacción de Sulfonación:

Reacción de Nitración: reaccionan más rápido que el benceno para dar dos productos
isómeros si es ácido nítrico diluido o un solo producto si el ácido es concentrado.

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Reacción de Oxidación: con mezcla oxidante fuerte produce ácido.

OBTENCIÓN DEL BENCENO

♦ A partir de acetileno

♦ Reacción de Grignard:

♦ Pr reducción del fenol

♦ Por descarboxilación del benzoato de sodio

AUTOEVALUACIÓN
1.- Indique el (los) producto(s) obtenido en la nitración del benzaldehido.
2.- Indique el (los) producto(s) obtenido en la cloración catalítica del o-nitro-tolueno
3.- Escriba las ecuaciones necesarias para la síntesis de:
a.- ortodibromobenceno a partir de acetileno, en tres pasos
b.- metacloronitrobenceno a partir de benzoato de sodio, en tres pasos
c.- trinitrotolueno a partir de fenol
d.- ácido paraclobenzoico a partir de benceno

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BIBLIOGRAFÍA

 T. W, Graham Salomons “Fundamentos de Química Orgánica” Editorial

Limusa. Noriega Editores, Tercera Edición. 1995.
 Francis A. Carey “Química Orgánica”. Editorial McGraw Hill. Tercera Edición.
1999.
 Ralph J. Fessenden; Joan S. Fessenden, “Química Orgánica”. Grupo Editorial
Iberoamérica. 1983.
 Corwin, Hansch., George, Helmkamp, “Sinopsis de Química Orgánica”
Problemas y Respuestas. McGraw Hill. 1968.

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