Resueltos - Unidad 2, QI

Química General e Inorgánica I – Licenciaturas en Química y en Geología 1er Cuatrimestre 2020
Unidad 2: Estructura Atómica y Molecular – Problemas resueltos
Problema 1
En el espectro de emisión del átomo de hidrógeno existen las denominadas series de Lyman, Balmer y
Paschen (llamadas así en honor a sus descubridores) que corresponden a saltos electrónicos desde niveles
superiores hasta los niveles con n = 1, n = 2 y n = 3, respectivamente. La energía de cada nivel se puede
calcular con la solución analítica de la ecuación de Schrödinger para el átomo de hidrógeno (Ec 9).
a) Calcule la energía correspondiente a cada nivel (para n=1, 2, 3, 4, 5).

A partir de la Ecuación de Schrödinger para átomos hidrogenoides (átomos o iones con un único
electrón) se tiene que:
𝑍2𝑒 2
𝐸=−
2𝑎0 (4𝜋𝜀0 )𝑛2
Reemplazando los valores de las constantes involucradas se obtiene:
12 (1,6022.10−19 )2 1
𝐸=− −10
2(0,529177. 10 𝑚)4𝜋 (8,854. 10 𝐶 𝐽 𝑚 ) 𝑛2
−12 2 −1 −1
1
𝐸 = − 2,18. 10−18 𝐽
𝑛2
Y empleando una unidad de energía más apropiada:
1
𝐸 = −13,6 𝑒𝑉
𝑛2
n=1 E=-13,6eV
n=2 E=-3,4eV
n=3 E=-1,5eV
n=4 E=-0,85eV
n=5 E=-0,54eV
Notar que todas las energías calculadas son negativas. Se trata de energías potenciales y el valor 0 de
energía se fija arbitrariamente para un electrón infinitamente apartado del núcleo. Para el estado basal
(n=1) se obtiene el menor valor de energía, -13,6 eV, dado que es el estado más estable.
b) Construya un diagrama (a escala) de energías donde se visualicen las transiciones correspondientes a

esas series. Utilice eV como unidad de energía.
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c) ¿En qué zonas del espectro electromagnético caen las tres series del ítem anterior? Exprese sus resultados
como la longitud de onda (en nanómetros y en Ångstrom) y como la frecuencia (en cm-1) de los fotones
emitidos.
Para obtener las longitudes de onda correspondiente a cada transición, simplemente se calcula la
diferencia de energía entre los niveles involucrados. De esta manera, para la serie de Lyman, se calcula
el E desde todos los estados excitados (n>1) hasta el estado basal (n=1).
E(n=2→n=1) E= -3,4 eV – (- 13,6 eV) = 10,2 eV

E(n=3→n=1) E= -1,5 eV – (- 13,6 eV) = 12,1 eV
E(n=4→n=1) E= -0,85 eV – (- 13,6 eV) = 12,8 eV
…
Luego, para visualizar en qué zona del espectro electromagnético caen estas transiciones, recordemos
que E = h siendo  la frecuencia del fotón emitido en la transición y h la constante de Planck (h =
6,626.10-34J.s = 4,136.10-15eV.s).
Por otro lado, frecuencia y longitud de onda son inversamente proporcionales, siendo la constante de
proporcionalidad C, la velocidad de la luz (C = 3,0.108 m s-1).
E(n=2→n=1) = 2,5 .1015 s-1;  = 1,22.10-7 m

E(n=3→n=1) = 2,9 .1015 s-1;  = 1,02.10-7 m
E(n=4→n=1) = 3,1 .1015 s-1;  = 9,7.10-8 m
…
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La serie de Lyman corresponde a la zona del Ultravioleta (~ 10-7 m)
Espectro electromagnético – Longitud de onda (en metros)
Nos piden expresar los resultados como  en nm y en Å y para la frecuencia en cm-1:
1 m = 109nm = 1010Å => (n=2→n=1) = 1,22.10-7 m = 122nm= 1,22.103 Å
En la práctica se utiliza otra forma de expresar la frecuencia, directamente calculada como 1/ en el
ejemplo de esta primera transición sería:
(n=2→n=1) = 1/1,22.10-7 m=>(n=2→n=1) = 8,2.106 m-1 = 8,2.108cm-1
Una forma más directa para realizar estos cálculos, es empleando la ecuación de Balmer, donde Ʀ es la
constante de Rydberg (R = 1,09737. 107 m-1):
1 1 1
= Ʀ ( 2 − 2 ) 𝑚, 𝑛 ∈ 𝑁 𝑚>𝑛
𝜆 𝑛 𝑚
Las series de Lyman, Balmer y Paschen corresponden a aquellas con n=1,2 y 3 respectivamente.
Entonces con esto se obtiene:
• Serie de Lyman
m=2 λ=121,5nm ν=8,26.108cm-1
m=3 λ=102,5nm ν=9,75.108cm-1 Ultravioleta
m=4 λ=97,2nm ν=1,03.109cm-1
• Serie de Balmer
m=3 λ=656,1nm ν=1,52.108cm-1 Visible
m=4 λ=486nm ν=2,06.108cm-1
• Serie de Paschen
m=4 λ=1874,6nm ν=5,33.107cm-1 Infrarrojo
d) Calcule la energía de ionización del átomo de H, expresada en kJ/mol a partir del diagrama del ítem b)
La energía de Ionización corresponde al proceso:
H(g) + ENERGÍA ⎯⎯→ H+(g) + e−

Es la energía que hay que entregar a un electrón en su estado basal para que se separe infinitamente
del núcleo. Para calcularla, podemos emplear la fórmula de Balmer, ya que este valor de energía será
igual a la energía liberada en el proceso opuesto, en que un e− se une a un catión H+(g) para dar un H(g)
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(es decir, corresponderá al decaimiento de un e− desde un nivel m, donde m → ∞ hasta el nivel n=1).
Entonces, aplicando la fórmula de Balmer:
1 1 1
= Ʀ ( 2 − 2)
𝜆 1 𝑚
1
= Ʀ = 1,097𝑚−1
𝜆
ℎ. 𝑐
𝐸 = ℎ. 𝜈 = = ℎ. 𝑐. Ʀ = 2,18. 10−18 𝐽
𝜆
Esta corresponde a la energía de ionización para un átomo de H.
𝐸𝐼 = 1312,75 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙
e) Encuentre en tablas o en internet el valor experimental de la energía de ionización del átomo de H.

Exprésela en eV y en kJ/mol. Compare con los valores obtenidos en el cálculo anterior.
En tablas se encuentra que el valor de EI para el H es de 1312kJ/mol
Problema 2
a) Escriba el número atómico (lo puede buscar en una tabla periódica), la configuración electrónica, el
número de electrones totales y los probables electrones de valencia de los siguientes elementos: helio,
nitrógeno, litio, sodio, magnesio, circonio, silicio, cobre y oro.
La Tabla periódica es una disposición de los elementos químicos en forma de tabla ordenados por
número atómico (número de protones), por su configuración de electrones y sus propiedades
químicas. Este ordenamiento muestra tendencias periódicas que se discutirán a lo largo de esta
Unidad.
Para los elementos mencionados en este ejercicio podemos buscar en la tabla periódica el número
atómico (número de protones), el cual es igual al número de electrones, ya que estamos considerando
elementos neutros.
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Entonces, comencemos:
i) Helio, He: número atómico (Z) = 2, número de electrones = 2
ii) Nitrógeno, N: Z = número de electrones = 7
iii) Litio, Li: Z = número de electrones = 3
iv) Sodio, Na: Z = número de electrones = 11
v) Magnesio, Mg: Z = número de electrones = 12
vi) Circonio, Zr: Z = número de electrones = 40
vii) Silicio, Si: Z = número de electrones = 14
viii) Cobre, Cu: Z = número de electrones = 29
ix) Oro, Au: Z = número de electrones = 79
Ahora para escribir la configuración electrónica de estos elementos debemos primero definir qué
información nos da la configuración electrónica: la configuración electrónica nos da la distribución de
los electrones en los orbitales atómicos monoelectrónicos.
Como vimos en el Problema 1 en el caso de átomos monoelectrónicos, la energía de los orbitales
atómicos sólo depende del número cuántico principal (n), por ello la energía de los orbitales 2s y 2p
por ejemplo, es igual. Pero, cuando pasamos a considerar átomos polielectrónicos, debido a la
existencia de repulsiones interelectrónicas, la energía orbital depende del número cuántico l.
Consecuentemente, para determinar la configuración electrónica de los elementos químicos pedidos
en el problema, necesitamos conocer como varía la energía de los orbitales atómicos con los valores de
n y l. Este ordenamiento tiene en cuenta el apantallamiento, por lo cual ya hay que suponer que los
átomos ya tienen cierto número de electrones. En la siguiente figura se muestra como varía la energía
de los orbitales atómicos, en la cual se muestran niveles suficientes para contener hasta 30 electrones:
Ahora, en el caso de tener más electrones, podemos usar lo que se conoce como Regla de las
diagonales, que dice cómo se van llenando los orbitales atómicos en átomos polielectrónicos.
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Consecuentemente, en la siguiente tabla pueden verse las configuraciones electrónicas de los

elementos pedidos en este problema:
Elemento Z Configuración Electrónica

2
He 2 1s
N 7 1s22s22p3
Li 3 1s22s1
Na 11 1s22s22p63s1
Mg 12 1s22s22p63s2
Zr 40 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d2
Si 14 1s22s22p63s23p2
Cu 29 1s22s22p63s23p64s13d10
Au 79 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s14f145d10
Debe notarse que en los casos del Cu y del Au, parece haber excepcionalidades en el llenado de los
orbitales atómicos, ya que, por ejemplo la configuración electrónica del Cu es 1s22s22p63s23p64s13d10 y
no 1s22s22p63s23p64s23d9. Esto se debe a que las capas d llenas o semillenas hacen que la configuración
sea más estable o sea, de menor energía.
Ahora, para hallar cuales son los electrones de valencia de los distintos elementos, es decir aquellos
que van a participar de la unión química, podemos escribir la configuración electrónica de cada
elemento como la del gas noble más próximo, más una término restante que caracteriza a cada
elemento. En el caso de los elementos del He al Si, esta configuración corresponde a la configuración
de valencia (término rojo). En el caso del Cu y del Au, los electrones d y f forman capas llenas y no
contribuyen a los electrones de valencia. En la siguiente tabla se muestra el número de electrones de
valencia para los elementos considerados.
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Elemento Z Configuración Electrónica Número de electrones de valencia

2
He 2 1s 0
N 7 [He]2s22p3 5
1
Li 3 [He] 2s 1
Na 11 [Ne] 3s1 1
2
Mg 12 [Ne] 3s 2
Zr 40 [Kr] 5s24d2 4
2 2
Si 14 [Ne] 3s 3p 4
Cu 29 [Ar]4s13d10 1
1 14 10
Au 79 [Xe]6s 4f 5d 1
b) Escriba las configuraciones electrónicas de las siguientes especies: Ne, O2−, K+ y Ar ¿Qué especies, entre
ellas, son isoelectrónicas?
En la siguiente tabla se muestran las configuraciones electrónicas pedidas:
Ne: 1s2 2s2 2p6
O2− : 1s2 2s2 2p6
K+: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6
Ar: 1s2 2s22p63s2 3p6
Ne y O2- son isoelectrónicas, tienen la misma configuración electrónica, al igual que K+ y Ar.
c) ¿Por qué la configuración electrónica del estado fundamental del átomo de litio es 1s22s1 y no 1s22p1?
Compare con el caso del átomo de hidrógeno, en lasconfiguraciones (excitadas) 2s1 y 2p1
La configuración electrónica del Li, como se vio en el punto a) es 1s22s1y no 1s22p1 ya que en átomos
polielectrónicos, como se discutió anteriormente, la energía de los orbitales atómicos depende del
número cuántico n (al igual que en el átomo de H), y del número cuántico l. Entonces, la energía del
orbital 2s es menor que la del orbital 2p, por lo cual la configuración electrónica de menor energía para
el Li es 1s22s1. Esto ya se discutió en el punto a, cuando se mencionó la Regla de las diagonales.
En el caso del átomo de H en el estado excitado, las configuraciones electrónicas 2s1 y 2p1 tienen la
misma energía, ya que en el átomo de H hay un solo electrón, con lo cual no hay repulsiones
interelectrónicas y la energía orbital sólo depende del número cuántico n.
Problema 3
En base a los números atómicos de los elementos estaño, argón, cloro y plomo, asigne los siguientes valores
de radios atómicos a cada uno de esos elementos: 0,098; 0,099; 0,162 y 0,175 nm.
Primero debemos averiguar el Z de cada elemento:
ZSn = 50 ZAr = 18 ZCl = 17 ZPb = 82
Estaño Argón Cloro Plomo
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A mayor Z, las funciones orbitales atómicos abarcan espacios más lejanos al núcleo. Sin embargo, en el
caso del Ar, el orbital completo provee una estabilidad adicional al sistema, y el radio atómico es
menor que el del Cl.
Por lo tanto el orden de los radios es:
rPb > rSn > rCl > rAr
Zef del Ar es mayor que el Zef del Cl
Problema 4
Ordene las siguientes especies en orden creciente de radio en los casos en que ello sea posible:
a) Li+, Li, He
Si comparamos los números atómicos de Li y de He, ZLi = 3 y ZHe = 2, por lo tanto rLi > rHe.
Entre Li+ y Li, Li+ tiene 2 e− y 3 protones, y Li tiene 3 e− y 3 protones, en consecuencia, la carga nuclear
efectiva será mayor en Li+ que en Li.
Teniendo en cuenta estos dos razonamientos, el orden creciente de radios es:
rHe < rLi+ < rLi
b) O2-, O
En este caso, la carga efectiva nuclear será mayor en el caso del O que en el del O2−, por lo tanto el
orden es:
rO < rO2-
Otra forma de verlo es teniendo en cuenta que al aumentar el número de e− en el átomo de O,
aumentan las repulsiones interelectrónicas, lo que causa que los e− se separen más entre sí. Y en
consecuencia el radio del anión oxo será mayor que el del átomo de oxígeno.
c) Li, I, O, Rb
Si tenemos en cuenta el Z de los elementos (ZLi = 3, ZI = 57, ZO = 61, ZRb = 37), y el período en el que se
encuentran podemos afirmar que:
- Li y O están en el mismo periodo (2), por lo tanto, rLi > rO
- Rb e I están en el mismo período (5), por lo tanto, rRb > rI
Al comparar el Li con el I, el primero se encuentra más a la izquierda de la tabla, mientras que el
segundo se encuentra en un período mayor. No existe un criterio que permita conocer a priori el
tamaño relativo de estos átomos. A su vez, depende también de cómo haya sido determinado el radio.
Valores experimentales: Li = 157pm (radio metálico con nro. de coordinación 12), I = 133pm (radio
covalente).
d) O2-, I
Son elementos de distinto grupo y período y además uno de ellos es un anión y el otro es un átomo
neutro. No existe un criterio que se pueda aplicar para determinar a priori cual presentara mayor
radio. Los valores experimentales son O2- = 140pm, I = 133pm
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e) Mg2+, F−, Cl−, Be2+, S2-, Na+
Mg2+ F− Cl− Be2+ S2− Na+

Z 12 9 17 5 16 23
Periodo 3 2 3 2 3 3
Grupo 2 17 17 2 16 1
Tengamos en cuenta los siguientes puntos:

- Todos los iones alcanzan la configuración electrónica de sus gases nobles más cercanos
- Si el ion tiene carga positiva, entonces el radio disminuye con respecto al átomo neutro. Si la carga es
negativa, entonces el radio aumenta.
-el rBe2+ será el menor por encontrarse en el menor periodo y grupo.
- El rMg2+ < rNa+ ya que el Zef será mayor para el catión de mayor carga.
- El rF- < rCl-, ya que al estar en el mismo grupo, Cl está en un mayor periodo.
- El rS2- > r Cl-, ya que si bien están en el mismo periodo, el Zef es menor en el ion de carga 2- que en el
de carga 1-.
A partir de esas premisas anteriores obtenemos el siguiente orden creciente de los radios de estas
especies:
rBe2+ < rMg2+ < rNa+< rF- < rCl- < rS2-
Problema 5
Indique justificando cómo varían en el grupo I (yendo del litio al cesio) las siguientes propiedades:
a) la primera energía de ionización.

El proceso a considerar es: A(g) ⎯⎯→ A+(g)+ + 1 e−
Disminuye al descender en el grupo. Experimentalmente puede determinarse por espectroscopia
atómica. Al bajar, si bien aumenta la cantidad de e− entre el núcleo y el e− de valencia
(apantallamiento, ), también aumenta la carga del núcleo (Z), observándose que la carga nuclear
efectiva (Zef = Z - ) se incrementa levemente. Sin embargo, como el electrón más externo se encuentra
en un orbital de mayor energía y a mayor distancia al núcleo, la energía necesaria para que el electrón
se desprenda es menor.
b) el radio iónico del ion M+.

Aumenta al descender en el grupo. Al igual que en los átomos al completarse los niveles de energía los
e− se ubican en orbitales cada vez más externos al pasar de un período al siguiente.
c) la energía de unión electrónica.

El proceso a considerar es: A(g) + 1 e− ⎯⎯→ A(g) −
Disminuye en módulo (se hace cada vez más cercana a 0) al descender en el grupo. Como el e− que se
une al átomo se encuentra cada vez más lejos del núcleo, la estabilización que se produce es menor y
por lo tanto se libera menos energía.
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Problema 6
Los valores experimentales de la primera energía de ionización (EI) y la energía de unión electrónica (EUE)
de los elementos no metálicos del segundo período se muestran en la siguiente tabla:
EI / kJ mol-1 EUE / kJ mol-1

B 801,0 -27,0
C 1086,4 -121,9
N 1402,3 7,0
O 1313,9 -141,0
F 1680,0 -328,0
Configuración
electrónica
EI / KJ mol-1 EUE / KJ mol-1 1s 2s 2p
B 801,0 -27,0 2 2 1
C 1086,4 -121,9 2 2 2
N 1402,3 7,0 2 2 3
O 1313,9 -141,0 2 2 4
F 1680,0 -328,0 2 2 5
a) Explique en términos de la configuración electrónica que la EI de C es mayor que la de B. ¿Es esto

extrapolable a todos los pares de elementos?
La mayor energía de ionización (EI) del C puede explicarse
en la mayor carga nuclear efectiva que sienten los
electrones de valencia del C en comparación a los del B
(2s 2p). Si se comparan las EI para el par N-O, no se
observa la misma tendencia.
b) Explique por qué la EI de N es mayor que la de O.

Si se observa las energías de ionización de todos los
elementos del período, se ve que para el caso del N, estas
presentan un máximo, y lo mismo ocurre en el caso de las
energía de unión electrónica (EUE). Esto implica que la
configuración electrónica del N es particularmente estable
comparada a las que tienen un e- más o uno menos. Si se
analiza en más detalle la configuración electrónica del N, se
observa que el subnivel 2p se encuentra semilleno,
alcanzando el máximo en la multiplicidad de spin (regla de
Hund). Tanto la pérdida como la ganancia de un e- por parte
del átomo N, implicara una pérdida de estabilidad y por lo
tanto más energía para que se produzca.
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c) Analizando estos resultados, ¿qué opina de la frase “la EI aumenta hacia la derecha en un período”?
En función de esto podemos decir que la frase “La EI aumenta hacia la derecha en un período” es una
expresión general que describe casi todos los casos. Pero como no considera las interacciones entre los
spines de los electrones, presenta excepciones (como el caso del N).
d) En el laboratorio usted calculó las energías de ionización para los elementos del segundo período.
Compare los valores obtenidos con los valores tabulados y discuta las diferencias.
Elemento EI tabulada EI calculada ΔEI

Li 124,28 122,00 2,28
Be 214,89 186,28 28,61
B 191,27 164,10 27,17
C 259,45 250,23 9,22
N 334,94 322,61 12,33
O 313,92 272,79 41,13
F 401,60 355,33 46,27
En todos los casos se observa que el valor calculado es siempre menor al experimental. A su vez para el
O y el F, la diferencia es bastante mayor que para el resto de los elementos, esto puede deberse a que
el grado de aproximación que se realiza en cada cálculo depende del número de electrones.
e) Busque en tablas (puede encontrarlas en la página web de la materia) los valores de las EI sucesivas para
el carbono (hasta la quinta). Justifique la tendencia.
En el gráfico se observa un aumento casi lineal de las EI
hasta el cuarto electrón y que en la quinta se produce un
gran salto. Esta última corresponde a quitar uno de los
electrones del nivel 1s que ya se encuentra completo, y por
lo tanto se requiere de mucha energía ya que se trata de
una configuración electrónica muy estable.
Problema 7
Decida si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas justificando brevemente sus respuestas:
a) En el orden de llenado de los orbitales deben tenerse en cuenta, además de las energías orbitales, las
repulsiones interelectrónicas.
Verdadero. El llenado de orbitales sigue el principio de construcción y el de exclusión de Pauli. Los
electrones se ubican en orbitales diferentes de igual energía, de manera tal de estar lo más separados
posible entre sí (todos con el mismo spin). Esto se debe a la repulsión entre cargas iguales (un electrón
que tiene carga negativa con otro electrón que obviamente también tiene carga negativa). Al
incrementarse aún más el número de electrones con que vamos llenando los orbitales, ya no es posible
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ocupar orbitales diferentes, entonces se ubicarán apareando spines (principio de máxima multiplicidad
de spin)
Ejemplo: llenando orbitales p
con 2 electrones:
con 3 electrones:
con 5 electrones:
b) El radio atómico del potasio es menor que el del litio

Falso. Ambos elementos pertenecen al grupo de los metales alcalinos. El K se encuentra en el período
4 y el Li en el 2. El K tiene dos niveles electrónicos completos más que el Li y por lo tanto un mayor
radio. El esquema siguiente muestra cómo varía esta propiedad periódica en grupos y períodos de la
tabla periódica:
Cuando bajamos en un grupo (columna) de la tabla periódica si bien aumenta la carga nuclear efectiva
(Zef), el número de electrones adicionados con respecto al elemento anterior del mismo grupo
aumenta en una capa completa (a veces 8 electrones, si no hay orbitales d, y 18 electrones si los hay);
siendo el efecto de añadir nuevas capas electrónicas predominante con respecto al del aumento de
Zef, por lo que los electrones se distancian cada vez más del núcleo atómico y el radio atómico es
mayor cuando bajamos en un grupo.
c) Las E.U.E. disminuyen de izquierda a derecha en la tabla periódica.

Falso. En un mismo período las EUE (Energía de Unión Electrónica) aumentan de izquierda a derecha ya
que aumenta la carga nuclear efectiva en esa dirección porque aumenta el número de protones en el
núcleo más rápido que el efecto de apantallamiento de carga nuclear que ejercen los electrones más
internos sobre los externos.
d) Los aniones tienen siempre radios iónicos mayores que los cationes del mismo elemento.
Verdadero. Cuando se agrega un electrón al átomo para formar un anión:
A(g) + 1 e− ⎯⎯→ A(g) −

las repulsiones interelectrónicas aumentan y los electrones se separan más entre sí.
Al perderse un electrón a partir del átomo para formar un catión:
A(g) ⎯⎯→ A(g)+ + 1 e−
las repulsiones interelectrónicas disminuyen y hay un mayor número de cargas positivas que negativas,
por lo que los electrones restantes se acercan más al núcleo y el radio disminuye.
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Problema 8
a) Describa el enlace que une los átomos de las siguientes moléculas empleando el modelo de Lewis: F 2, O2,
N2, CO, CN−, NO.
i. F2 iv. CO
ii. O2 v. CN−
iii. N2 vi. NO
b) Indique cuáles de ellas tendrán un momento dipolar permanente.

Aquellas que presentan un momento dipolar permanente son iv, v y vi. Estas son las moléculas
heteroatómicas y, por ende, los átomos que las componen presentan diferentes electronegatividades.
c) Identifique entre ellas moléculas isoelectrónicas. ¿Qué puede decirse acerca de sus estructuras de Lewis?
iii, iv y v son isoelectrónicas y presentan la misma estructura de Lewis.
Ejercicios 9 y 10 – Introducción
En estos dos problemas, nos acercaremos a la estructura y geometría de un conjunto de especies, a partir de
los modelos de Lewis y de Teoría de Repulsión de Pares de Electrones de Valencia (TREPEV), respectivamente.
Como veremos durante el curso, el conocimiento de la estructura molecular es de gran importancia para
interpretar o incluso predecir algunas propiedades que presentan los compuestos químicos.
Estos dos modelos nos permiten rápidamente poder tener una primera idea de algunas características
estructurales de las moléculas. El modelo de Lewis nos da información sobre cómo se disponen los electrones
externos alrededor de los átomos que las conforman, y los enlaces entre ellos. No podremos explicar cuál es la
forma de una molécula con una estructura de Lewis; para ello, usaremos la TREPEV como un primer modelo
sencillo. Tampoco podremos explicar cómo se forma un enlace o cómo se comparten los electrones entre
átomos. Otros modelos nos permitirán acercarnos más a esto.
Veamos como pensar estos problemas a través de un par de ejemplos, que nos darán la pauta general para
armar una estructura de Lewis y predecir la geometría molecular.
Estructuras de Lewis
Ion nitrato – NO3-

1. Primero, definimos cuál será el átomo central de la molécula, al cual se enlazarán los
demás átomos (que llamaremos terminales). Por lo general, el central es el átomo
menos electronegativo. Disponemos al átomo central en el centro, y los terminales a
su alrededor.
Página 13
2. Luego debemos contar los electrones (externos) involucrados

en la estructura (o sea, sumar los electrones de valencia de
todos los átomos involucrados). Si la especie es un ion, hay que Electrones
sumarle o restarle el número de cargas que tenga, teniendo en 2 2
N: 1s 2s 2p 3
5
cuenta si es un anión (carga negativa) o un catión (carga O: 1s22s22p4 6.3=18
positiva). ¿Cómo contamos electrones de valencia? Es Carga total: -1 1
conveniente mirar las configuraciones electrónicas externas de Total: 24
los átomos involucrados.
3. Ahora debemos determinar la conectividad. Conectamos el

átomo central a los terminales con un enlace simple en cada caso.
Asignamos 2 e- por enlace simple. Quedan

24 - 2 × 3 = 18 electrones
(Notemos que los electrones son representados todos con el mismo símbolo. Así indicamos que los
electrones son indistinguibles. No marcamos al enlace rodeándolo con un círculo o nada similar; al
estar entre O y N ya entendemos que une a esos dos átomos. Sí podemos reemplazar este par de
puntos por una línea, para simplificar el esquema.)
4. Agregamos los electrones sobrantes a la estructura, primero a los átomos más electronegativos, y
después al átomo central. Siempre buscamos cumplir con la regla del octeto, es decir, tratamos de que
cada átomo llegue a tener 8 electrones alrededor.
6 e- para cada oxígeno, ya distribuimos los 24.
5. Una vez que ya agotamos los electrones, si aún no llegamos a cumplir el octeto para todos los átomos
involucrados, podemos formar enlaces dobles o triples con esos pares de electrones que agregamos.
En la estructura anterior, el N no cumplía con la

regla del octeto, aunque los O, sí. Al mover un par
de e- de un oxígeno para formar un enlace doble,
tanto el N como los O llegan al octeto.
6. Hay algunos casos donde hay más de una posible estructura de Lewis que cumpla con el octeto.
Definimos la carga formal para un átomo:
− −
𝐶𝐹 = #𝑒𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 − #𝑒𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒𝑠 − #𝑒𝑛𝑙𝑎𝑐𝑒𝑠
La suma de las cargas formales de los átomos de una especie tiene que ser igual a la carga total de esa
especie. Una estructura de Lewis óptima será aquella que consiga cumplir con la regla del octeto y
minimizar (en el sentido de acercar a 0, no de hacer más negativa) las cargas formales de los átomos.
También es preferible que las cargas formales vayan de acuerdo a la electronegatividad de los átomos
(cargas formales negativas sobre los más electronegativos, y cargas formales positivas sobre los menos
electronegativos).
Página 14
En general, formar enlaces múltiples sirve para disminuir las cargas formales. Los elementos del
período 3 o mayores pueden expandir su octeto para minimizar la carga formal.
En este caso, las cargas formales son

bastante cercanas a 0. Además, las
cargas formales negativas están
sobre los átomos de O, y la positiva
corresponde al N.
7. En muchos casos, más de una estructura de Lewis es posible para una misma especie. En ese caso,
diremos que cada una de esas descripciones contribuye a un híbrido de resonancia. Las
configuraciones resonantes solo difieren en la localización de sus electrones, y no en la conectividad
de los átomos (cuando varía la conectividad de los átomos se trata de isómeros).
Ninguna de ellas por sí sola representaría a toda la especie. Sus contribuciones al híbrido pueden ser
equivalentes o no. Esto suele manifestarse a partir de información experimental (que no podemos
predecir con Lewis). Pero en general, cuanto más óptimas sean las estructuras (según el criterio de la
carga formal), mayor será su contribución.
Esta es la estructura del NO3− después del paso 6. Acá

podríamos haber elegido el O de la izquierda, de la
derecha o el de abajo para formar un enlace doble con el
N, sin ninguna razón para preferir uno por sobre el otro.
Desde el punto de vista químico, los tres O y los tres enlaces son equivalentes. Esto lo señalamos
representando al ion nitrato como el híbrido de resonancia dado por las tres estructuras a
continuación, que tendrán igual contribución (mostramos también las cargas formales en rojo, que son
siempre las mismas, sólo que sobre diferentes átomos):
Estructuras de Lewis - resumen
1. Definir el átomo central de la molécula.

2. Determinar el número de electrones de valencia del sistema.
3. Se unen los átomos con el central con enlaces simples.
4. Si sobran electrones se agregan como pares libres, respetando la regla del octeto.
5. Si no se completa el octeto de algún átomo se forman enlaces dobles o triples.
6. Considerar cargas formales. Minimizarlas. Añadir enlaces para expandir octeto (átomos del 3er
período para abajo).
7. Considerar posibles estructuras de resonancia.
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Geometría molecular: TREPEV ––– Polaridad molecular
Este método permite, bajo ciertos supuestos, predecir geometrías y ángulos de enlace en moléculas simples.
Está basado en que las regiones de mayor densidad electrónica (que la teoría llama pares de electrones)
alrededor de un átomo central se ubican lo más alejadas posible en el espacio, de manera de minimizar la
repulsión electrónica entre ellas. Esto determina una geometría o distribución electrónica, que nos
permitirádeducir una geometría molecular. La distribución electrónica indica cómo se distribuyen los pares de
electrones alrededor de un átomo, mientras que la geometría molecular depende de la disposición espacial de
los átomos en una molécula.
Un par de electrones involucrado en un enlace entre átomos será un par enlazante, mientras que un par libre
es aquel que no. Desde el punto de vista de la TREPEV, un enlace doble o triple cuenta como sólo un par
enlazante. Para refinar la predicción de geometrías y ángulos de enlace, es necesario considerar que la
repulsión electrostática entre grupos sigue el orden:
par libre/par libre > par libre/par enlazante > par enlazante/par enlazante,
y eso causará distorsiones respecto a los ángulos de enlace predichos por la teoría.
Amoníaco – NH3
1. Primero, escribir la estructura de Lewis, e identificar al átomo central (¡eso ya lo hicimos para el
problema anterior!). Si hay varias estructuras de resonancia, elegir una: la geometría molecular
debería ser la misma para todas.
2. Contar cuántos pares de electrones (pares totales) hay alrededor del átomo central, cuántos libres y
cuántos enlazantes (recordar que totales = libres + enlazantes).
3. Determinar la distribución electrónica, que estará dada por la cantidad de pares totales, considerando
que se alejan lo más posible en el espacio.
Pares e- totales 2 3 4 5 6
Distribución Bipiramidal
Lineal Triangular Tetraédrica Octaédrica
electrónica trigonal
Ángulos de 120° ecuatorial,
180° 120° 109,5° 90°
enlace aprox. 90 axial
2) Alrededor del N:
1 par libre 3) Distribución
3 pares enlazantes electrónica:
=> 4 pares totales tetraédrica
4. Identificar cuántos de estos pares están asociados a enlaces con otros átomos (pares enlazantes), ya
que estos determinarán la geometría molecular. Podemos usar la siguiente imagen como referencia
(figura 9 de la Unidad 2), que nos muestra las geometrías moleculares más habituales. A es el átomo
central, X indica la cantidad de ligandos o átomos enlazados a él (X sería el número de pares
enlazantes, también), y E es el número de pares libres. Podemos notar que si no hay pares libres,
geometría molecular y electrónica coinciden.
Página 16
Esta corresponde
al NH3,
=> geometría
piramidal
5. Con lo que hicimos hasta ahora, ya determinamos cuál será la forma de la geometría molecular.
TREPEV nos permite también predecir los ángulos entre enlaces, a partir de consideraciones
geométricas (no podremos predecir longitudes de enlace u otros factores geométricos). Si hay pares
libres, estos introducen una distorsión en los ángulos de enlace, porque el efecto repulsivo que causan
es mayor que el de un par enlazante.
En este caso, el par libre del N genera una mayor repulsión sobre los pares enlazantes que estos entre
sí, alejándolos del par libre y achicando el ángulo de enlace. Podremos predecir que el ángulo de
enlace será menor a 109,5°. Experimentalmente, estos ángulos H-N-H son de 107°, con lo que nuestra
predicción fue correcta.
Polaridad molecular
Conocer la geometría molecular nos permite saber si una molécula es polar o no. Esto no es una consecuencia
de TREPEV, si no, una aplicación de este modelo. Que una molécula sea polar quiere decir que haya una
asimetría en la distribución de cargas eléctricas en la molécula, aun cuando la carga total sea neutra. Si dos
átomos tienen diferentes electronegatividades, el más electronegativo atraerá más los electrones del enlace
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hacia sí, creando una zona de densidad de carga negativa alrededor suyo, y una zona de densidad de carga
positiva alrededor del otro.
Para que una molécula no sea polar, puede pasar que no haya enlaces polares (todos los átomos son iguales o
con electronegatividades muy similares), o que considerando todas las polaridades de enlaces
(concretamente, los momentos dipolares), estas se cancelen entre sí. Esto puede pensarse como dos personas
que tiran de lados opuestos de un objeto: si hacen la misma fuerza, y están en una línea, el objeto no se
moverá. Pero si en vez de estar en línea, están formando un ángulo, el objeto sentirá una fuerza neta.
Entonces, la geometría será determinante para saber si los momentos dipolares de los enlaces resultan en un
dipolo neto o no.
También podríamos decir que dos personas que hacen distinta fuerza de cada lado moverán al objeto. Si los
átomos enlazados al central son distintos, habrá que tener en cuenta esa asimetría a la hora de determinar la
polaridad. La presencia de átomos terminales desiguales también puede distorsionar los ángulos de enlace,
añadiendo una complicación extra a la hora de predecir la polaridad.
6. Para determinar la polaridad de la molécula, consideramos si los enlaces entre átomos son polares o
no, a partir de sus diferentes electronegatividades. Si hay enlaces polares, tenemos que corroborar
que no se anulen entre sí. (Notemos que, en general, esto podría suceder para moléculas simétricas
alrededor del átomo central, sin pares electrónicos libres).
EN: N: 3,04; H: 2,20

=> enlaces N-H polares.
Momento dipolar resultante
μ≠0
=> molécula polar
En este caso, N es mucho más electronegativo que H. Entonces, los tres enlaces N-H serán polares.
Como hay un par de electrones libres, y ningún enlace que compense la suma de momentos dipolares
de ese lado, la resultante neta será distinta de cero y la molécula de amoníaco será polar (podríamos
imaginar que no se compensa lo que “tiran para arriba” los tres enlaces N-H, en el dibujo).
TREPEV y polaridad molecular - resumen
1. Hacer la estructura de Lewis, definir el átomo central.

2. Contar pares de electrones libres y enlazantes alrededor del átomo central.
3. Determinar la distribución electrónica a partir del número de pares totales.
4. Determinar la geometría molecular considerando la distribución electrónica y los pares enlazantes.
5. Predecir ángulos de enlace, considerando distorsiones por pares libres.
6. Buscar enlaces polares, teniendo en cuenta los diferentes átomos involucrados.
7. Verificar si se cancelen al sumar los momentos dipolares (molécula no polar) o no (molécula polar),
considerando la geometría molecular.
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Problema 9 (Estructuras de Lewis)

En la página de la materia encontrará una guía de cómo pensar este problema y algunos ejemplos resueltos.
Procure resolverlo para el resto de las especies.
Para el siguiente conjunto de especies: CH4, H2O, N2O, NO3−, XeF4, NH3, NO2, NO2−, BF3, CO2,
a) Describa los enlaces empleando estructuras de Lewis. Cuando corresponda, utilice las estructuras en
resonancia que considere necesarias.
Faltan un par de estructuras de resonancia para el CO2 (¿cómo podrían ser? ¿contribuirán en igual
medida que la dibujada al híbrido de resonancia?), y pueden tratar de buscar el número total de
estructuras de resonancia equivalentes del SO42-. También es recomendable practicar la asignación de
cargas formales, por ejemplo, en las especies de N y O.
b) Indique en todos los casos si se cumple la regla del octeto. ¿Qué puede decirse de la estabilidad de los
compuestos que no cumplen dicha regla?
El XeF4y el SO42- tienen octeto expandido mientras que el NO2 y el BF3 presentan un octeto incompleto
(el NO2, además, es una especie radical: presenta un electrón desapareado). Todos los compuestos son
aislables. Particularmente el SO42- es una especie muy estable; los demás reaccionan con agua.
Datos de color sobre esos compuestos: El XeF4 fue el primer compuesto de gases nobles aislado
(¡recién en 1963!), se obtiene calentando Xe y F2 a 600K y 5atm. A temperatura ambiente es un sólido
blanco que sublima a 115°C.El BF3 se obtiene por reacción de B2O3 con HF. Tiende a formar
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compuestos, denominados aductos, con moléculas que tengan pares electrónicos libres (por ejemplo,
NH3). El NO2 es un gas de color marrón que a bajas temperaturas reacciona con sí mismo para dar N2O4
(como se puede ver por ejemplo aquí). El sulfato es un ion presente en muchas sales comunes (por
ejemplo, la leche suele tener sulfato ferroso como aditivo).
Problema 10
a) Determine la geometría de todas las moléculas del Problema 9 utilizando el método de TREPEV.
b) En base a la polaridad de los enlaces individuales, indique cuáles moléculas tendrán momento dipolar
permanente.
Pares Pares Pares Distribución Geometría Momento

Molécula
totales libres enlaz. electrónica molecular dipolar
CH4 4 0 4 Tetraédrica Tetraédrica No
H2O 4 2 2 Tetraédrica Angular Sí
N2O 2 0 2 Lineal Lineal Sí
NO3- 3 0 3 Triangular Triangular No
XeF4 6 2 4 Octaédrica Plana Cuadrada No
NH3 4 1 3 Tetraédrica Piramidal Sí
NO2 3 1 2 Triangular Angular Sí
NO2- 3 1 2 Triangular Angular Sí
BF3 3 0 3 Triangular Triangular No
CO2 2 0 2 Lineal Lineal No
SO42- 4 0 4 Tetraédrica Tetraédrica No
Algunas observaciones:
- Comparando N2O y CO2 podemos notar algunas similitudes. Las dos moléculas son lineales, y sus
estructuras de Lewis son parecidas (difiriendo en las estructuras posibles de resonancias). Esto se
relaciona con que son moléculas isoelectrónicas (tienen igual número de electrones). Sin embargo,
una es polar y otra no, debido a que el óxido nitroso tiene dos átomos terminales distintos, uno de
N y uno de O. El CO2 es simétrico, con lo que los momentos dipolares de los enlaces se cancelarán,
mientras que en el N2O, no.
- Tanto NO2 como NO2- son especies angulares, con la misma distribución electrónica triangular. Sin
embargo, el ángulo no será el mismo en ambos casos. El dióxido de nitrógeno cuenta con un
electrón desapareado (siendo este el “par” libre alrededor del átomo central), mientras que el ion
nitrito tiene dos electrones libres. Esto hará que la repulsión e- desapareado – par enlazante sea
menor que la presente entre pares enlazantes o par libre y par enlazante. Entonces el ángulo de
enlace O-N-O en NO2 es mayor que el predicho de 120°, mientras que en NO2- es menor (los
valores experimentales son de 134° y 115°, respectivamente).
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Problema 11
La molécula de H2S tiene un momento dipolar permanente de 0.97 Debye. En base a este dato, ¿puede
obtenerse alguna información acerca de la geometría del H2S?
En un primer paso es necesario construir la estructura de Lewis de la molécula de H2S:
A pesar de que el modelo de Lewis por si mismo no dice nada acerca de la geometría de las moléculas,
el hecho de que μ≠0 significa que los momentos dipolares de los dos enlaces H-S no se anulan entre sí.
Por lo tanto, es imposible que la geometría molecular sea lineal.
Un modelo que aprendimos que si predice la geometría molecular es TREPEV. La geometría electrónica
de dicha molécula es tetraédrica y por consiguiente la geometría molecular que predice este modelo es
angular. Esto coincide con el hecho de que μ≠0
Problema 12
Responda si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas justificando brevemente:
a) El modelo de Lewis predice que todas las moléculas son planas.

Falso. El modelo de Lewis no predice ni dice nada acerca de la estructura molecular, solo habla de la
conectividad y de la ubicación de los electrones.
b) El modelo TREPEV no predice longitudes de enlace.

Verdadero. El modelo TREPEV predice únicamente geometría molecular y ángulos en moléculas o
fragmentos moleculares con átomo central.
c) El modelo TREPEV predice que tanto el NO2+ como el NO2− son moléculas lineales.
Falso.
d) El modelo TREPEV puede predecir la estructura terciaria de una proteína.

Falso. TREPEV permite predecir la geometría molecular en torno a un átomo central, ósea la
orientación local de cada átomo con los que esta unido directamente. No dice nada sobre el
plegamiento espacial de una proteína.
e) La predicción del momento dipolar requiere el conocimiento de la geometría molecular.

Verdadero. Es necesario conocer la dirección y el sentido de los momentos dipolares de cada enlace
para determinar si se anulan o no. Para ello es necesario conocer la geometría molecular
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Problema 13 - Introducción
Teoría de enlace de valencia (TEV)
La teoría de enlace de valencia busca explicar el concepto de enlace químico teniendo en cuenta conceptos de
mecánica cuántica, pero conservando las ideas presentes en el modelo de Lewis. Un enlace estará constituido
por un par de electrones compartido entre dos átomos, y surge a partir del solapamiento de orbitales
atómicos con un electrón cada uno.
Para analizar una especie en el contexto de esta teoría, debemos conocer su geometría (como ya hicimos, a
partir de la TREPEV). La teoría de enlace de valencia se adapta a esa geometría ya conocida. Si es necesario, se
combinarán orbitales atómicos del átomo central para formar orbitales híbridos equivalentes, que apunten en
las direcciones necesarias del espacio.
Por ejemplo, si queremos aplicar el modelo a una molécula como el H2O, con distribución electrónica
tetraédrica, observamos que los orbitales atómicos del O no tienen la simetría adecuada. El orbital 2s es
esférico, mientras que los tres orbitales 2p apuntan a lo largo de los ejes cartesianos, separados por un ángulo
de 90°. Ninguno de estos da una “forma” de tetraedro. Pero si combinamos estos cuatro orbitales (a través de
operaciones matemáticas que no hace falta desarrollar, lo único que nos importa es la forma final),
obtendremos cuatro orbitales equivalentes sp3, distribuidos simétricamente alrededor del átomo de O.
Siempre que combinemos orbitales obtenemos el mismo número que pusimos al principio: en este caso, un s
más tres p nos dan cuatro sp3 (y el nombre sp3 hace referencia a qué orbitales combinamos para obtenerlos).
Para formar enlaces, consideramos ahora a los demás átomos en la molécula, y cómo se distribuyen los
electrones. En el caso del agua, hay dos hidrógenos enlazados al oxígeno. Los átomos terminales no forman
orbitales híbridos, porque no están restringidos por la geometría a su alrededor. Con un orbital de simetría
adecuada (“apuntan” correctamente) solapan con los orbitales del átomo central. Por ejemplo, en el agua los
hidrógenos solapan con su orbital 1s los orbitales sp3 del oxígeno. Si fueran átomos del segundo período,
podrían usar un orbital p adecuado para solapar y formar un enlace. Podemos representarlo gráficamente
como sigue:
Por simplicidad, no dibujamos los lóbulos menores de los orbitales sp3.
El oxígeno tiene 2 pares libres de e-; estos fueron asignados a 2 orbitales sp3.
En los otros 2 orbitales asignamos 1 e- de valencia del oxígeno. Estos se
solapan con los orbitales 1s de los átomos de hidrógeno, con 1 e- cada uno,
para formar dos enlaces tipo σ. Entonces, esta molécula tiene 2 enlaces
σO(sp3)-H(1s).
En este caso, todos los enlaces presentes son de tipo sigma, σ. Esto quiere decir que tiene una cierta simetría:
simetría de rotación cilíndrica. Al girar sobre su eje, siempre se ven igual (es como si le clavara un palito a una
salchicha a través del eje más largo. Cuando la hago girar, se ve igual. Es sigma con s de salchicha). Los enlaces
σ se ubican sobre el eje que une los dos átomos en las puntas del enlace.
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Puede haber también enlaces tipo pi, π. Estos tienen simetría de rotación de 180 grados, o simetría de
reflexión: respecto al plano nuclear (que contiene a los núcleos de los átomos), sus lóbulos son iguales arriba y
abajo. Este plano nuclear también es un plano nodal para un orbital tipo π: ahí la densidad electrónica es cero.
El orbital π es los dos lóbulos juntos, no uno o el otro (como un pan de panchos, que se divide en dos partes
iguales que son el reflejo una de la otra, un plano los separa, pero el pan es las dos partes juntas, no una o la
otra. Es pi con p de pan de panchos). Los enlaces π se pueden formar por solapamiento de dos orbitales p, por
ejemplo, que apunten para arriba y abajo del plano nuclear.
Por ejemplo, en el CO2, que tiene una geometría lineal, el átomo central de C formará dos orbitales híbridos
sp, para que se distribuyen separados 180° apuntando en sentidos opuestos, a lo largo de, digamos, el eje z (es
indistinto qué eje es, le damos un nombre para mayor claridad). Para formar estos orbitales híbridos
combinamos el orbital 2pz (porque es el que apunta a lo largo del eje z) con el 2s. Y los orbitales 2px, 2py
quedan sin combinar.
Distribuimos los electrones. El C tiene 4, uno en cada orbital sp y p. Los O tienen 6, dos en el orbital s (el de
menor energía), uno en el pz que solapará con un orbital sp del C, dos en un orbital p y uno en el otro. Ese
orbital p puede solapar con un orbital p de orientación adecuada del C para formar un enlace π (da lo mismo si
elegimos px o py en un O dado, siempre que elijamos el correspondiente p en el C).
Entonces ahora queda completa la descripción. Tenemos dos enlaces σ C(sp)-O(2pz), y dos enlaces π, π
C(px)-O(px) y π C(py)-O(py) (o podemos decir 2 enlaces π C(p)-O(p)).
Podría pasar que más de dos orbitales con la forma adecuada está disponible para solaparse a la vez. Por
ejemplo, si tuviéramos varios orbitales p adyacentes apuntando verticalmente respecto a un plano. En este
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caso, todos esos orbitales se superponen a la vez, dando lugar a un enlace que no está centrado entre dos
átomos. Los electrones presentes en ese enlace se dice que están deslocalizados. En general, esto va a estar
relacionado a la aparición de estructuras de resonancia, intentando justificar por qué dos átomos son
químicamente equivalente, como hace la resonancia. Esto sucede por ejemplo en el ion nitrato. Su geometría
triangular nos indica que el nitrógeno forma tres orbitales híbridos sp2, dejando un p sin combinar:
En este caso, simplificamos al máximo el diagrama. Omitimos los orbitales que no forman parte de los enlaces.
Podemos ver que los orbitales híbridos sp2 solapan con orbitales p adecuados de los oxígenos para formar 3
enlaces σ N(p)-O(p). Los orbitales p (digamos pz, a lo largo del eje vertical respecto al plano del ion, que es
triangular plano) de N y O están ubicados para solaparse entre sí, formando un enlace πN(p)-O(p)
deslocalizado sobre los cuatro átomos.
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Problema 13
a) En base a la geometría electrónica de cada una de las especies del Problema 9 asigne la
hibridación del átomo central.
b) Describa los enlaces en esos compuestos en términos de la teoría de enlace valencia, empleando los
orbitales atómicos que considere adecuados. Indique en todos los casos número y tipo de enlaces,
orbitales atómicos que los conforman, y presencia de pares libres, si los hubiera.
Especie a) Hibridación del b) Enlaces

átomo central
CH4 sp3 4 σ C(sp3)-H(s)
H2O sp3 2 σ O(sp3)-H(s)
N2O sp 1 σ N(sp)-N(p), 1 σ N(sp)-O(p), 2 π N(p)-N(p)
NO3- sp2 3 σ N(sp2)-O(p), 1 π N(p)-O(p)
XeF4 sp3d2 4 σ Xe(sp3d2)-F(p)
NH3 sp3 3 σ N(sp3)-H(s)
NO2 sp2 2 σ N(sp2)-O(p), 1 π N(p)-O(p)
NO2- sp2 2 σ N(sp2)-O(p), 1 π N(p)-O(p)
BF3 sp2 3 σ B(sp2)-F(p)
CO2 sp 2 σ C(sp)-O(p), 2 π C(p)-O(p)
SO42- sp 3
4 σ S(sp3)-O(p), 2 π S(d)-O(p)
Problema 14
Considere las moléculas de H2 y de H2+. Utilizando el modelo de orbitales moleculares:
a) Construya los diagramas de energía correspondientes.

Para construir un diagrama de OM-CLOA (orbitales moleculares – combinación lineal de orbitales
atómicos), desde un punto de vista teórico, debemos evaluar todas las combinaciones lineales (sumas
y restas) de los orbitales atómicos. Sabemos, en general, que solo las combinaciones lineales de
orbitales de energía similar son no nulas, y que a lo sumo tendremos pobladas las combinaciones de
los orbitales poblados si los átomos estuvieran sueltos.
Recordemos, también, que los orbitales siempre se llenan desde aquellos de menor energía hacia
aquellos de mayor.
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Nro. e- (H2) = 2 Nro. e- (H2+) = 1

(Nota: los orbitales moleculares son los que están representados en rojo. Las líneas negras, que indican
la energía de los orbitales atómicos, sirven de ayuda memoria y para comparar la energía de entre
orbitales atómicos y moleculares. Las líneas punteadas ayudan a recordar qué combinaciones lineales
hicimos).
b) Dibuje los contornos de densidad electrónica para los orbitales involucrados. ¿Por qué se dice que son de
tipo σ?
Se dice que son de tipo σ, por definición, aquellos orbitales que tienen simetría
rotacional (pueden ver esto escrito también como “simetría cilíndrica”, son
expresiones equivalentes) en torno al eje internuclear.
(Esto quiere decir que si giro en torno al eje que atraviesa ambos núcleos, veo
siempre lo mismo.)
c) Calcule el orden de enlace en ambos casos.

1
Por definición, O.E. = (n°e-,enlazantes – nºe-,antienlazantes)
2
2−0 1−0 1
Entonces, O.E. (H2) = = 1; O.E. (H2+) = =
2 2 2
d) Busque en tablas las longitudes y energías de enlace correspondientes y compare los valores entre sí,
relacionándolos con el ítem c).
H2 H2+
Longitud de enlace (Å) 0,74 1,06
Energía de enlace (kJ / mol) 431 255
La longitud de enlace de H2 es menor que la de H2+. A su vez, la energía de enlace (definida como la
energía necesaria para romper la unión química) de H2 es mayor que la de H2+. Ambas diferencias son
consistentes con el hecho de que O.E. (H2) > O.E. (H2+), que permite inferir mayor estabilidad de H2
respecto de H2+. (Para ver un poco más al respecto, mirar el ítem g).
e) ¿Cuál es el comportamiento de H2 y de H2+ en un campo magnético?

Algunos comportamientos de una molécula frente a un campo magnético están determinados por el
espín electrónico (un número cuántico sin un verdadero análogo clásico). Este puede valer +½ o -½, lo
que representamos como  o  en el diagrama de OMs.
En general, si todos los electrones están apareados, la suma de todos los espines electrónicos es 0 y la
molécula es levemente repelida por los campos magnéticos (prácticamente no interactúa). Este
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comportamiento se llama diamagnetismo. En cambio, si la suma de todos los espines electrónicos es

≠ 0, la molécula será atraída por el campo, y hablamos de paramagnetismo.
En este caso, podemos ver que H2 tiene solo 2 electrones que están apareados, y si sumamos los
espines veremos que -½ + ½ = 0⇒ H2 es diamagnética.
En cambio, H2+ tiene solo 1 electrón desapareado, por lo que si sumamos los espines (el signo que
elijamos es indistinto) tenemos ½ ≠ 0 ⇒ H2+ es paramagnética.
f) ¿Para qué especies podría aplicarse el mismo (o similar) diagrama de OMs?

Dos especies con diagramas similares son He2+ y He22+.
g) ¿Qué consecuencias tendría introducir electrones en el orbital antiligante del H2?

Si miramos el gráfico de OMs del ítem a), podemos observar que el orbital antiligante tiene más
energía que los orbitales atómicos cuya combinación lineal les da origen. De esto se desprende que, al
agregar electrones ahí, la molécula perderá estabilidad (recordemos que, en términos energéticos, los
estados de menor energía son más estables). Esto implica, en general, una mayor distancia y una
menor energía de enlace. Tal resultado es consistente conque agregar electrones antiligantes
disminuya el O.E.
Si agregáramos 2 electrones en el orbital antiligante, el O.E. sería 0, y la molécula no se formaría.
Problema 15
a) Utilizando el modelo de orbitales moleculares, analice y justifique las variaciones de orden, longitud y
energía de enlace en la serie O2, O2− y O22−.
Empecemos centrándonos en el Oxígeno molecular, O2. A diferencia del ejercicio anterior, aquí
debemos construir el diagrama para una molécula diatómica homonuclear pero que posee electrones
de valencia tanto s como p.
Recordemos que un conjunto de orbitales atómicos se mezclarán para formar Orbitales Moleculares si:
- Poseen energías parecidas.
- Poseen idéntica simetría.
- Presentan buen solapamiento.
En el Caso del O2, los orbitales atómicos de cada uno de los oxígenos que emplearemos serán los
orbitales de valencia: teniendo en cuenta que la configuración electrónica del oxígeno es CE(O) = 1s2
2s2 2p4, la valencia entonces está dada por los orbitales 2s y 2p (los cuales definen la Configuración
Electrónica Externa, CEE).
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Tenemos, finalmente, 4 orbitales a emplear por cada átomo de oxígeno: 2s 2px 2py y 2pz, por lo que
construiremos 8 orbitales moleculares (Recordar que si partimos de NOA debemos obtener
necesariamente NOM).
Los orbitales moleculares los construiremos realizando las siguientes suposiciones y/o razonamientos:
- Los orbitales atómicos de tipo s están muy separados energéticamente respecto de los orbitales
atómicos de tipo p por lo que no se mezclarán mutuamente. Esto implicará que el diagrama
completo contendrá un “subdiagrama s” y un “subdiagrama p”
- Los orbitales p se mezclarán en combinaciones de 1 contra 1 debido a imposiciones de la simetría de
los mismos: px con px, py con py, pz con pz. De esas combinaciones, sólo una se produce sobre el eje
del enlace dando lugar a orbitales  y *, mientras que las restantes 4 se producen de forma
transversal al enlace, formando orbitales de tipo  y *.
- El solapamiento de orbitales por vía  es más eficiente que el solapamiento por vía , con lo cual el
desdoblamiento  será mayor que el desdoblamiento . En el diagrama, esto se traduce en que la
distancia energética entre los orbitales  y * es mayor que la separación entre  y *.
- Cada átomo de oxígeno aporta 6 electrones al diagrama, por lo que una vez realizado el mismo
colocaremos 12 electrones en total.
El diagrama de OM para el O2 es, entonces:
Al igual que lo realizado en el ejercicio anterior, el orden de enlace se calcula contando electrones en
orbitales enlazantes y antienlazantes:
O.E. = (8 – 4) / 2 = 2
Con este resultado, recuperamos el famoso “doble enlace del oxígeno”.
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A la hora de analizar el comportamiento del O2 comparado al de las especies relacionadas superóxido

(O2-) y peróxido (O22-), tenemos el trabajo ya casi hecho. La única diferencia entre estas moléculas será
la cantidad de electrones que poseen, con lo que cambiará el orden de enlace. La constitución del
diagrama, los orbitales atómicos que se combinan y la identidad de los orbitales atómicos formados no
cambiará respecto a O2.
O2 (dioxígeno) O2- (superóxido) O22- (peróxido)

1,21 Å 1,28 Å 1,49 Å
494kJ/mol 360kJ/mol 142kJ/mol
O.E.= 2 O.E.= 1,5 O.E.= 1
Al aumentar la cantidad de e-, estos se ubican en los orbitales π*, lo que produce una disminución en el
O.E. y por lo tanto la fuerza del enlace. Como consecuencia, la longitud del enlace O-O aumenta y la
energía de enlace disminuye. Los datos presentados de distancias y energías de enlace son
bibliográficos y sirven para mostrar cómo la teoría de orbitales moleculares permite predecir
correctamente la tendencia en ambos parámetros experimentales.
b) En su estado fundamental, el O2 es atraído por un campo magnético; sin embargo existe un estado
excitado, denominado singulete, en el cual experimenta una leve repulsión por el campo. Justifique esta
observación proponiendo una distribución de electrones adecuada para ambos estados.
La configuración llamada “singulete” para O2, se presenta de múltiples formas, siento la más estable la
que se muestra a continuación, llamada 1Δg (Nota: Con lo aprendido en esta unidad, no tienes
herramientas suficientes para saber el motivo de este nombre o por qué es el singulete excitado más
estable! Estamos comentándolo en esta resolución)
Teniendo en cuenta que “el tipo” de orbitales moleculares llenos con electrones es el mismo que en el
O2 en su estado fundamental (en ambos casos tenemos 8 electrones en orbitales enlazantes y 4
electrones en orbitales antienlazantes), es de esperar que esta molécula posea un orden de enlace
igual al de estado fundamental.
Página 29
La diferencia fundamental radica en que en el

oxígeno triplete (el estado fundamental visto
en el ítem anterior) los electrones colocados en
el orbital * están desapareados, y en el
oxígeno singulete se encuentra apareados. Por
esta razón, esperamos que el oxígeno triplete
sea paramagnético mientras que este singulete
será diamagnético.
Como datos de color adicionales, el O2
singulete es una especie extremadamente
reactiva. La generación de esta especie se
encuentra ampliamente estudiada para el
desarrollo de tratamientos frente al cáncer e
infecciones resistentes a antibióticos. La
diferencia de energía entre el 3O2 y el 1O2 es de
94,3kJ/mol, lo que corresponde a una longitud
de onda de 1270nm (en el infrarrojo cercano).
c) ¿Podrían explicarse estos fenómenos en base al modelo de Lewis?

El paramagnetismo del O2 no puede explicarse empleando estructuras de Lewis. Al construir la
estructura de Lewis del O2 los electrones no enlazantes quedan formando pares, por lo que no se
puede predecir el carácter de biradical de la molécula (S = 1):
Este es un buen sistema para ejemplificara cómo, si bien las estructuras de Lewis resultan
extremadamente poderosas para el químico por la facilidad con que se construyen y por cómo ayudan
a determinar una imagen inicial de la descripción de los enlaces en una molécula, pueden no ser
suficientes a la hora de describir o predecir ciertos fenómenos.
Construir la Estructura de Lewis del O2 lleva muchísimo menos tiempo que el requerido para construir
el diagrama de OMs. Para este último tuvimos que realizar múltiples suposiciones, analizar
solapamientos y separación energética entre orbitales, hacer un cálculo de orden de enlace final y
recién ahí llegamos al orden de enlace = 2, que es lo que predice una estructura de Lewis de manera
mucho más veloz. ¿Dónde está la recompensa por haber invertido todo ese tiempo en la realización
del diagrama de OMs? En que la cantidad de información obtenida es mucho mayor, como se muestra
al tener presente que se predice el paramagnetismo observado experimentalmente para el O2.
Problema 16
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Suponiendo que el ion CN− tiene orbitales moleculares similares a los de una molécula de N2, esquematice el
diagrama de energías y determine el orden de enlace. Tenga en cuenta que las energías de los orbitales
atómicos de C y N son distintas.
En este problema se nos pide realizar el diagrama de Orbitales Moleculares de una molécula diatómica
tal y como hicimos anteriormente. La novedad es que esta molécula es heteronuclear.
¿En qué afecta esto? En primer lugar, al emplear diferentes átomos debemos ser cuidadosos
analizando los orbitales que involucrarán cada uno en la formación de OMs, ya que no tienen por qué
ser los mismos.
La regla general es que los átomos formarán el enlace químico a partir de los electrones de valencia y
consecuentemente, a partir de los orbitales en los que estos se encuentren.
En el caso del ión cianuro, CN-, los orbitales de valencia de los átomos son:
CE(C) = 1s2 2s2 2p2 → Orbitales con electrones de valencia: 2s y 2p.

CE(N) = 1s2 2s2 2p3 → Orbitales con electrones de valencia: 2s y 2p.
El tipo y la cantidad de orbitales atómicos que emplearán los átomos será la misma: la construcción del
diagrama implicará el uso de 4 orbitales atómicos aportados por cada átomo, que en ambos casos
serán de tipo 2s, 2px, 2py y 2pz.
¿Dónde está la diferenciación de los mismos? En dos factores:
- La cantidad de electrones que aportará cada átomo a la molécula será diferente.
- La energía de los orbitales atómicos será diferente.
De estos factores, el segundo es el más problemático… ¿Cómo sé de manera relativa, el
posicionamiento energético de los orbitales del C respecto a los del N? La respuesta está en la
Electronegatividad de ambos átomos.
Como regla general, la electronegatividad de un átomo define la posición energética de sus orbitales
frontera. De ese modo, un átomo más electronegativo poseerá sus orbitales frontera a menor energía
que un átomo menos electronegativo.
Ejemplo: El F es más electronegativo que el H, por lo que los orbitales 2p del F (su frontera) se
encontrarán energéticamente debajo del orbital 1s del H (su frontera).
Los niveles de energía de los orbitales del N se encuentran por debajo en energía que los del C debido
a su mayor electronegatividad. Esto significa que la contribución de los O.A. del N es mayor a los
orbitales atómicos enlazantes y los O.A. del C contribuyen en mayor proporción a lo O.M.
antienlazantes. Esto puede verse en el diagrama de OM, que queda descripto de la siguiente manera.
Página 31
8−2
𝑂. 𝐸. = 3
=3
Problema 17
Dada la molécula de H2Be, cuyo diagrama de OM -construido a partir de los OA 1s de los átomos de H y de los
OA 2s y 2p del átomo de Be− se esquematiza en la figura de la derecha:
a) Indique la ocupación de los OM y escriba la configuración electrónica de H2Be y de [H2Be]−

En este ejercicio se nos pide la ocupación de los OM y la configuración electrónica de una molécula
poliatómica de más de dos átomos. Pero a no preocuparse demasiado, porque el principio de
construcción para determinar el orden de llenado es el mismo al empleado hasta ahora. Hay que tener
en cuenta que en el diagrama del ejercicio, la ubicación de los OM no es casual. Abajo están los de
menor energía y hacia arriba se ubican en orden creciente de energía. Otra cosas importante a tener
en cuenta es que en el enunciado nos aclaran que los OM fueron construidos con los OA 1s del H, 2s y
2p del Be. Esto implica que debemos contemplar solamente los electrones de valencia para el H y para
el Be. Es decir un total de 4 e-, uno por cada H y dos por el Be. Entonces la ocupación de los OM y la
configuración electrónica queda de la siguiente manera:
OM6
OM5
OM3, OM4
OM2
OM1
H2Be [H2Be]-
(OM1)2 (OM2)2 (OM1)2(OM2)2(OM3)1 o (OM1)2(OM2)2(OM4)1
b) ¿Podría hablar de enlaces localizados entre pares de átomos?

Al construirse los OM como una combinación lineal de los OA, la idea de unión covalente entre pares
de electrones deja de ser estrictamente válida. Y como podemos observar por la forma de los OM, se
encuentran distribuidos entre todos los átomos de la molécula. Por lo que hablar de enlaces
localizados entre pares de átomos también deja de tener una validez estricta.
c) Indique el comportamiento magnético de las dos especies.

H2Be es diamagnética al tener todos los pares de electrones apareados. Mientras que [H2Be]- es
paramagnética, al tener un electrón desapareado.
Problema 18
La figura siguiente describe el diagrama de OM para la molécula de H 2O construido a partir de los orbitales
atómicos del átomo de oxígeno y los átomos de hidrógeno
Página 32
a) Indique si c/u de las siguientes afirmaciones es verdadera o falsa, justificando brevemente:

i) La configuración electrónica (1a1)2 (2a1)2 (1b2)2 (3a1)2 (1b1)2 representa al estado fundamental de la
molécula de H2O.
Verdadero. En este caso los OM se construyen como suma de los OA 1s, 2s y 2p del O y 1 s de H. Por lo
que se contemplan 10 e−, 8 e− por el O y uno por cada H teniendo en cuenta el principio de
construcción.
ii) La configuración electrónica (1a1)2 (2a1)2 (1b2)2 (3a1)2 (1b1)1 representa al estado fundamental de la
especie (H2O)−
Falso. Representa al estado fundamental de la especie (H2O)+.
iii) La configuración electrónica (1a1)2 (2a1)2 (1b2)2 (3a1)2 (1b1)1 (4a1)1 representa un estado excitado de
la molécula de H2O
Verdadero. La cantidad de electrones corresponde a la especie neutra y además un electrón se
encuentra en un OM de mayor energía (4a1) mientras que el OM (1b1) de menor energía no está
completo.
b) Indique cuál o cuáles de las especies anteriores es paramagnética.

De las especies mencionadas anteriormente tanto (H2O)+ como (H2O)-, al tener un electrón
desapareado son paramagnéticos. Mientras que el estado excitado del punto iii puede ser
paramagnético si los dos electrones de los OM superiores están con espines paralelos, o diamagnético
si los espines están apareados.
c) Analice la naturaleza del orbital 1a1.

Como se puede observar en el esquema, la contribución fundamental del OM (1a1) es la del OA 1s del
átomo de O, mientras que no hay una contribución significativa de los OA 1s de los dos H o de los otros
OA del O. Esto se señala gráficamente con la ausencia de una línea que conecte a estos OA con el OM.
Además queda también marcado por la forma esférica del OM, prácticamente idéntica a la del OA 1 s
del O.
Problema 19
Responda si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. Justifique brevemente.
a) El concepto de resonancia es una idea muy importante en el modelo de OM.

Falso. Hemos visto que existen algunos modelos sencillos para tener descripciones aceptables de los
enlaces covalentes. En particular, el Modelo de Lewis, de origen electrostático, identifica una unión
química con un par de electrones compartidos entre dos átomos e introduce la “regla del octeto”. Sin
embargo, como todo modelo, presenta limitaciones. Por ejemplo, las distancias de enlace entre el C y
el O son equivalentes para el ión CO32-, por lo cual una única estructura de Lewis con enlaces no
equivalentes no resulta una descripción aceptable. Estos casos pueden salvarse (es decir, se aplica una
corrección al modelo) introduciendo el concepto de resonancia, mediante el cual se considera que la
estructura real es una “mezcla” de todas las posibles estructuras de Lewis. Por otra parte, en el modelo
de OM, los OMs se construyen como combinación lineal de los OA de todos los átomos que forman
parte de la molécula (los OM se encuentran distribuidos en toda la molécula), la idea de unión
Página 33
covalente asociada a pares de electrones deja de ser estrictamente válida y el concepto de resonancia
no es necesario en este contexto.
MORALEJA: OM no necesita y no considera la corrección del concepto de resonancia. Es mezclar peras
con manzanas.
b) La deslocalización de OM es debida a la existencia de muchos híbridos de resonancia.

Falso. En el Ítem a) ya abordamos que el concepto de resonancia no tiene lugar en la teoría de
orbitales moleculares. En la aproximación OM-CLOA, es posible generar enlaces químicos que
provienen de OM deslocalizados, es decir, extendidos a regiones de la moléculas que involucran varios
átomos. Así, la deslocalización proviene de la combinación lineal de OA de todos los átomos, y no tiene
nada que ver con los híbridos de resonancia.
c) La geometría octaédrica del SF6 se puede justificar asignando una hibridación sp3 al átomo de azufre.
Falso. Antes de contestar específicamente lo que se nos pregunta, conviene repasar en qué consiste la
hibridación. Por definición, un orbital atómico híbrido es una combinación lineal de orbitales atómicos
correspondientes a un mismo átomo. La hibridación NO determina la geometría de una molécula y
solamente permite justificarla en el contexto del modelo de enlaces de valencia. Dicho esto, veamos: si
el átomo de azufre tuviera una hibridación sp3, la geometría electrónica sería tetraédrica y no
octaédrica como sí ocurre en el SF6. Para ello, es necesario asignarle una hidridación sp3d2 al átomo
central de azufre. No debemos olvidar que la cantidad de orbitales que hibridan debe coincidir con la
cantidad de enlaces sigma que formará ese átomo (6 en este caso).
d) La geometría plana del etileno (H2C=CH2) se puede justificar suponiendo hibridación sp2 para los átomos
de carbono.
Verdadero. En este caso, si cada C hibrida como sp2, puede con ese orbital híbrido formar un enlace
sigma C-C y dos enlaces  C-H (uno con cada hidrógeno, ver figura). Asimismo, el orbital p libre de cada
C se utiliza para formar un enlace  C-C. Así, se tiene una doble ligadura C=C, como se ve en la figura.
Problema 20
Puede describirse la geometría del ión H3+ ubicando los 3 núcleos de H en los vértices de un triángulo equilátero
compartiendo un único par de electrones entre ellos. A partir de esta información:
a) ¿Puede describir el enlace entre los 3 núcleos con un solo par de electrones empleando el modelo de
Lewis? ¿Mejora su descripción empleando estructuras de resonancia?
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No es posible describir la estructura del H3+ a partir de una única estructura de Lewis con un par
electrónico.
b) Escriba la función de onda del OM ligante por analogía con el caso de la molécula de H2, como
combinación lineal de los OA 1s de los tres átomos de H. ¿Qué ventajas presenta este tratamiento con
respecto al modelo de Lewis con resonancia?
Al ion H3+ es posible describirlo por orbitales moleculares porque, como los OM son una combinación
lineal de OA, puede involucrar varios átomos intervinientes, incluyendo casos de deslocalización de
electrones, sin necesidad de considerar un enlace químico entre dos átomos. El concepto de
resonancia tampoco es necesario en este contexto. Otros ejemplos: benceno, B2H6 (diborano)
Como hay 3 OA en total, obtendremos 3 OM, 1 enlazante y 2 antienlazantes (estos últimos,
degenerados):
𝜓𝐻3 + = 𝐶𝐴 𝛷𝐴 + 𝐶𝐵 𝛷𝐵 + 𝐶𝐶 𝛷𝐶 Orbital Enlazante
𝜓𝐻3 + = 𝐶𝐴 𝛷𝐴 − 𝐶𝐵 𝛷𝐵 + 𝐶𝐶 𝛷𝐶 Orbitales
𝜓𝐻3 + = 𝐶𝐴 𝛷𝐴 − 𝐶𝐵 𝛷𝐵 − 𝐶𝐶 𝛷𝐶 Antienlazantes
En el modelo de Lewis siempre hay un átomo de H no enlazado en las estructuras de resonancia. En

cambio, en el modelo de OM los dos e- se ubican en el O.M. enlazante.
Ambos LUMOs tienen la misma energía (están degenerados) y tienen el mismo componente
antienlazante como no-enlazante.
La especie H3+ ha sido detectada en el espacio y se forma por la reacción entre H2+ con H2, donde el H2+
se forma por ionización del H2 por acción de los rayos cómicos. En laboratorio puede obtenerse
aplicando descargas eléctricas sobre H2 a alta presión, la reacción transcurre por el mismo mecanismo.
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Problema 21
Describa cada una de las siguientes moléculas o especies iónicas según su tipo de enlace y geometría. Utilice
el modelo que desee (Lewis-TREPEV, enlaces de valencia u OM) para cada caso (en algún caso hágalo con
dos o tres modelos alternativamente). En los casos que le resulte necesario, utilice la ayuda de un libro.
a) N2O3; b) BaCO3; c) N2; d) P4; e) S8; f) NH4NO3; g) NO; h) KOH.
a) N2O3
N1: Angular N2: Triangular

Hibridación: sp2 (ambos N)
Enlaces: 3 σ N(sp2)-O(p), 2 π N(p)-O(p)
b) BaCO3
El carbonato de bario, Ba(CO3), es un sólido iónico, formado por cationes Ba2+ y aniones CO32-. La
estructura de esta especie puede representarse como un arreglo infinito de iones que posee una
simetría definida y que se puede reducir a la siguiente celda unidad:
Si hacemos zoom en los iones que forman parte del sistema cristalino, nos encontramos con que el
Carbonato (CO32-) es un anión molecular, cuya estructura de Lewis puede describirse empleando los
siguientes híbridos de resonancia:
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C: Triangular
Hibridación: sp2 (C)
Enlaces: 3 σ C(sp2)-O(p), 1 π C(p)-O(p)
c) N2
Enlaces: 1 σ N(p)-N(p), 2 π N(p)-N(p)
Enlaces:
8−2
𝑂. 𝐸. = 2
=3
d) P4
P: Piramidal distorsionada (respecto de cada P).
Los enlaces entre los átomos de P pueden racionalizarse dentro de la T.E.V. al considerarlos formados
por enlaces  tensionados. Los ángulos entre los enlaces son de 60°.
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e) S8
La geometría angular de todos los S

es la que produce una forma de
“corona” en la molécula de S8.
S: Angular
Hibridación: sp3
Enlaces: 8 σ S(sp3)-S(sp3)
f) NH4NO3
El Nitrato de Amonio, NH4NO3, es un sólido iónico formado por cationes amonio (NH4+) y aniones
nitrato (NO3−). Al igual que lo observado para el carbonato de bario, esta especie se presentará como
un ordenamiento tridimensional periódico de iones, que puede describirse a partir de la siguiente
celda unidad:
En este sistema, tanto el catión amonio como el anión nitrato se presentan como iones moleculares,
por lo que cada uno puede ser descripto empleando estructuras de Lewis:
N (NH4+): Tetraédrica N (NO3-): Triangular

Hibridación: N (NH4+): sp3 N (NO3-): sp2
Enlaces: Amonio: 4 σ N(sp3)-H(s)
Nitrato: 3 σ N(sp2)-O(p) y 1 π N(p)-O(p)
g) NO
Enlaces: 1 σ N(p)-O(p), 1 π N(p)-O(p)
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h) KOH
El hidróxido de potasio es un sólido iónico compuesto por aniones oxhidrilo (OH−) y cationes potasio
(K+). La descripción estructural de esta especie requiere el entenderla como un arreglo infinito
periódico de iones, que preserva el ordenamiento descripto en la siguiente celda unidad:
Dentro de este sistema, el anión OH− representa un ión molecular por lo que puede describirse
empleando estructuras de Lewis:
Enlaces: 1 σ O(p)-H(s), 1 π P(d)-O(p)
Problema 22
Los ángulos de unión H–E–H en la serie de los hidruros del grupo del N, presentan los siguientes valores:
Compuesto Ángulo H-E-H (°) Distancia E-H (Å)

NH3 107 1,017
PH3 93,5 1,42
AsH3 92,0 1,519
SbH3 91,5 1,707
a) ¿Están de acuerdo estos valores con el modelo TREPEV?

No, estos valores no se encuentran de acuerdo con el modelo de TREPEV. Éste
modelo tiene en cuenta la cantidad de pares de electrones alrededor del átomo
central, que en todos los casos mencionados corresponde a 4, lo que predice una
geometría tetraédrica con ángulos de 109,5°(si todos los pares son enlazantes o
compartidos) o ángulos menores pero similares a 109,5° en caso de haber un par
libre como es nuestro caso. En la figura se presenta al NH3 a modo de ejemplo.
b) ¿Qué hibridación le asignaría al átomo central en cada caso?

En el caso del N, su configuración electrónica es 2s22p3. Teniendo 3 electrones desapareados en los 3
orbitales px, py y pz que difieren en 90° entre sí. Dado que esto no representa lo experimental se
plantea una hibridación sp3 para el átomo central, en dónde los 4 orbitales obtenidos se orientan en
los vértices de un tetraedro con ángulos levemente menores a 109,5° por encontrarse el par libre del
Página 39
nitrógeno que genera mayor repulsión sobre los otros. Estos orbitales híbridos sp3 solapan con los
orbitales 1s de los hidrógenos respectivos.
Para el caso del P, As y Sb presentan configuraciones electrónicas del tipo ns2np3 (con n= 3, 4 y 5
respectivamente), teniendo 3 electrones desapareados en los 3 orbitales px, py y pz que difieren en 90°
entre sí y que pueden formar un enlaces con los electrones del orbital 1s de los átomos de H. Esta
distribución espacial concuerda con los valores experimentales obtenidos por lo que no es necesario
asignar ninguna hibridación en los átomos centrales.
c) ¿Se le ocurre alguna explicación para esta tendencia?

Al analizar la tendencia se observa que los H se acercan angularmente entre sí, pero se alejan en
distancia, ya que los orbitales p involucrados en el enlace son de mayor nivel, y por lo tanto más
extendidos en el espacio. Los H, entonces, ya se encuentran lo suficientemente alejados entre sí como
para vencer las repulsiones por impedimento estérico que en moléculas más pequeñas como el NH3
aumentan la energía de la molécula, y pueden ubicarse a ángulos menores.
Problema 23
Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. Justifique adecuadamente.
a) El radio iónico de las siguientes especies crece en el orden: Mg2+ < K+ < Br .
Verdadero. No se puede correlacionar directamente K+ con Mg2+, ya que cambian dos variables en
simultáneo. Es necesario hacer el análisis por pasos.
Recordemos que para elementos o iones de la misma carga, el radio varía de de la siguiente manera:
rNa+ > rMg2+, ya que son isoelectrónicos, y el Mg tiene más protones.

rK+ > rNa+, ya que al bajar en el grupo aumenta el apantallamiento y tienen la misma carga.
En consecuencia, rK+ > rMg2+
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Lo mismo ocurre al querer comparar el radio del Br−, primero lo comparamos con una tendencia
conocida
36 e− 35 e− 36 e− 19 e− 18 e− 18 e−
Br−
35 p+
> Br
35 p+
> Kr
36 p+
K
19 p+
> Ar
18 p+
> K+
19 p+
Por lo tanto, como el rKr > rAr, entonces rBr- > rK+
Teniendo en cuenta todas estas premisas se concluye entonces que rMg2+ < rK+ < RBr-.
b) La energía de ionización del flúor es menor que la del berilio, ya que al aumentar el número de electrones
éstos se repelen y favorecen la ionización.
Falso. Al aumentar el número de electrones y de protones en el mismo nivel, estos no apantallan, y por
lo tanto los electrones se sienten más atraídos por el núcleo, es decir, sienten mayor Zef. En
consecuencia, hay que entregar mayor energía para quitarlo del F.
Otra forma de verlo es pensar que E2s < E2p como consecuencia de la consideración de varios
electrones. Por lo tanto se requiere menos energía para extraer un electrón del orbital 2p que de uno
2s.
c) El tricloruro de boro (BCl3) es una molécula no polar, pero el tribromuro de antimonio (SbBr 3) y el
difluoruro de oxígeno (OF2) sí lo son.
Verdadero.
Plana trigonal Pirámide de base cuadrada Angular
Basta con analizar la geometría de las moléculas por TREPEV y ver donde se anulan los momentos
dipolares de los enlaces.
d) En la Teoría del Enlace de Valencia, el ion nitrato (NO3 ) se describe asignando una hibridación sp3 al
átomo central.
Falso. Ver en el problema 9 la estructura de Lewis. El N forma 3 enlaces σ con los O y un enlace π. Por
lo que se necesitan 3 orbitales con simetría σ y un orbital con simetría π. Para formar los 3 orbitales
con simetría σ hay que combinar 3 orbitales (1 orbital s y 2 orbitales p) obteniéndose 3 orbitales sp 2 y
el orbital p restante es el que tiene simetría π. Por TREPEV es Plana Trigonal (sp2)
e) La observación experimental de que el ion CB+ es paramagnético es compatible con que su diagrama de
orbitales moleculares tenga el siguiente orden de energía: 1s < 1s* < 2s < 2s* < 2p < 2p < 2p* <
2p*.
Falso. El CB+ tiene 10 e− en total. Con la distribución propuesta de orbitales el ión CB+ seria
diamagnético ya que todos sus e- se encontrarían apareados (hacerlo).
El orden correcto de los orbitales para explicar su paramagnetismo es:
Página 41
σ1s < σ*1s < σ2s < σ*2s <π2p <σ2p < π*2p < σ*2p (ver esquema, en el cual no se muestran los dos
primeros orbitales)
f) El modelo de Orbitales Moleculares predice que las especies He2+ y He2 son estables, pero He2 no.
Verdadero. Tanto el He2+ (3e-) como el He2− (5e-) tienen O.E. = 0,5. Pero en el He2 (4e-) el O.E. = 0 ya
que tiene el mismo número de electrones enlazantes como antienlazantes.
Nota: El He2 es estable a muy bajas T, observándose un mínimo en el grafico de Epot vs r.
Página 42
TRABAJO PRÁCTICO 2.1: Visualización de propiedades atomico-moleculares

Para instalar el programa Avogadro, haga click aquí para obtener el archivo ejecutable.
En esta carpeta encontrará todos los archivos del TP (aquí)
Para saber cómo utilizar el programa, seguir los pasos de la guía de TP, o el manual del mismo
(https://avogadro.cc/docs/).
2.3.1.3.1.1 Átomo de hidrógeno
2.3.1.3.1.1.1
CEE = 1s1
Se puede observar la simetría radial de los orbitales s y en particular, el nodo radial del 2s.
Energia(eV) -13.6
Suma EOA(eV) -7,55
2.3.1.3.1.2.1 Átomo de fluor

CEE = 1s2 2s2 2p5
Se puede observar la simetría de los orbitales s, p y d. Además
se puede comparar el tamaño de los mismos. Por ejemplo, el 1s
es un orbital extremadamente interno al compararlo con los
otros orbitales s. A su vez, se puede compara la distribución y el
alcance radial de los orbitales p y d.
Para orbitales análogos entre el H y N/F, estos últimos son más
compactos.
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OA Nombre E(H)/eV E(N)/eV E(F)/eV
1 1s -7,55 -383,49 -662,00
2 2s 5,86 -19,60 -30,02
3 2p 32,40 -8,03 -12,88
4 2p 32,40 -8,03 -10,42
5 2p 32,40 -8,03 -10,42
6 3s 56,42 13,13 22,25
Tabla de energías de orbitales.
2.3.1.3.2. Energías de ionización
E(M) (kJ/mol) E(M+) (kJ/mol) EI (kJ/mol) EI bib (kJ/mol)
Li -19600,255 -19061,525 538,730 520,2
Be -38432,180 -37563,174 869,006 899,5
B -64652,933 -63817,884 835,049 800,6

C -99291,621 -98180,476 1111,145 1086,5
N -143256,618 -141838,954 1417,664 1402,3
O -197041,684 -195697,736 1343,948 1313,9
F -261814,030 -260124,442 1689,588 1681,0
Ne -338485,446 -336411,943 2073,503 2080,7
Na -426026,008 -425509,034 516,974 496,0

Método: PBEPBE Base: 6-311G**
Página 44
Figura: gráfico de EI para los distintos

átomos. La línea roja continua muestra
los valores bibliográficos, mientras que
los puntos negros los valores calculados.
Las primeras energías de ionización
varían sistemáticamente a través de la
tabla periódica, siendo la más pequeña la
parte inferior izquierda y el más grande
cerca de la esquina superior derecha. La
variación sigue el patrón de la carga
nuclear efectiva, habiendo algunas
modulaciones sutiles que surgen del
efecto de las repulsiones electrón-
electrón, las cuales pueden predichas en
términos de ocupaciones llenas o semillenas de OA (caso Be-B y N-O).
La energía de ionización también correlaciona con el radio atómico, siendo los átomos con menor radio
los que generalmente poseen energías de ionización mayores. La explicación de la correlación puede
darse en términos de la atracción nuclear efectiva, siendo esta mayor en átomos más compactos.
1.2.1.3 En el caso del H, su energía absoluta es igual a su energía de ionización ya que el cálculo toma
como cero de energía al núcleo infinitamente separado del electrón.
2.3.1.4.1. Curvas de Energía potenciales
2.3.1.4.1.1. Hidrógeno.
H-H 1.1 Å = -2977.866 kJ/mol

H-H 2.0 Å = -2616.573 kJ/mol
H-H 4.0 Å = -2377.900 kJ/mol
2.3.1.4.1.3.
Página 45
2.3.1.4.1.4.
Observar la presencia del mínimo en la curva de H2, H2+,H2-. No se observa mínimo en el caso de He2.
2.3.1.4.2. Uniones moleculares
2.3.1.4.2.1. Energía de unión
N2 O2 F2
E(M2) (kJ/mol) -287518,763 -394682,316 -523842,469
E(M) (kJ/mol) -143256,618 -19.041,684 -261814,030
EU (kJ/mol) -1005,527 -598,948 -214,409
EU (bib) (kJ/mol) 946,000 498,340 156,900
Distancia (Å) 1,108 1,22 1,425
Observar la presencia del mínimo en la curva de H2. No se observa mínimo en el caso de He2. Al
remover un electrón, el He2+ si presenta un pequeño mínimo. La diferencia en el orden de unión entre
el He2+ y el He2 puede usarse como explicación para esta observación.
Página 46
2.3.1.4.3. Visualización de orbitales moleculares

Se puede observar los orbitales ligantes y antiligantes σ y π. Destacar los
nodos internucleares en el caso de los orbitales antiligantes y los nodos
en sobre el eje internuclear en el caso de los orbitales pi.
Los orbitales moleculares pueden ser

interpretados en términos de orbitales
atómicos. Esta asignación se realiza en
términos de orbitales atómicos de
energía similar y simetría compatible. En
estos tres casos los orbitales que son
compatibles por simetría son por un lado
el 1s, 2s, 2pz (z dirección del enlace), por
otro los 2py y finalmente los 2px.
Notar que en general la energía de los
OM desciende al pasar de N2 a F2. Esto se
puede atribuir a que la misma tendencia
se observa en los orbitales atómicos (ítem 1.1.2).
Para el caso del F2 la separación entre sus OM ligantes y sus correspondientes antiligantes puede ser
interpretada en términos del solapamiento de OA. Notar que los orbitales 1s son los más compactos,
por lo tanto solapan muy poco y la diferencia entre σ1s y σ1s* es muy pequeña. En el caso de los OA 2s
el solapamiento es algo mayor dando una mayor separación. Finalmente en el caso de los OA 2p,
aquellos orientados en la dirección del enlace tienen un solapamiento apreciable, mientras que
aquellos orientados perpendicularmente posee un solapamiento más escaso.
La diferencia de energía entre los orbitales atómicos 1s, 2s, 2pz marcará cuales se “combinarán” para
formar un OM. En general la combinación de OA es más fuerte si sus energías son similares. Si la
diferencia de energía entre OA es mayor a 1eV la combinación es prácticamente nula. Cuando la
separación de energía entre OA s y p es pequeña, los OM son una mezcla tanto de OA s como p. A
medida que aumenta la separación de energía entre los OA s y p, los OM se vuelven más puramente
combinación de OA s o de OA p.
Página 47
Como vimos anteriormente la diferencia de energía entre los orbitales 2s y 2p es menor para el N que
para el F lo cual justifica una mayor contribución de los OA 2s en los σ2p explicando así la inversión de
OM.
2.3.1.4.3.3. Molécula de CN−

Para el CN− dada la electronegatividad de cada átomo, los electrones están más cerca del N que del C,
esto puede observarse visualizando la densidad electrónica.
2.3.1.4.4.Geometrías moleculares
Distancia Angulos
Enlac. Calculada (Å) Tabulada (Å) Enlace Calculado TREPEV Tabulado
NH3 N-H 1,024 H-N-H 105,5
P-Clax 2,078 Clax-P-Clax 120
PCl5 Clax-P-Clec 90
P-Clec 2,188
Clec-P-Clec 180
C-O1 1,321 O-C-O 120
CO32− C-O2 1,321
C-O3 1,321
Tabla para completar durante la clase para el cálculo de las energías de unión.
Es interesante notar que el modelo de TREPEV permite predecir razonablemente las geometrías
moleculares bajo un modelo simple y fácil de utilizar. Sin embargo, no puede predecir de forma
cuantitativa la distancia de enlaces. Por otro lado, los métodos basados en la mecánica cuántica son
capaces de realizar predicciones cuantitativas, pero con un nivel de teoría mucho más complejo y un
costo de cálculo a nivel humano inalcanzable.
Observar la simetría de las moléculas. En particular la simetría de los enlaces del CO32-, en donde todos
los enlaces son iguales.
Página 48
2.3.1.4.5.2.4 Hibridación
Moléculas de CH3CH3, CH2CH2 y CHCH
CH3CH3 CH2CH2 CHCH

C-C (Å) 1.531 1.335 1.209
C-H (Å) 1.101 1.093 1.071
H-C-H 107.4 116.4 180
H-C-C 111.4 121.8 180
Puede observarse como la distancia C-C disminuye al

pasar de sp3 a sp. Idem para enlaces C-H. Ambas
tendencias se interpretan debido a que aumenta el
carácter s del orbital híbrido.
Para observar los orbitales sp3, es necesario sumar y
restar inteligentemente los orbitales que salen del
cálculo inicial. Los orbitales NBO se construyen de
forma de resaltar la densidad electrónica entre los
átomos, con la idea de mostrar “enlace químico”.
Orbitales sp3 del carbono interactuando con orbitales S
del H (arriba x3) y con el sp3 del otro carbono (abajo).
Solo se muestran los orbitales ligantes.
Notar la simetría de los tres enlaces con el C-H y la
disposición espacial hacia los vértices de un tetraedro en los cuatro orbitales mostrados.
Orbitales sp2-sp2 entre los carbono (abajo), sp2-s con el

hidrógeno y p-p para formar orbital pi. Solo se muestran los
orbitales ligantes.
Observar la simetría triangular plana para los tres orbitales más
bajos y el orbital pi.
Página 49
Orbitales sp-sp entre los carbono (abajo), sp-s con el hidrógeno

(medio) y p-p de los carbonos para formar dos orbitales . Solo se
muestran los orbitales ligantes.
Observar orbitales sp (entre carbonos y entre cada carbono y el
hidrógeno). A su vez observar los dos orbitales .
Página 50

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Química General e Inorgánica I – Licenciaturas en Química y en Geología 1er Cuatrimestre 2020

Unidad 2: Estructura Atómica y Molecular – Problemas resueltos

a) Calcule la energía correspondiente a cada nivel (para n=1, 2, 3, 4, 5).

b) Construya un diagrama (a escala) de energías donde se visualicen las transiciones correspondientes a

E(n=2→n=1) E= -3,4 eV – (- 13,6 eV) = 10,2 eV

E(n=2→n=1) = 2,5 .1015 s-1;  = 1,22.10-7 m

La serie de Lyman corresponde a la zona del Ultravioleta (~ 10-7 m)

Espectro electromagnético – Longitud de onda (en metros)

Nos piden expresar los resultados como  en nm y en Å y para la frecuencia en cm-1:

1 m = 109nm = 1010Å => (n=2→n=1) = 1,22.10-7 m = 122nm= 1,22.103 Å

(n=2→n=1) = 1/1,22.10-7 m=>(n=2→n=1) = 8,2.106 m-1 = 8,2.108cm-1

H(g) + ENERGÍA ⎯⎯→ H+(g) + e−

e) Encuentre en tablas o en internet el valor experimental de la energía de ionización del átomo de H.

Consecuentemente, en la siguiente tabla pueden verse las configuraciones electrónicas de los

Elemento Z Configuración Electrónica

Elemento Z Configuración Electrónica Número de electrones de valencia

e) Mg2+, F−, Cl−, Be2+, S2-, Na+

Mg2+ F− Cl− Be2+ S2− Na+

Tengamos en cuenta los siguientes puntos:

a) la primera energía de ionización.

b) el radio iónico del ion M+.

c) la energía de unión electrónica.

EI / kJ mol-1 EUE / kJ mol-1

a) Explique en términos de la configuración electrónica que la EI de C es mayor que la de B. ¿Es esto

b) Explique por qué la EI de N es mayor que la de O.

Elemento EI tabulada EI calculada ΔEI

b) El radio atómico del potasio es menor que el del litio

c) Las E.U.E. disminuyen de izquierda a derecha en la tabla periódica.

A(g) + 1 e− ⎯⎯→ A(g) −

b) Indique cuáles de ellas tendrán un momento dipolar permanente.

Ion nitrato – NO3-

2. Luego debemos contar los electrones (externos) involucrados

3. Ahora debemos determinar la conectividad. Conectamos el

Asignamos 2 e- por enlace simple. Quedan

6 e- para cada oxígeno, ya distribuimos los 24.

En la estructura anterior, el N no cumplía con la

En este caso, las cargas formales son

Esta es la estructura del NO3− después del paso 6. Acá

Estructuras de Lewis - resumen

1. Definir el átomo central de la molécula.

Geometría molecular: TREPEV ––– Polaridad molecular

EN: N: 3,04; H: 2,20

TREPEV y polaridad molecular - resumen

1. Hacer la estructura de Lewis, definir el átomo central.

Problema 9 (Estructuras de Lewis)

Pares Pares Pares Distribución Geometría Momento

a) El modelo de Lewis predice que todas las moléculas son planas.

b) El modelo TREPEV no predice longitudes de enlace.

d) El modelo TREPEV puede predecir la estructura terciaria de una proteína.

e) La predicción del momento dipolar requiere el conocimiento de la geometría molecular.

Especie a) Hibridación del b) Enlaces

a) Construya los diagramas de energía correspondientes.

Nro. e- (H2) = 2 Nro. e- (H2+) = 1

c) Calcule el orden de enlace en ambos casos.

e) ¿Cuál es el comportamiento de H2 y de H2+ en un campo magnético?

comportamiento se llama diamagnetismo. En cambio, si la suma de todos los espines electrónicos es

f) ¿Para qué especies podría aplicarse el mismo (o similar) diagrama de OMs?

g) ¿Qué consecuencias tendría introducir electrones en el orbital antiligante del H2?

A la hora de analizar el comportamiento del O2 comparado al de las especies relacionadas superóxido