Dispositivo que puede convertir la

energía química almacenada en

electricidad

1
Celda primaria: Es una celda electroquímica en la que la
reacción electroquímica se da en un sólo sentido; por lo que la pila construida con
ella sólo puede descargarse, pero no puede ser recargada.

Celdas secundarias: Las baterías recargables usan reacciones

electroquímicas que son eléctricamente reversibles, es decir:
•Cuando la reacción transcurre en un sentido, se agotan los materiales de la pila mientras se
genera una corriente eléctrica.
•Para que la reacción transcurra en sentido inverso, es necesaria una corriente eléctrica para
regenerar los materiales consumidos.

Celdas de combustible: Dispositivos que se usan

para transformar energía química en energía eléctrica. Su operación es similar a
la de una batería. Sin embargo, contrario a la batería, podrá producir
electricidad en forma continua mientras se le suministre combustible. ...
2
Para que una pila tenga aplicación comercial debe cumplir con ciertos requisitos:

• Compactas y robustas, para ser fácilmente transportables.

• Deben proveer un voltaje constante, (esto no se da en las pilas que trabajan con
soluciones).
• La intensidad de trabajo de una pila comercial es baja y cuando se trata de
aumentarla, el voltaje desciende .
• La cantidad de corriente de una celda voltaica, depende de la cantidad de
reactivos, normalmente se requiere de una gran masa de reactivos para producir
una corriente por periodos prolongados.

Estas son las principales razones, por las cuales en las celdas comerciales, se
presentan ánodos, cátodos y electrolitos sólidos.

3
 Toda batería fue diseñada, con
determinadas características, que
la hacen útil para un determinado
fin

4
PILA LECLANCHÉ
Es la pila más corriente y de mayor consumo, Suministra una
fuerza electromotriz de 1,5V.

Su capacidad de almacenamiento de energía es bastante

reducida y, además, tienen tendencia a descargarse cuando no
se utiliza.

Está formado por un electrodo de C(grafito) que rodeada de

MnO2 (óxido de manganeso IV) es el cátodo, y un recipiente
de Zn que es el ánodo.

Ánodo:
Zn(s) → Zn 2+(ac) + 2 e-

Cátodo:
2 MnO2(s) + 2 NH4+ (ac) + 2 e- → Mn2O3(s) + 2 NH3(g) + H2O(l)
5
• Como electrolito, actúa el NH4Cl que está embebido en una sustancia higroscópica
como el ZnCl2 para mantener la humedad facilitando la migración iónica y por otro
lado combinándose con el NH3(g) formado, evitando que este gas deforme la pila.

• Cuando se utiliza la corriente de la pila con rapidez, los productos gaseosos no se

consumen lo suficientemente rápido con lo que la resistencia de la pila aumenta y
el voltaje disminuye.

• El electrolito NH4Cl es ácido, y como tal reacciona con el Zn dando H2(g) el cuál
puede contribuir a la ruptura de la pila.

• La tensión en el circuito abierto es entre 1,55 hasta 1,75 V.

• El Zn suele amalgamarse con Hg para disminuir el efecto de las impurezas y

mejorar la protección ante la corrosión.

Las características más significativas de estas pilas son:

• Bajo costo.
• Disponibilidad en gran número de tamaños.
• Buen comportamiento a bajos consumos.

6
 La pila alcalina
Se utiliza un electrolito alcalino:

• Una solución al 30% de KOH que evita la polarización de la pila ,y que se generen
gases.

En el ánodose produce la oxidación del Zn pulverizado, mientras que en el cátodo, se

produce la reducción del óxido de manganeso (IV), MnO2, para dar óxido de
manganeso (III), Mn2O3.

En estas pilas se aplica un sistema muy eficiente de sellado.

Ánodo
Zn(s) + 2OH- (ac) ZnO(s) + H2O(l) + 2e-

Cátodo
MnO2 (s) + 2H2O (l) + 2e- Mn(OH)2 (s) + 2OH-(ac)
7
• Este sistema se utiliza tanto para pilas cilíndricas como para pilas “botón” .
• Las ventajas de esta variante son:
• Cuatro veces más capacidad a altas intensidades de descarga.
• Retención del 80% de la capacidad de almacenamiento a 20ºC durante 4 años.
• Buen comportamiento a bajas temperaturas.

8
 EJERCICIO
Durante la descarga de una batería alcalina, 4,50 g. de Zn se consumen en el
ánodo de la batería.

¿Que carga expresada en A-h se transfiere de ánodo a cátodo? Suponiendo que

la eficiencia de la pila es del 50%

MMZn = 65 (g / mol)

9
 CAPACIDAD
La capacidad de una celda es la cantidad total de electricidad producida por la reacción electroquímica y se
define en unidades de coulombs (C) o Amperios-hora (Ah)

En el caso de las baterías la unidad de capacidad se mide en Ah.

La capacidad es determinado por la masa activa de los electrodos y sigue la ley de Faraday: un mol de material
produce 96500 coulombs.
Se define como capacidad teórica al valor:
CAPACIDAD t = x. n. F

donde: n= cantidad (mol) que intervienen en la reacción completa de descarga

x = nº de electrones que intervienen en la reacción.
F = nº de Faraday (96500 C)

Existen distintos factores que afectan la capacidad de una pila / acumulador:

• El tiempo de permanencia en circuito abierto

• Intensidad de corriente: A mayor intensidad, menor es el valor de la capacidad. A altos valores de
intensidad, la difusión adquiere mayor importancia.
• Si la descarga es intermitente, es decir dejando periodos de reposo, los materiales activos alcanzan con
mayor facilidad la superficie del electrodo.

10
Ejercicio:

Si una batería de 12V tarda 14 horas en cargarse y consume 60mA,

calcula:

a) la capacidad de carga de la batería, en Coulombios y en Amperios-

hora.

b) la energía que almacena, en Watt-hora y en Julios.

1 Watt-hora= 3600 J

11
 DENSIDAD DE ENERGÍA

La densidad energética hace referencia a la densidad de energía másica o a densidad

de la energía volumétrica.
Dado que las pilas/baterías deben ocupar el menor volumen posible, cuanto mayor
sea la densidad de energía, más energía habrá disponible para acumular o
transportar por volumen o por masa dados.
La energía viene dada por el producto de la capacidad por la tensión:
J = x. n. F. E
En la práctica la energía se determina en un ensayo de descarga a intensidad
constante y tomando el valor medio del potencial de descarga.

La energía se mide en unidades de Watts-hora. La densidad gravimétrica se expresa

en W-h/kg, la densidad volumétrica se expresa en W-h/kg

12
 EJERCICIO
Las siguientes son las reacciones catódicas y anódicas para batería de Pb:
Pb(s) + SO4-2 (ac) → PbSO4 (s) + 2 e-
PbO2 (s) + 4H+ (ac) + SO4-2 (ac) + 2e- → PbSO4 (s) + 2 H2O (l)

Supongamos que deseamos calcular la masa de Pb(s) y de PbO2 necesario para una
batería de 100 A-h.

1 A-h ----------- 3600 coul.

100 A-h ------- x coul . x=360000 coul.

1 mol de Pb. = 207 g. de Pb -----------------2 moles de e- = 2 X 96500 coul.

x ----------------- 360000 coul. x = 386,1 g. de Pb

1 mol de PbO2. = 239 g. de PbO2---------------2 moles de e- = 2 X 96500 coul.

x ----------------- 360000 coul.

x = 445,8 g. de PbO2

13
 Pb(s) + SO4-2 (ac) → PbSO4 (s) + 2 e-
PbO2 + 4H+ (ac) + SO4-2 (ac) + 2e- → PbSO4 (s) + 2 H2O (l)

Es importante precisar ciertos terminos:

Densidad de carga = Capacidad /masa = coul ./ kg. = 360000 coul / 0,207 kg

n*F

Densidad de carga =1739130,4 coul / kg = 483 A-h / kg

Densidad de energía = Energía/masa = Joul ./ kg. = 720000 Joul / 0,207 kg

G = n * F * E = 360000 coul * 2,0 (Joul / coul)=

G = 720000 Joul

Densidad de energía = 3478260 Joul ./ kg. = 966 Watt – hora / kg.

14
A partir de los datos de la tabla de
la izquierda:
a)Calcule la densidad energética
por unidad de masa expresada en
Wh/kg para la gasolina y el
hidrógeno.
b)Compare para el Hidrógeno su
densidad energética con su
densidad volumétrica.

¿Qué implicancias tiene?

15
 INTENSIDAD
La intensidad de corriente de descarga influye de forma determinante en el valor de
la capacidad de una batería; cuanto mayor es la intensidad de descarga, menor es la
capacidad.
La capacidad de las baterías se especifica mediante dos valores:
1) El valor de C en Ah
2) El numero de horas para descargar la batería y obtener la energía C.

Notación: Cn ===> Ides = C/n A.

Para corrientes de descarga mayores a Ides la capacidad C disminuye.
Los iones deben migrar (difundir) de un electrodo a otro, y su velocidad de migración
depende de características, tales como la viscosidad y densidad. La difusión se
convierte en una limitante sobretodo para altos valores de intensidad.
En la carga en cambio, cuando se llega a valores de carga cercanos al valor final, se
produce una subida de tensión que significa muchas veces que dicha corriente se
invierte en fenómenos indeseados tales como la corrosión, de los electrodos, la
descomposición del electrolito y el desprendimiento de gases.
16
 CICLAJE
CICLAJES Los ciclos de carga/descarga producen tensiones mecánicas en los
materiales activos debido a la distinta densidad que tienen en su forma oxidada /
reducida y en consecuencia se produce perdida de material activo.

Los factores que influyen sobre la resistencia del acumulador a la los ciclos de carga
descarga son:
• Profundidad de descarga, es el porcentaje de la capacidad del acumulador que se
descarga en cada ciclo, este factor determina en forma decisiva la vida útil del
acumulador.
• El régimen de carga y el porcentaje de sobrecarga a que se somete el acumulador
influye en la vida del acumulador. Puede decirse que el régimen de carga a
Intensidad constante es el peor.
• Temperatura: A altas temperaturas se producen corrosión de los electrodos. En el
ciclaje

17
 Duración Auto-descarga
Tensión por Tiempo de
Tipo Energía/ peso (número de por mes (% del
elemento (V) carga
recargas) total)

Plomo 30-40 Wh/kg 2V 1000 8-16h 5%

Ni-Mh 60-120 Wh/kg 1,25 V 1000 2h-4h * 20 %

Ni-Fe 30-55 Wh/kg 1,2 V + de 10 000 4-8h 10 %

Ni-Cd 48-80 Wh/kg 1,25 V 500 10-14h * 30 %

Li-Po 100-130 Wh/kg 3,7 V 5000 1h-1,5h 10 %

Li-ion 110-160 Wh/kg 3,7 V 4000 2h-4h 25 %

18
 EL ACUMULADOR DE PLOMO

El ánodo de estas baterías suele ser de Pb metálico (con una estructura muy
porosa).

El cátodo también es de Pb , pero recubierto de capa de óxido PbO2 (IV) (peróxido

de plomo).

El electrolito es H2SO4 (37% en peso), d=1,280 cuando la carga es del 100%.

Actúa no sólo como conductor iónico, sino que tiene la particularidad de intervenir
en las reacciones de carga-descarga.

19
 La versión de 12 V de esta batería contiene 6 celdas voltaicas y cada una de ellas
genera 2,04 V.

Cada una de las celdas está formada por lo menos con juegos de 4 placas positivas
y 5 negativas, pudiendo llegar a 10 a 11, dependiendo de la capacidad coulómbica,
separadas por separadores de fibra de vidrio, que controlan la distancia entre
placas y además proporcionan las estrías, que facilitan el desprendimiento gaseoso.

20
En todos los acumuladores, el número de placas negativas es superior en una unidad
al de positivas. Ello permite que las placas positivas sean activas por ambos lados. Si
las placas fueran activas por un solo lado, la dilatación del material activo, que tiene
lugar cuando se convierte en durante la carga, haría que la lámina se doble.

Las placas de los electrodos están formadas por rejillas de Pb aleado con un 2º
material que le confiere dureza, generalmente Sb (antimonio) aunque puede variar.

21
 Descarga de la batería
Electrodos y reacciones electroquímicas:

Electrodo positivo: PbO2

Electrodo negativo: Pb(s) material muy poroso, llamado “esponja de plomo”.

Pb(s) + SO4-2 (ac) → PbSO4 (s) + 2 e-

PbO2 + 4H+ (ac) + SO4-2 (ac) + 2e- → PbSO4 (s) + 2 H2O (l)

Pb (s) + PbO2 (s) + 4H+ (ac) + 2SO4-2 (ac) → 2PbSO4 (s) + 2H2O (l)

La densidad del H2SO4 es de 1.280 con carga plena, pero bajará a 1.100 g/ml cuando
la batería esté descargada

El V nominal de cada celda es de 2,1 V , pero cuando el elemento se descarga, el

voltaje entre placas decrece lentamente hasta unos 1,75 V, después de los cual
decrece más rápidamente.
22
 Carga de la batería
Se parte de ambas placas con PbSO4, siendo las reacciones las inversas a las
anteriores.
PbSO4 (s) + 2 e-  Pb(s) + SO4-2 (ac)
PbSO4 (s) + 2 H2O (l) PbO2 + 4H+ (ac) + SO4-2 (ac) + 2e-

2PbSO4 (s) + 2H2O (l)  Pb (s) + PbO2 (s) + 4H+ (ac) + 2SO4-2 (ac)

Durante la carga sobretodo al final de la misma, se lleva a una sobrecarga de

la misma por los que se produce la electrólisis del agua, produciéndose H2(g)
y O2(g), consumiéndose H2O, lo cual incrementa la concentración del H2SO4

Dado que el H2SO4 producido tiene mayor densidad que el H2O se da una
mayor concentración en la parte inferior provocando mayor corrosión de las
placas, fundamentalmente la +, lo cual reduce la sección de la placa pudiendo
llevar a fallo en la batería.

23
Por ello es que los reguladores de tensión en los autos, a medida que la carga de
la batería de la carga va aumentando, se baja el V aplicado, y en el último 10% se
llegan a usar corrientes pulsantes.

24
 La autodescarga
Son las reacciones que se dan cuando el acumulador está en circuito abierto.

La autodescarga del electrodo positivo es debida a la reducción espontanea del

electrodo positivo:

PbO2 + 4H+ (ac) + SO4-2 (ac) + 2e- → PbSO4 (s) + 2 H2O (l) + ½ O2(g)

La temperatura y el aumento de impurezas del electrolito y del PbO2 disminuyen el

sobrepotencial de desprendimiento de gases, acelerando el proceso

La autodescarga del electrodo negativo es debida a que la esponja de Pb es inestable

en el H2SO4(ac)

Pb + H2SO4(ac) → PbSO4 (s) + H2(g)

25
La autodescarga de las placas negativas es generalmente la más rápida,
debido a que se depositan en ellas impurezas metálicas, que bajan la
sobretensión al desprendimiento de H2 (g) . Por ejemplo el Sb de las rejillas es
oxidado en las placas positivas y se deposita en la negativa, acelerando la
autodescarga cuando esta en circuito abierto y el desprendimiento gaseoso
cuando esta en sobrecarga.
La autodescarga también aumenta con la temperatura y la concentración del
electrolito.
Los sulfatos producidos van recristalizando formando unos cristales grandes
de alta densidad, que son difíciles de reducir en la carga e impiden la carga de
la batería.
En el fondo del acumulador comienza a formarse un capa de sedimento (55%
a 60% de PbSO4; 20% a 25% de PbO; 1% a 5% de PbO; 1% a 5% de Pb
metálico).

La densidad del electrolito en los países tropicales es menor a lo

convencional contrarrestando el aumento de la corrosión debido a mayor
temperatura.
26
 TIPOS DE BATERÍAS SEGÚN SU APLICACIÓN

Baterías Automotrices:
Destinadas al arranque de automotores. Tienen que ser capaces de descargar el
máximo de corriente posible en un corto espacio de tiempo, ser capaces de aguantar
muchas descargas, incluso con cambios fuertes de temperatura. El peso, el diseño y la
forma son también características determinantes.
Para poder cumplir su tarea principal que es arrancar un motor, se necesita mucha
energía en un periodo corto de tiempo. Las baterías de arranque tienen generalmente
una baja resistencia interna.
Esto puede lograrse con una gran área de superficie de electrodo, un pequeño espacio
entre placas y unas conexiones altamente resistentes entre celdas.

27
Baterías de Tracción
Son las baterías clásicamente utilizadas en los auto elevadores eléctricos, o en los
carritos de golf.

Estos auto elevadores, suelen trabajar durante el día y quedan “enchufados” hasta la
siguiente jornada de trabajo.

Estas baterías se caracterizan por:

• No pueden suministrar tanta energía instantánea como las de arranque.

• Es una batería que ha sido diseñada para soportar un alto ciclado. Es decir una
gran secuencia de descargas, seguidas de las correspondientes recargas.

• Es decir, las baterías de tracción están sujetas a una descarga durante largos
periodos de tiempo, lo que supone un alto grado de descarga, llamada descarga
profunda.

• Poseen placas reforzadas para evitar su agotamiento prematuro y poder soportar

mejor la exigencia del ciclado.
28
Baterías Estacionarias
Se usan principalmente como baterías de respaldo, ya sea en UPS, sistemas de
emergencia, alarmas, , etc. Las baterías estacionarias están constantemente siendo
cargadas y con una tensión ligeramente superior a la de equilibrio, a efectos de
compensar las pérdidas por auto descarga.
Sólo se descargan cuando se produce un corte en el suministro de la red.
• Sus características más importantes son:
• Resistencia a la corrosión.
• Gran reserva de electrolito.
• Fiabilidad.

29
 ¿CÓMO LOGRAMOS LAS PROPIEDADES
DESEADAS EN CADA TIPO DE BATERIA?
• En el caso, de las baterías automotrices precisamos altas corrientes se requiere de
una gran superficie específica (mm de placa/volumen de placa).
En el caso de una batería de tracción, donde las descargas más lentas
precisaremos una batería con gran cantidad de material activo, es decir placas más
gruesas.

• En una descarga rápida, la alta corriente que se le exige a la batería se opone a la

inercia de la reacción química entre el material activo y el electrólito, por lo que se
produce una caída de tensión momentánea motivada por la falta instantánea de
electrólito en los poros de las placas finas, esto se compensa con menor espacio
entre las placas y una mayor superficie.

•
30
• En una batería de descarga lenta el material activo tiene tiempo suficiente para
reaccionar con el electrólito por lo que pasa a ser prioritario darle a la placa un
espesor tal que asegure una alta vida ya que cuanto más gruesa es la placa menos
se corroe a lo largo del tiempo como consecuencia del paso de la corriente de
flote y de la acción del ácido sulfúrico.

• En las baterías de tracción se usan placas tubulares, soportando gran cantidad de

ciclos profundos debido que por su construcción el material activo no puede
desprenderse de la rejilla. Estas baterías son óptimas para aquellas aplicaciones de
gran cantidad de ciclos (1 diario) de corriente moderada, donde se le ocasiona a la
batería un ciclo de descarga profunda.

31
Debe tomarse en cuenta que, si la corriente es la que produce la corrosión de la placa y

como las baterías de Plomo-Calcio se tienen corrientes del orden del 10 % de las de

Plomo-Antimonio, podrá utilizarse placas más finas para iguales expectativas de vida,

de esta forma logramos que la reposición de agua destilada sea poco frecuente.

32
 Ejercicios
Para recargar la batería del coche tenemos que dejarla recargando 2 horas a
12V. Calcula la carga que acumulará en A-h y en coulombios, si medimos la corriente
que consume la batería en 0,12 A.

Las baterías de plomo se clasifican según el parámetro ampere-hora, esto es, el

número de amperes que pueden suministrar en una hora.
a) Demuestre que 1 A ⋅ h = 3 600 C.
b) Los ánodos de plomo de cierto acumulador de plomo tienen una masa total de
406 g. Calcule la capacidad teórica máxima del acumulador en ampere-hora.
c) Explique por qué en la práctica no se obtiene tanta energía
del acumulador.
(Sugerencia: Suponga que todo el plomo se utilizará en la reacción )

33
La concentración de ácido sulfúrico en un acumulador de plomo que ha dado
servicio en un automóvil durante cierto tiempo se ha reducido de 38% en masa
(densidad= 1.29 g/mL) a 26% en masa (1.19 g/mL). Suponga que el volumen del
ácido permanece constante en 724mL.

a) Calcule la carga total en coulombs suministrada por el acumulador.

b) .Cuanto tiempo (en horas) tomara recargar la batería para tener la concentración
original de ácido sulfúrico utilizando una corriente de 22.4amperes?

34
 La bateria Ni-Cd
Reacción anódica
Cd (s) + 2 HO- (ac) → Cd(OH)2 (s) + 2 e-

Reacción catódica:
2 Ni(OH)3 (s) + 2 e- → 2 Ni(OH)2 (s) + 2 HO- (ac)

• Las baterías Ni-Cd se caracterizan por desarrollar un excelente comportamiento

de ciclado, que oscilan entre los 1.000 y 1.500 ciclos.
• En condiciones estándar, dan una tensión de trabajo nominal 1,2 V.
• Altos rendimientos a muy bajas temperaturas.
• Tienen una buena regulación del voltaje, bajo mantenimiento, y son muy
robustas.

35
• El Cd es altamente contaminante

• El efecto memoria es un fenómeno que reduce la capacidad de las baterías con

cargas incompletas. Se produce cuando se carga una batería sin haber sido
descargada del todo: se crean unos cristales en el interior de estas baterías, a
causa de una reacción química al calentarse la batería, bien por uso o por las
malas cargas. Para prevenirlo no hace falta esperar a descargar totalmente la
batería antes de realizar una carga; basta con que una de cada pocas cargas sea
completa.

Energía específica 40–60 W·h/kg

Densidad energética 50–150 W·h/L
Potencia específica 150 W/kg
Eficiencia carga/descarga 70–90%
Velocidad de 10%/month
autodescarga (%/mes)
Durabilidad (ciclos) 2,000 ciclos
Voltaje de célula nominal 1.2 V
36
 Batería Ni-Hidruro metálico (Ni-MH)
Esta batería es una variante del sistema Ni-H2 en la que se utilizan
como ánodos hidruros metálicos de estequiometría compleja, y que
incluyen aleaciones del tipo LaNi5, V-Ti-Zr-Ni, Mg-Ni ó La0.8 Nd 0.2
Ni2.5Co 2.4Si 0.1.
La reacción electroquímica global sería:
NiO(OH) (s) + MH (s) ⇔ M (s) + Ni(OH)2 (s)

Presentan una serie de propiedades ventajosas:

• Desarrollan valores más altos de capacidad que los sistemas NiCd.
• Pueden ser cargadas rápidamente (aproximadamente 1 hora) y
descargadas a altas densidades de corriente.
• Operan en un amplio intervalo de temperatura.
• Larga vida media, entorno un 40 % superior a la vida de servicio de
las baterías Ni-Cd.

37
Energía específica 60–120 W·h/kg
Densidad energética 140–300 W·h/L
Potencia específica 250–1,000 W/kg
1
Eficiencia carga/descarga 66%
1
Energía / precio 2.75 W·h/US$
consumidor
2
Durabilidad (ciclos) 500–2000 ciclos
Voltaje de célula nominal 1.2 V

38
39
40
Baterias
Se necesita un OXIDANTE y REDUCTOR muy fuerte, y la Eo tiene que ser lo + grande posible para que sea
buena

Ánodo: electródo electropositivo

donde los e- se generan

Cátodo: electródo
electronegativo donde los e- se
aceptan

Electrolito : Permite el
transporte de los iones

Colectores de Corriente :
permite el transporte de los e-
entre los electrodos.

Separador : permite aislar

electrónicamente al ánodo y al
cátodo (es permeable a los iones) 41