Resumen Physical Metallurgy Principles cp3

Enlace cristalino
Cuando se habla de solidos cristalinos se debe saber que se agrupan en 4 clasificaciones
importantes: iónico, de Van der Waals, covalente y metálicos, así mismo que la energía
interna de los mismos se compone de dos partes: La energía reticular U o potencial, la cual
es debida a las atracciones electrostáticas y repulsiones que los átomos ejercen entre sí.
En segundo lugar, está la energía térmica del cristal, asociado con las vibraciones de los
átomos sobre su red de equilibrio. esta ultima es la suma de todas energías vibratorias
(cinética y potencial). Para este estudio se elimino las complicaciones de la energía
termina asumiendo temperaturas del cero absoluto donde las vibraciones son bajas.
También trabajar con energías cohesivas en vez de fuerzas cohesivas así se pueden
relacionar calor de sublimación y/o calor de formación de un compuesto. Los cristales de
cloruro de sodio sirven como buen ejemplo para los Cristales iónicos el cual tiene mas de
una forma reticular ya sea cloruro de cesio o de esfalerita.
La Teoría de born nos explica un poco mas sobre las fuerzas cohesivas en los cristales
iónicos. Enfocándonos en los iones, estos cuando están en un cristal iónico toman dos
formas, una de corto alcance y su contrario, una de largo. Esta ultima es la fuerza
electroestática mientras que la otra es una repulsión que ocurre cuando los iones se
hacen tan cercanos que sus cubiertas electrónicas exteriores empiezan a traslaparse
creando que unos se separen de otros. Así, no es posible introducir otro electrón dentro
de un volumen esférico de carga negativa, cuando dos iones de capas cerradas se juntan
de manera que sus capas de electrones comienzan a traslaparse se elevara la energía del
sistema ya que los dos iones se han unido y los átomos se repelen. Esta
teoría expone una ecuación y se puede escribir demás de una forma:
El primer término es la energía potencial total del ion, el segundo es su
energía debido a interacciones de coulomb con todos los otros iones en el cristal, y el
tercero es la energía repulsiva.
Aquí e es la carga de electrones, z es el número de cargas
electrónicas en los iones, r es la distancia entre los centros de un
par adyacente de iones negativos y positivos, n es un exponente
grande, generalmente del orden de 9, y A y B son constantes
esta es igual solo que en términos de energía potencial, N es el
número de Avogadro (6.022 1023) y U es la energía potencial de
red total. El primer término en el lado derecho de esta ecuación
representa la energía electrostática debido a las simples fuerzas
de Coulomb entre los iones, mientras que el segundo término es el que se debe a las
interacciones repulsivas que surgen cuando los iones se acercan unos a otros. Entonces
born nos duce que la energía repulsiva puede ser expresada como una fuerza inversa
simple de la distancia interionica mientras que la cuántica dice que un termino repulsivo
del tipo de las ecuaciones de arriba no es rigurosamente correcto.
Los cristales de Van der Waals es el tipo de enlace en el cual los átomos y moléculas son
neutrales eléctricamente con fuerza de corto alcance, proceden de cargas no simétricas.
Su fuerte son las interacciones entre los dipolos eléctricos, un dipolo eléctrico esta
formado por una par separadas de cargas opuestas, produciendo un campo
electroestático que ejerce fuerza sobre otros aparatos eléctricos, de aquí surge una
ecuación derivada y con a(distancia pequeña entre las cargas) /2r <1
así mismo derivan los componentes de la intensidad del campo
eléctrico en las direcciones radial y transversal

r es la distancia desde el dipolo al punto p y Ɵ es el angulo

Los átomos del gas inerte no tienen momento de dipolo instantáneo porque sus
electrones no tienen centros de gravedad que coincidan instantáneamente con los
núcleos. Cuando colocamos un átomo en un campo eléctrico exterior sus electrones
suelen desplazarse de su posición normal, esta distribución se considera relativamente
equivalente a la formación de un dipolo dentro de un átomo, este dipolo
inducido tiene un tamaño proporcional al campo aplicado, de manera:
Donde µ1 es momento dipolar inducido, E es la intensidad del campo
eléctrico, y α es la polarizabilidad. Se puede hacer que un dipolo induzca a otro uniendo
dos átomos de gas inerte, esto debido a su movimiento electrónico, esta interacción
mutua entro los átomos produce una fuerza de atracción neta entre los mismo. En átomos
de un solido de gas raros a la hora de separarse, la fuerza de atracción de van der Waals es
contrarrestada por una fuerza repulsiva, esta se debe a la interacción que se produce
cuando comienzan a traslaparse capas compactas de electrones, así la
energía cohesiva de un solido de gas inerte puede expresarse de la
forma
Donde A, B y n son constantes. El primer termino a la derecha
representa la energía total por mol del cristal, causado por las
interacciones dipolo-dipolo. El segundo término es la energía repulsiva molar
Existe un término denominado La energía del punto cero la cual es la energía térmica
cuando los átomos están vibrando en su estado de energía más bajo, supuesta a 0 K, En
un solido hay tres grados de libertad por átomo. Se puede asignar un modo de vibración a
cada átomo, además un cristal de N átomos es equivalente a aproximadamente
osciladores 3 N de varias frecuencias V. según la teoría Debye, este asumió que las fuerzas
de interacción entre un par de átomos vecinos eran aproximadamente equivalentes a un
resorte lineal. Unir los átomos tendría el efecto de comprimir el resorte, al hacerlo se
desarrollaría una fuerza de restauración que actuaria para devolver los átomos a sus
posiciones de reposo. Separar los átomos produciría un resultado opuesto equivalente.
Así asumiendo un simple cristal cubico, cada uno de los átomos mantendrían el espacio
mediante un conjunto de tres pares de resortes. En una cadena simple el número de
series armónicas posibles es teóricamente infinito, según Debye, esto no es cierto cuando
una serie de masas conectadas por resortes vibran. La longitud de onda mínima o el modo
de frecuencia máxima se obtiene cuando los átomos vecinos vibran entre sí.
En ondas estacionarias, el orden armónico corresponde al numero de medias longitudes
de onda en el patrón de onda estacionaria. Un ejemplo donde haya 4 átomos oscilando,
hay cuatro medias longitudes de onda y este sistema de cuatro átomos podrá vibrar en
solo cuatro modos. En casos como de una matriz lineal de Nx átomos, habrá Nx medias
longitudes de onda cuando la matriz vibre a su frecuencia máxima. En un cristal
tridimensional de N átomos, cada átomo dentro del cristal puede experimentar
vibraciones transversales en tres direcciones independientes, y al razonar de manera
similar a la anterior, es posible mostrar que hay 3N modos de vibración transversal
independientes. En una matriz tridimensional de cristal, los modos de vibración son
tridimensionales, y la multiplicidad de los patrones de onda estacionaria aumenta a
medida que aumenta la frecuencia., dando frecuencias con rangos.
Las distribuciones de cargas complejas que llegan a existir en los átomos reales no se
pueden representar precisamente describiéndolas como dipolos simples. Así, un
cuadrupolo-cuadrupolo es un doble dipolo con cuatro cargas, es en general pequeño y
alcanza a menos del 1.2 por ciento de la energía atractiva de los enlaces de Van der Waals,
mientras que el dipolo-cuádruplo es igual al 16 por ciento.
Moléculas como el H2 el CH4 o el N2 son moléculas covalentes típicas, las cuales no tienen
momentos dipolares permanentes, así la fuerza atractiva entre ellos viene mucho de la
sincronización en sus electrones o de las interacciones dipolares instantáneas. La
interacción entre un par de dipolos que son permanente es usualmente mas fuerte que
entre dipolos inducidos.
En el gas inerte y los sólidos moleculares anteriormente estudiados tienen a las fuerzas de
van der Waals como la fuente principal de la energía cohesiva. Estas fuerzas existen en
otros sólidos, pero cuando la unión debida a otras causas es fuerte, pueden contribuir solo
con una pequeña fracción de la energía de unión.
Cuando tenemos átomos que comparten configuraciones electrónicas con otros de
diferente especie y material, aquí es conveniente pensar en los pares de electrones que
son compartidos entre los vecinos mas cercanos que constituyen un enlace químico entre
un par de átomos, según la teoría de bandas, los electrones no se fijan en enlaces
específicos, sino que se pueden intercambiar entre enlaces, así se pueden pensar que los
electrones de valencia son pertenecientes al cristal como un todo. Estos enlaces son muy
fuertes.
Se le puede adjudicar a este enlace la cohesión de moléculas como la de hidrogeno la cual
en su estado mas bajo se pueden acomodar dos electrones en la capa 1s, pero solo si
tienen spins opuestos; esto es conocido como el principio de Pauli, si estos se acercan se
crearan dos casos: según se acerquen el electrón de cada átomo comienza a encontrarse
en el campo de carga del núcleo del otro átomo, los electrones se asociaran con solo uno
de los núcleos, y la molécula se vuelve un par de iones cargados. El cambio de electrones
crea un efecto resonante se le atribuye un 80 por ciento aproximado de la energía de
enlace en la molécula de H. Según la mecánica cuántica los electrones gastan mas tiempo
en la región entre los dos protones que en los lados ajenos a ellos.
El otro caso sería con dos átomos con movimiento paralelo, esto crea una elevación en la
energía del sistema, y no se puede formar una molécula estable, además que los
electrones se les considera mas como electrones libres.
Un resultado de la diferencia entre el metal y un enlace covalente es que los metales
suelen cristalizarse en redes compactas donde la dirección de los enlaces importa de
manera secundada, en cambio los cristales de valencia forman unas estructuras mas
complicadas de manera que los enlaces entre átomos vecinos darán a cada átomo el
efecto de tener una configuración de electrones de capa compacta.