INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA NACIONAL DE CIENCIAS

BIOLÓGICAS

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II

INGENIERÍA EN SISTEMAS AMBIENTALES

GRUPO 4AM2

PRÁCTICA NO. 7

DETERMINACIÓN DE𝜀𝑜 Y NO. DE ELECTRONES

INVOLUCRADOS EN LA REACCIÓN

EQUIPO NO. 3

ANDRADE PERALTA LIZBETH

APOLONIO TIERRABLANCA ARACELI

CASTAÑEDA CATARINO EDWIN LEONARDO

FECHA DE REALIZACIÓN: 15 DE ABRIL, 2021

FECHA DE ENTREGA: 22 DE ABRIL, 2021

“LA TÉCNICA AL SERVICIO DE LA PATRIA”

Objetivos
➔ Determinar experimentalmente el potencial normal 𝜀𝑜 de un sistema redox y el
número de electrones implicados en la reacción de óxido-reducción.

Introducción
Una reacción de oxidación-reducción es un tipo de reacción en la que se transfieren
electrones de un reactivo a otro. Una sustancia que tiene una fuerte afinidad por los
electrones se conoce como agente oxidante u oxidante; el agente oxidante, como su
nombre indica, tiene facilidad para oxidar a otras especies y él mismo sufre reacciones
de reducción. El agente reductor o reductor es una especie que cede electrones con
facilidad, sufriendo por tanto él mismo reacciones de oxidación.

La facilidad con la que un átomo, ión o molécula puede ser reducido u oxidado puede
ser relacionado con su valor de potencial de oxidación o reducción, y cuando dos
especies químicas interaccionan en una reacción de óxido-reducción, la diferencia
entre sus potenciales da una medida del valor de la constante de equilibrio para la
reacción que se lleva a cabo.

Al tratar el equilibrio químico, cualquier modificación del sistema ocurre a través de

un cambio en la energía libre del sistema, ya que la diferencia de potencial que se
establece en las semiceldas, implica la capacidad del sistema para realizar un trabajo
eléctrico externo, la energía para realizar este trabajo deberá originarse por un cambio
en el balance energético del sistema electrodo/solución. Resulta claro entonces que
este cambio en la energía libre está directamente relacionado con un cambio en la
composición química de la disolución. Así la energía libre del sistema estará dada por:
𝛥𝐺 = 𝛥𝐻 − 𝑇𝛥𝑆

para una reacción espontánea ∆H es negativo y ∆S es positivo, de manera que

tanto ∆H como ∆S favorecen la espontaneidad. Sabemos que:

0 [𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠]
𝛥𝐺 = 𝛥𝐺 + 𝑅𝑇𝑙𝑛
[𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠]
El trabajo que realizó Nernst consistió en relacionar lo que ocurre con las reacciones
electroquímicas (redox) con la termodinámica. El estableció una relación entre el
cambio en la energía libre del sistema con el cambio de electrones que ocurre en la
reacción electroquímica a través de una diferencia de potencial ε y definió que la
relación está dada por:
𝛥𝐺 = −𝑛𝐹𝜀
donde n representa el número de moles de electrones involucrados en la reacción, o
los electrones transferidos por mol de reactivos, F es el Faraday que equivale a 96490
coulombs/equivalente.Todo esto lo condujo a generar la ecuación:
[𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠]
−𝑛𝐹𝜀 = −𝑛𝐹𝜀 0 + 𝑅𝑇𝑛
[𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠]
o bien cambiando los logaritmos Neperianos por logaritmos decimales tenemos:
𝑅𝑇 [𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠]
𝜀 = 𝜀0 − 2.3 𝑙𝑜𝑔
𝑛𝐹 [𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠]
Cuando nos encontramos a presión y temperatura ambiente tenemos que:
𝑅𝑇 8.314 𝐽/𝐾 ∗ 298𝐾 0.0590587
−2.3 = −2.3 [ ]=
𝑛𝐹 𝑛 ∗ 96487 𝑐𝑏/𝑒𝑞 𝑛
con lo que sustituyendo este valor en la ecuación de Nernst nos quedará:
0.059 [𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠]
𝜀 = 𝜀0 − 𝑙𝑜𝑔
𝑛 [𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠]

Diagrama de flujo a bloques y físico con descripción del aparato

El electrodo de calomel es uno de los más antiguos, pero también de los más
comúnmente usados. Está constituido por un sistema Hg2Cl2|Hg°|Cl- , de manera
que las substancias formen una estructura compacta. La pasta de calomel (Hg° +
Hg2Cl2 + Sol. de KCl sat.), se prepara mezclando una pequeña cantidad de Hg° con
cloruro mercuroso, humedeciéndola con la solución saturada de KCl, hasta formar
una pasta homogénea consistente de color gris claro. El contacto eléctrico con el
mercurio se establece a través de un alambre de platino y la unión iónica por medio
de un puente de Agar-Agar, o en el caso del electrodo comercial, un tabique poroso
(vidrio sinterizado o cerámica, por ejemplo). El potencial de la media celda así
formada, puede estimarse a través de la ecuación de Nernst.

Figura 1. Electrodo de calomel

Existen muchas reacciones electroquímicas que pueden realizarse sobre sustratos

inertes, que no participan por sí mismos en las reacciones, pero permiten que se den
éstas (aunque no permanecen propiamente inertes pues, en algunos casos, ejercen
un fuerte efecto catalítico). Es el caso del platino, sobre el cual pueden realizarse
diversas reacciones de óxido-reducción, sin que participe este metal. Un ejemplo muy
común es el del equilibrio Fe3+/ Fe2+, que se realiza sobre platino: Fe3+ + e = Fe2+
.
 Figura 2. Electrodo inerte de Pt y electrodo de referencia

Desarrollo de la práctica
1.-Se prepara en el laboratorio ferrocianuro de potasio 10 mM (0.010 M), a un volumen
de 20 mL, y para el ferricianuro de potasio se usa la misma concentración (10 mM) y
el mismo volumen (20 mL), por último se utiliza el acetato 50 mM y un volumen de
500 mL como solución amortiguadora.
2.-Verter en 9 vasos de precipitado 18 mL de nuestra solución amortiguadora
(acetato).
3.-Ir agregando al primer vaso 2 mL de ferrocianuro, al segundo vaso 1.80, y así
continuamente como se explica en el manual.
4.- A partir del segundo vaso se debe agregar 0.2 mL de ferricianuro, al tercero 0.40
mL, y así continuamente como se explica en el manual.
5.- Después de adicionar los reactivos debemos homogeneizar la mezcla, después
se procede a medir con el potenciómetro su respectivo potencial de cada mezcla.
6.-Sumar a estos potenciales observados el correspondiente al electrodo de calomel.
De esta manera se obtienen los potenciales reales de las soluciones.

Resultados
CÁLCULOS PARA LA PREPARACIÓN DE REACTIVOS
Ferrocianuro de potasio:
- 10 mM = 0.01M
- 50 mL = 0.02 L
- PM= 422.41 g/mol
g= M*PM*L
g= (0.01 mol/L)(422.21 g/mol)(0.05L)
g= 0.211g

Ferricianuro de potasio:
- 10 mM = 0.01M
- 50 mL = 0.02L
- PM= 329.25
g= M*PM*L
g= (0.01)(329.25)(0.02)
g= 0.164 g

Amortiguador acético/acetato
Acético:
- 50 mM = 0.05 M
- 500 mL = 0.5 L
- PM= 60 g/mol
g= (M*PM)/2
g= (0.05 M*60 g/mol)/2
g= 1.5 g

Acetato:
- 25 mM = 0.025
- 500 mL = 0.5 L
- PM= 82 g/mol
g= (M*PM)/1
g= (0.025 M*82 g/mol)/1
g= 2.05g
CÁLCULOS PARA M (moles/L)
𝒏
𝑴=
𝒗
𝟏𝑳
𝒏 = 𝑪𝒊 ∗ ∗𝑽
𝟏𝟎𝟎𝟎 𝒎𝑳
Cálculo para 2 mL de ferrocianuro:
𝟏𝑳
𝒏 = 𝟎. 𝟎𝟏 𝑴 ∗ ∗ 𝟐 𝒎𝑳 = 𝟏. 𝟖𝑿𝟏𝟎−𝟓 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔
𝟏𝟎𝟎𝟎 𝒎𝑳
−𝟓
𝟏. 𝟖𝑿𝟏𝟎 𝑴
𝑴= −𝟑 𝑳
= 𝟗𝒙𝟏𝟎−𝟒 𝑴/𝑳
𝟐𝟎𝑿𝟏𝟎
-Se hace utilizan la mismas ecuaciones cambian V en la fórmula de n, para después
obtener el resto de las concentraciones molares.

TABLA DE MOLARIDAD-VOLUMEN

AMORTIGUADOR FERROCIANURO FERRICIANURO

Vaso Volumen Volumen M Volumen M

(ml) (ml) (moles/L) (ml) (moles/L)

1 18 2 0.001 0 0

2 18 1.8 0.0009 0.2 0.0001

3 18 1.6 0.0008 0.4 0.0002

4 18 1.5 0.00075 0.5 0.00025

5 18 1 0.0005 1 0.0005

6 18 0.5 0.00025 1.5 0.00075

7 18 0.4 0.0002 1.6 0.0008

8 18 0.2 0.0001 1.8 0.0009

9 18 0 0 2 0.001
TABLA DE εobs Y εreal

Vaso εobs (Mv) εreal (mV) Productos/ log

= Reactantes (Productos/
(εobs + Reactantes)
223.3)

1 27 250.3 0.000 0.000

2 145 368.3 9.000 0.954

3 163 386.3 4.000 0.602

4 174 397.3 3.000 0.477

5 207 430.3 1.000 0.000

6 233 456.3 0.333 -0.477

7 243 466.3 0.250 -0.602

8 265 488.3 0.111 -0.954

9 329 552.3 0.000 0.000

Gráfica 1
Gráfica 2

Ecuación empírica
y= mx+b
ε= ε0+mx
Aplicando regresión lineal
ε0= b =0.4668
m= -0.0612
r= 0.9980

# DE ELECTRONES TRANSFERIDOS EN LA REACCIÓN

m= -0.0591/n
n= -0.0591/-0.0612
n= 0.9656

∴ Podemos decir que hay un electrón transferido a lo largo de la reacción

Discusión
Podemos observar que para el tubo 1 y 9 los valores de concentración son 0, esto
es porque no hay una relación entre los productos y los reactivos, solo hay uno de
ellos en volumen total en los tubos.
Nuestra gráfica muestra un comportamiento lineal con pendiente negativa; lo cual se
demuestra con los valores de la regresión lineal donde la pendiente si tiene un valor
negativo, mi reactivo es el ferricianuro y el producto el ferrocianuro; cuando la
concentración del ferrocianuro es mayor que la del ferricianuro es menor la cantidad
de potencial que se produce; por lo tanto, es más efectiva esta reacción de ferro. a
ferri. que viceversa, ya que se necesita menos potencial para transferir ese electrón
relacionado en la reacción.
Conclusión
Las reacciones de óxido reducción son importantes ya que podemos observar
experimentalmente que a lo largo de la reacción los compuestos cambian sus
estados de oxidación esto debido a que hay un movimiento y transferencia de
electrones.
Se logró identificar por medio de la regresión lineal que se está involucrando sólo un
electrón a lo largo de la reacción.

Cuestionario
1. Con los resultados obtenidos se pueden elaborar dos tipos de gráfica:
En el primer tipo se presentan en las abscisas las concentraciones
molares de la forma oxidada y en las ordenadas los potenciales
reales ε.
a. ¿Qué tipo de curva se obtiene?
Se obtiene un tipo de curva de interés creciente.
b. ¿A qué corresponde el punto de inflexión de la curva?
A la reacción de óxido reducción del ferrocianuro de potasio.
2. ¿Es posible obtener con esta gráfica el número de electrones que se
transfieren en la reacción?
No es posible, ya que esta primera gráfica no presenta una tendencia lineal.
3. En el segundo tipo de gráfica se presentan valores de
[𝑷𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔]
𝒍𝒐𝒈 en las abscisas y los potenciales en las ordenadas
[𝑹𝒆𝒂𝒄𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆𝒔]

(ecuación de Nernst en base diez)

4. ¿Qué tipo de gráfica se obtiene?
Una gráfica lineal de tendencia negativa.
5. ¿Que representa la ordenada al origen?
El valor donde nuestra gráfica intersecta a las ordenadas (los potenciales)
6. ¿Cuál es el valor de la pendiente?
-0.0612
7. ¿Qué significado tiene?
Nos dice que nuestra gráfica es decreciente ya que el valor de nuestra
pendiente es menor a 0.
 8. ¿Cuántos electrones están involucrados en el sistema
ferrocianuro/ferricianuro?
Está involucrado un electrón.
9. ¿Cuales son los valores reportados en la literatura?
10. ¿Por qué es indispensable especificar el pH al reportar el potencial
normal redox?
Porque el pH influye en el resultado de la reacción redox, el potencial de un electrodo
solo se puede determinar midiendo el voltaje contra un electrodo con un potencial
conocido es decir un electrodo de referencia. El potencial de electrodo a menudo
depende en gran medida del pH del sistema por lo que es importante reportar este
dato.

11. ¿Tiene el pH efecto sobre el potencial de todos los sistemas redox?

Cuando el ión 𝐻 + está presente en la ecuación de la reacción redox el pH influye
cualquiera que sea su valor. Como norma general el sistema es más oxidante en el
medio ácido y más reducto en medio alcalino, o bien, el pH influye porque se produce
la precipitación de alguno de los iones del sistema cambiando la relación de
concentraciones. En este caso el pH sólo influye para aquellos valores en los que hay
precipitación.

Bibliografía
➔ Gómez, H. (2007). Equilibrios Redox. Universidad Nacional Autónoma de
México http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REDOX_1276.pdf
➔ Campillo, N. (2011). Equilibrios y volumetrías de óxido-reducción. Análisis
Químico. Universidad de Murcia.
https://www.um.es/documents/4874468/11830096/tema-8.pdf/eee4b9f8-898f-
4f94-bed3-315fafa02d87
Anexos
➔ Propiedades fisicoquímicas

Ferrocianuro de potasio K4Fe(CN)6*3H2O

Masa molar 422.39 g/mol

Estado físico Sólido

Color Amarillo claro

Olor Sin olor

pH 9.5

Punto de fusión 70 ºC

Densidad 1.85 g/cm3 a 20º C

Ferricianuro de potasio K3Fe(CN)6

Masa molar 329.25 g/mol

Estado físico Sólido

Color Rojo oscuro

Olor Sin olor

pH 6

Punto de fusión 300 ºC

Densidad 1.893 g/cm3 a 20º C

Equipo No. 3

Andrade Peralta Lizbeth

Apolonio Tierrablanca Araceli

Castañeda Catarino Edwin Leonardo

“LA TÉCNICA AL SERVICIO DE LA PATRIA”